JPH0739540B2 - 液体または気体バリヤー性を有する成形品用材料 - Google Patents
液体または気体バリヤー性を有する成形品用材料Info
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- JPH0739540B2 JPH0739540B2 JP22138788A JP22138788A JPH0739540B2 JP H0739540 B2 JPH0739540 B2 JP H0739540B2 JP 22138788 A JP22138788 A JP 22138788A JP 22138788 A JP22138788 A JP 22138788A JP H0739540 B2 JPH0739540 B2 JP H0739540B2
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- Japan
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- liquid
- polyamide resin
- gas barrier
- weight
- barrier properties
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、液体または気体バリヤー性を有する成形品用
材料に関し、さらに詳しくは、チューブ、タンク、スト
レーナー、各種カバー等の流体の移送、流体の保存また
は過などの流体処理に用いられる液体または気体バリ
ヤー性を有する成形品用材料に関する。
材料に関し、さらに詳しくは、チューブ、タンク、スト
レーナー、各種カバー等の流体の移送、流体の保存また
は過などの流体処理に用いられる液体または気体バリ
ヤー性を有する成形品用材料に関する。
（従来の技術） ポリアミド樹脂は、その成形品が優れた機械的性質を有
することから、特に自動車や電気製品などの部品用の射
出成形材料として幅広く利用されている。
することから、特に自動車や電気製品などの部品用の射
出成形材料として幅広く利用されている。
しかしポリアミド樹脂は、特に水分やアルコール、フレ
オンガス、ガソリンなどの液体や気体を透過する性質が
あり、この性質による種々の問題が生じている。例え
ば、冷凍装置関係のフレオンチューブとしてナイロン製
チューブを用いた場合はフレオンを透過してしまい装置
内のフレオンが減少するという問題が生じ、自動車分野
のブレーキタンクとしてナイロン製タンクを用いた場合
はブレーキフルード中に水分が混入していくという問題
が生じ、ガソリンタンクとしてナイロン製タンクを用い
た場合はガソリン中に水分が混入するという問題が生じ
る。またポリエチレン−ナイロンの２層以上から構成さ
れるガソリンタンクを用いた場合でもあまりナイロン層
が薄いとやはりガソリンが透過し、公害規制等に適合し
なくなる問題が生じる。
オンガス、ガソリンなどの液体や気体を透過する性質が
あり、この性質による種々の問題が生じている。例え
ば、冷凍装置関係のフレオンチューブとしてナイロン製
チューブを用いた場合はフレオンを透過してしまい装置
内のフレオンが減少するという問題が生じ、自動車分野
のブレーキタンクとしてナイロン製タンクを用いた場合
はブレーキフルード中に水分が混入していくという問題
が生じ、ガソリンタンクとしてナイロン製タンクを用い
た場合はガソリン中に水分が混入するという問題が生じ
る。またポリエチレン−ナイロンの２層以上から構成さ
れるガソリンタンクを用いた場合でもあまりナイロン層
が薄いとやはりガソリンが透過し、公害規制等に適合し
なくなる問題が生じる。
このような問題を解決するために、それぞれバリヤー特
性の異なる樹脂を複数層重ね合せ、規格を満足する試み
がなされてきた。しかし、これらも成形品を製造する工
程が複雑であり、また、依然として十分に満足できるバ
リヤー性を得ることができないという問題がある。
性の異なる樹脂を複数層重ね合せ、規格を満足する試み
がなされてきた。しかし、これらも成形品を製造する工
程が複雑であり、また、依然として十分に満足できるバ
リヤー性を得ることができないという問題がある。
（発明が解決しようとする問題点） 従来のポリアミド樹脂の成形品は、上記のとおり液体ま
たは気体を透過することによる種々の問題点を有してい
る。
たは気体を透過することによる種々の問題点を有してい
る。
そこで、本発明は、上記の問題点を解決し、その成形品
が優れた液体または気体バリヤー性を有する成形品用材
料を提供することを目的とする。
が優れた液体または気体バリヤー性を有する成形品用材
料を提供することを目的とする。
［発明の構成］ （問題点を解決するための手段および作用） 本発明者らは、ポリアミド樹脂に層状珪酸塩を配合する
ことにより、ポリアミド樹脂が有する優れた機械的およ
び熱的性質を保持もしくは向上させながら、さらに従来
から有していた他の樹脂に比べて優れている酸素やガソ
リンのバリヤー性（透過防止性）をより向上させ、ま
た、比較的劣っていた水分やアルコールが透過しやすい
という欠点を改良しうるということを見出して本発明を
完成するに至った。
ことにより、ポリアミド樹脂が有する優れた機械的およ
び熱的性質を保持もしくは向上させながら、さらに従来
から有していた他の樹脂に比べて優れている酸素やガソ
リンのバリヤー性（透過防止性）をより向上させ、ま
た、比較的劣っていた水分やアルコールが透過しやすい
という欠点を改良しうるということを見出して本発明を
完成するに至った。
本発明の液体またはバリヤー性を有する成形品用材料
は、（Ａ）ポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂を含む
樹脂混合物100重量部、および（Ｂ）１辺が0.002〜１μ
ｍで、厚みが６〜20Åであり、それぞれが平均的に20Å
以上離れて前記（Ａ）成分中に均一に分散されている層
状珪酸塩0.05〜10重量部からなることを特徴とする。
は、（Ａ）ポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂を含む
樹脂混合物100重量部、および（Ｂ）１辺が0.002〜１μ
ｍで、厚みが６〜20Åであり、それぞれが平均的に20Å
以上離れて前記（Ａ）成分中に均一に分散されている層
状珪酸塩0.05〜10重量部からなることを特徴とする。
本発明の成形品用材料を構成する（Ａ）成分は、ポリア
ミド樹脂またはポリアミド樹脂を含む樹脂混合物であ
る。
ミド樹脂またはポリアミド樹脂を含む樹脂混合物であ
る。
ポリアミド樹脂とは、分子中に酸アミド結合（−CONH
−）を有するものであり、具体的には、ε−カプロラク
タム、６−アミノカプロン酸、ω−エナントラクタム、
７−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、９−
アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなど
から得られる重合体または共重合体；ヘキサメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して
得られる重合体もしくは共重合体もしくはこれらのブレ
ンド物を例示することができる。
−）を有するものであり、具体的には、ε−カプロラク
タム、６−アミノカプロン酸、ω−エナントラクタム、
７−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、９−
アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなど
から得られる重合体または共重合体；ヘキサメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して
得られる重合体もしくは共重合体もしくはこれらのブレ
ンド物を例示することができる。
（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、平均分子量が9,000〜3
0,000のものが好ましい。
0,000のものが好ましい。
（Ａ）成分がポリアミド樹脂と他のポリマーとの混合物
の場合に用いる他の樹脂としては、ポリプロピレン、AB
S樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどを例示することができる。
の場合に用いる他の樹脂としては、ポリプロピレン、AB
S樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどを例示することができる。
（Ａ）成分を混合物にする場合には、ポリアミド樹脂の
含有量が40重量％以上であることが好ましい。
含有量が40重量％以上であることが好ましい。
（Ｂ）成分は、層状珪酸塩である。この（Ｂ）成分は成
形品用材料に優れた液体または気体バリヤー性を付与す
ることに資する成分である。
形品用材料に優れた液体または気体バリヤー性を付与す
ることに資する成分である。
この層状珪酸塩とは、一辺が0.002〜１μｍで、厚みが
６〜20Åの一単位を言うものである。
６〜20Åの一単位を言うものである。
層状珪酸塩は（Ａ）成分中に分散した際、それぞれが平
均的に20Å以上の層間距離を保ち、均一に分散するもの
であることが好ましい。ここで層間距離とは層状珪酸塩
の平均の重心間の距離を言い、均一に分散するとは層状
珪酸塩の一枚一枚が、もしくは平均的に重なりが５層以
下の多層物が平行に、またはランダムに、もしくは平行
とランダムが混在した状態で50重量％以上が、好ましく
は70重量％以上が局所的な塊を形成することなく分散す
る状態を言う。
均的に20Å以上の層間距離を保ち、均一に分散するもの
であることが好ましい。ここで層間距離とは層状珪酸塩
の平均の重心間の距離を言い、均一に分散するとは層状
珪酸塩の一枚一枚が、もしくは平均的に重なりが５層以
下の多層物が平行に、またはランダムに、もしくは平行
とランダムが混在した状態で50重量％以上が、好ましく
は70重量％以上が局所的な塊を形成することなく分散す
る状態を言う。
このような層状珪酸塩の原料としては、珪酸マグネシウ
ムまたは珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィ
ロ珪酸鉱物を例示することができる。具体的には、モン
モリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのスメクタ
イト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロイサイトなど
を例示することができ、これらは天然のものであって
も、合成されたものであってもよい。
ムまたは珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィ
ロ珪酸鉱物を例示することができる。具体的には、モン
モリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのスメクタ
イト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロイサイトなど
を例示することができ、これらは天然のものであって
も、合成されたものであってもよい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分100重
量部に対して（Ｂ）成分が0.05〜10重量部である。
（Ｂ）成分の配合割合が0.05重量部未満であると液体ま
た気体バリヤー性の改良効果が小さく、10重量を超える
と成形品の衝撃強さおよび引張り破断点伸びが悪くな
り、ポリアミド樹脂が本来的に有する優れた特性を損な
ってしまうので好ましくない。
量部に対して（Ｂ）成分が0.05〜10重量部である。
（Ｂ）成分の配合割合が0.05重量部未満であると液体ま
た気体バリヤー性の改良効果が小さく、10重量を超える
と成形品の衝撃強さおよび引張り破断点伸びが悪くな
り、ポリアミド樹脂が本来的に有する優れた特性を損な
ってしまうので好ましくない。
本発明の成形品用材料には目的に応じて染料、顔料、繊
維状補強物、粒子状補強物、可塑剤、耐熱性、発泡剤お
よび難燃剤などを適宜、適量を配合することができる。
維状補強物、粒子状補強物、可塑剤、耐熱性、発泡剤お
よび難燃剤などを適宜、適量を配合することができる。
本発明の成形品用材料の製造方法は特に制限されるもの
ではなく、例えば次の方法を適用することができる。
ではなく、例えば次の方法を適用することができる。
（Ｂ）成分の層状珪酸塩の原料が多層状粘土鉱物である
場合には、膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げて層
間にモノマーを取り込みやすくした後、ポリアミドモノ
マーと混合し、重合する方法（特開昭62−74957号公報
参照）によってもよい。また、膨潤化剤に高分子化合物
を用い、予め層間を100Å以上に拡げて、これをポリア
ミド樹脂もしくはこれを含む樹脂と溶融混練して均一に
分散させる方法によってもよい。
場合には、膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げて層
間にモノマーを取り込みやすくした後、ポリアミドモノ
マーと混合し、重合する方法（特開昭62−74957号公報
参照）によってもよい。また、膨潤化剤に高分子化合物
を用い、予め層間を100Å以上に拡げて、これをポリア
ミド樹脂もしくはこれを含む樹脂と溶融混練して均一に
分散させる方法によってもよい。
本発明の成形品用材料から得られた成形品が、優れた液
体または気体のバリヤー性を示す理由は明らかではない
が、ポリアミド樹脂中に層状珪酸塩がミクロに分散する
ことにより、液体または気体の流路を妨げる作用をする
ものと考えられる。
体または気体のバリヤー性を示す理由は明らかではない
が、ポリアミド樹脂中に層状珪酸塩がミクロに分散する
ことにより、液体または気体の流路を妨げる作用をする
ものと考えられる。
本発明の成形用材料は、液体または気体のバリヤー性を
必要とする各種用途に適用することができる。適用でき
る用途としては、ガソリンタンク、アルコールタンク、
フユーエルチューブ、フユーエルストレーナー、ブレー
キオイルタンク、クラッチオイルタンク、パワーステア
リングオイルタンク、クーラー用フレオンチューブ、フ
レオンタンク、キャニスター、エアークリーナー、吸気
系部品などを例示することができる。
必要とする各種用途に適用することができる。適用でき
る用途としては、ガソリンタンク、アルコールタンク、
フユーエルチューブ、フユーエルストレーナー、ブレー
キオイルタンク、クラッチオイルタンク、パワーステア
リングオイルタンク、クーラー用フレオンチューブ、フ
レオンタンク、キャニスター、エアークリーナー、吸気
系部品などを例示することができる。
（実施例） 実施例１ 層状珪酸塩の一単位の厚みが平均的に9.5Åで一辺の平
均長さが約0.1μｍのモンモリロナイト100gを10の水
に分散し、これに51.2gの12−アミノドデカン酸と24ml
の濃塩酸を加え、５分間攪拌したのち、過した。さら
にこれを十分洗浄したのち、真空乾燥した。この操作に
より、12−アミノドデカン酸アンモニウムイオンとモン
モリロナイトの複合体を調製した。複合体中の層状珪酸
塩分は80重量％となった。また、この複合体のＸ線回析
による測定では珪酸塩層間距離が18.0Åであった。
均長さが約0.1μｍのモンモリロナイト100gを10の水
に分散し、これに51.2gの12−アミノドデカン酸と24ml
の濃塩酸を加え、５分間攪拌したのち、過した。さら
にこれを十分洗浄したのち、真空乾燥した。この操作に
より、12−アミノドデカン酸アンモニウムイオンとモン
モリロナイトの複合体を調製した。複合体中の層状珪酸
塩分は80重量％となった。また、この複合体のＸ線回析
による測定では珪酸塩層間距離が18.0Åであった。
次に、攪拌機付の反応容器に、10kgのε−カプロラクタ
ム、1kgの水および100gの前記複合体を入れ、100℃で反
応系内が均一な状態になるように攪拌した。さらに温度
を260℃に上昇させ、15kg/cm2の加圧下で１時間攪拌し
た。その後、放圧し、水分を反応容器から揮散させなが
ら、常圧下で３時間反応を行った。反応終了後、反応容
器の下部ノズルから、ストランド状に取り出した反応物
を水冷し、カッティングを行い、ポリアミド樹脂（平均
分子量15,000）およびモンモリロナイトからなるペレッ
トを得た。このペレットを熱水中に浸漬し、未反応のモ
ノマー（約10％）を抽出、除去したのち、真空中で乾燥
して、本発明の成形品用材料を得た。なお、この材料を
Ｘ線回析により層間距離を測定したところ100Å以上で
あった。
ム、1kgの水および100gの前記複合体を入れ、100℃で反
応系内が均一な状態になるように攪拌した。さらに温度
を260℃に上昇させ、15kg/cm2の加圧下で１時間攪拌し
た。その後、放圧し、水分を反応容器から揮散させなが
ら、常圧下で３時間反応を行った。反応終了後、反応容
器の下部ノズルから、ストランド状に取り出した反応物
を水冷し、カッティングを行い、ポリアミド樹脂（平均
分子量15,000）およびモンモリロナイトからなるペレッ
トを得た。このペレットを熱水中に浸漬し、未反応のモ
ノマー（約10％）を抽出、除去したのち、真空中で乾燥
して、本発明の成形品用材料を得た。なお、この材料を
Ｘ線回析により層間距離を測定したところ100Å以上で
あった。
（バリヤー性確認試験） 下記の方法でフレオン、水およびガソリンに対するバリ
ヤー性を試験した。結果を表に示す。
ヤー性を試験した。結果を表に示す。
フレオンに対するバリヤー性 まず、得られた成形品用材料を次の条件で押出し成形
し、外径が1/2インチで、厚みが1mmのチューブを調製し
た。
し、外径が1/2インチで、厚みが1mmのチューブを調製し
た。
押出し成形条件 押出し成形機：（株）日本製鋼所製 スクリュー径:30mm シリンダー設定温度:C1220℃;C2255℃;C3255℃；ダイ25
0℃ 冷却条件：水溶式、水温15℃ 次に、前記チューブを300mmの長さに切断し、これをブ
レードで補強した（フレオン注入後にチューブに加圧が
加わるため）。このチューブにフレオンＲ−22（ダイキ
ン工業（株）製、ダイフロン22）を充満するまで注入
し、密封した。なおこの注入は、−40℃で行い常温に戻
し、チューブに付着した水分をふき取り、さらに一度10
0℃で22時間乾燥させて付着水分を除去したのちの重量
を初期値とした。次に、このフレオン注入チューブにつ
いて23℃で２時間および100℃で22時間の合計24時間の
乾燥操作を10日以上繰り返して１日の平均的な単位面積
当たりのフレオン透過量を測定した。
0℃ 冷却条件：水溶式、水温15℃ 次に、前記チューブを300mmの長さに切断し、これをブ
レードで補強した（フレオン注入後にチューブに加圧が
加わるため）。このチューブにフレオンＲ−22（ダイキ
ン工業（株）製、ダイフロン22）を充満するまで注入
し、密封した。なおこの注入は、−40℃で行い常温に戻
し、チューブに付着した水分をふき取り、さらに一度10
0℃で22時間乾燥させて付着水分を除去したのちの重量
を初期値とした。次に、このフレオン注入チューブにつ
いて23℃で２時間および100℃で22時間の合計24時間の
乾燥操作を10日以上繰り返して１日の平均的な単位面積
当たりのフレオン透過量を測定した。
水分に対するバリヤー性 前記フレオンバリヤー性試験で用いたものと同じチュー
ブに塩化カルシウム（水分吸収剤）を充満するまで充填
し、密封した。次に、このチューブを40℃で相対湿度90
％の雰囲気中に10日以上放置し、１日の平均的な単位面
性当たりの水分透過量を測定した。
ブに塩化カルシウム（水分吸収剤）を充満するまで充填
し、密封した。次に、このチューブを40℃で相対湿度90
％の雰囲気中に10日以上放置し、１日の平均的な単位面
性当たりの水分透過量を測定した。
ガソリンに対するバリヤー性 前記成形材料、高密度ポリエチレン（Hizex8200;三井石
油化学工業（株）製）および接着剤（アドマー；三井石
油化学工業（株）製）を用い、Hizex8200（外層）／ア
ドマー（中間層）／成形材料（内層）＝0.6mm厚/0.2mm
厚/0.1mm厚、から構成される60mm（直径）×200mmの容
積約500mlのボトルを三層ブロー成形機により調製し
た。このボトルに250ccのガソリンを注入し、密閉して6
0℃の雰囲気下に12週間放置した。ボトル全体の重量減
少により、１日の平均的なガソリンの単位面積当たりの
ガソリン透過量を測定した。なお、前記内層を含まない
ボトルのガソリン透過量は内層を含む場合の100倍以上
であることから、前記外層および中間層は今回の測定結
果において考慮する必要がないものである。
油化学工業（株）製）および接着剤（アドマー；三井石
油化学工業（株）製）を用い、Hizex8200（外層）／ア
ドマー（中間層）／成形材料（内層）＝0.6mm厚/0.2mm
厚/0.1mm厚、から構成される60mm（直径）×200mmの容
積約500mlのボトルを三層ブロー成形機により調製し
た。このボトルに250ccのガソリンを注入し、密閉して6
0℃の雰囲気下に12週間放置した。ボトル全体の重量減
少により、１日の平均的なガソリンの単位面積当たりの
ガソリン透過量を測定した。なお、前記内層を含まない
ボトルのガソリン透過量は内層を含む場合の100倍以上
であることから、前記外層および中間層は今回の測定結
果において考慮する必要がないものである。
（射出成形品の機械的性質） 成形材料を下記の成形条件で射出成形して機械的性質測
定用の試験片を調製した。この試験片について下記の各
試験を行った。結果を表に示す。
定用の試験片を調製した。この試験片について下記の各
試験を行った。結果を表に示す。
射出成形条件 射出成形機：東芝機械（株）製 IS−80 シリンダー設定温度:C1240℃;C2250℃;C3250℃;C4（ノ
ズル）250℃ 射出圧力:600kg/cm2 金型温度:88℃ 射出時間:10秒 冷却時間:20秒 機械的性質測定法 引張り降伏点強さ:ASTM−Ｄ−638 破断点伸び:ASTM−Ｄ−638 曲げ強さ:ASTM−Ｄ−790 曲げ弾性率:ASTM−Ｄ−790 いずれの試験も23℃において絶乾状態で行った。
ズル）250℃ 射出圧力:600kg/cm2 金型温度:88℃ 射出時間:10秒 冷却時間:20秒 機械的性質測定法 引張り降伏点強さ:ASTM−Ｄ−638 破断点伸び:ASTM−Ｄ−638 曲げ強さ:ASTM−Ｄ−790 曲げ弾性率:ASTM−Ｄ−790 いずれの試験も23℃において絶乾状態で行った。
実施例２ 実施例１で調製した複合体の使用量を200gとした以外は
実施例１と同様にして成形材料を得、さらに各測定を行
った。結果を表に示す。
実施例１と同様にして成形材料を得、さらに各測定を行
った。結果を表に示す。
実施例３ 実施例１で調製した複合体の使用量を500gとした以外は
実施例１と同様にして成形材料を得、さらに各測定を行
った。結果を表に示す。
実施例１と同様にして成形材料を得、さらに各測定を行
った。結果を表に示す。
比較例 モンモリロナイトを使用しなかった以外は実施例１と同
様にして成形材料を得、さらに各測定を行った。結果を
表に示す。表示は透過率が小さいほどバリヤー性が優れ
ていることを表す。
様にして成形材料を得、さらに各測定を行った。結果を
表に示す。表示は透過率が小さいほどバリヤー性が優れ
ていることを表す。
［発明の効果］ 本発明の成形材料は、液体および気体に対する優れたバ
リヤー性を有する成形品を得ることができる。
リヤー性を有する成形品を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 岡田 茜 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−74957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−109998（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−29457（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−29458（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアミド樹脂またはポリアミド樹
脂を含む樹脂混合物100重量部、および （Ｂ）１辺が0.002〜１μｍで、厚みが６〜20Åであ
り、それぞれが平均的に20Å以上離れて前記（Ａ）成分
中に均一に分散されている層状珪酸塩0.05〜10重量部 からなることを特徴とする液体また気体バリヤー性成形
品用材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22138788A JPH0739540B2 (ja) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | 液体または気体バリヤー性を有する成形品用材料 |
| EP89308879A EP0358415A1 (en) | 1988-09-06 | 1989-09-01 | Material for molded article and film having liquid or gas barrier property, method for producing the same and use of the same |
| FI894148A FI894148L (fi) | 1988-09-06 | 1989-09-04 | Raomaterial, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning. |
| DK439889A DK439889A (da) | 1988-09-06 | 1989-09-05 | Materiale til formet genstand og film med vaeske- og gasbarriereegenskaber, dets fremstilling og anvendelse |
| US07/831,005 US5248720A (en) | 1988-09-06 | 1992-02-06 | Process for preparing a polyamide composite material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22138788A JPH0739540B2 (ja) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | 液体または気体バリヤー性を有する成形品用材料 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11016563A Division JP3078274B2 (ja) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | 液体または気体バリヤーチューブ用材料 |
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1988
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