JPH0681828B2 - ピニルピリジン系接着剤 - Google Patents

ピニルピリジン系接着剤

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JPH0681828B2
JPH0681828B2 JP60073372A JP7337285A JPH0681828B2 JP H0681828 B2 JPH0681828 B2 JP H0681828B2 JP 60073372 A JP60073372 A JP 60073372A JP 7337285 A JP7337285 A JP 7337285A JP H0681828 B2 JPH0681828 B2 JP H0681828B2
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JP
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acrylate
adhesive
methacrylate
copolymer
methyl
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JP60073372A
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弘正 小川
裕子 田中
修 大岡
明 田黒
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Koei Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
Koei Chemical Industry Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ビニルピリジン系接着剤に関する。
従来の技術 一般式(1) 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を示す。〕で表わさ
れるビニルピリジン類の単独重合体は、ガラス転移点
(Tg)が高く、硬くて脆いという欠点を有しており、従
つて該重合体を単独で接着剤の有効成分として使用する
ことは困難である。そのため上記一般式(1)のビニル
ピリジン類は、今日までブタジエンとの共重合体として
又はブタジエン及びスチレンとの三元共重合体として接
着剤の用途に使用されている(特公昭36−20584号公
報、特公昭35−5195号公報参照)。しかしながら、これ
らの接着剤は、いずれもゴムとゴムとの接着又はゴムと
金属との接着を主体としたものである。
発明の目的及び構成 本発明者らは、ゴムとゴムとの接着やゴムと金属との接
着のみならず、金属と金属との接着、金属と複合体との
接着及び複合体と複合体との接着にも有効な接着剤を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、下記に示す共重合体が
本発明の所期の目的を達成し得ることを見い出し、ここ
に本発明を完成するに至つた。
即ち、本発明は、一般式(1) 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を示す。〕で表わさ
れるビニルピリジン類と一般式(2) 〔式中R2は水素原子又はメチル基を、R3はアルキル基を
示す。〕で表わされるアクリレート化合物との共重合体
を含有することを特徴とするビニルピリジン系接着剤に
係る。
本発明の接着剤は、上記一般式(1)のビニルピリジン
類と一般式(2)のアクリレート化合物との共重合体を
主成分として含有するものである。
上記一般式(1)において、R1で示されるアルキル基の
しては、例えば炭素数1〜8のアルキル基、好ましくは
炭素数1〜4のアルキル基を挙げることができる。ま
た、一般式(2)において、R3で示されるアルキル基と
しては、例えば炭素数1〜20のアルキル基、好ましくは
炭素数1〜10のアルキル基を挙げることができる。
一般式(1)のビニルピリジン類としては、従来公知の
ものを広く使用でき、例えば2−ビニルピリジン、4−
ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、2
−メチル−6−ビニルピリジン、5−エチル−2−ビニ
ルピリジン等を挙げることができる。本発明では、これ
らを単独で又は2種以上混合して使用できる。
また、一般式(2)のアクリレート化合物としても、従
来公知のものを広く使用でき、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチレメタク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、プロピルアクリレート、プ
ロピルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチ
ルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
タクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメ
タクリレート等を挙げることができる。本発明では、こ
れらを単独で又は2種以上混合して使用できる。
本発明において用いられる共重合体は、上記一般式
(1)のビニルピリジン類と一般式(2)のアクリレー
ト化合物とを共重合させて得られるものである。該共重
合体は従来公知の重合方法、例えばラジカル重合、イオ
ン重合等に従い容易に製造され得る。該共重合体を製造
するための好ましい実施態様を示せば、例えば一般式
(1)のビニルピリジン類と一般式(2)のアクリレー
ト化合物を所定量配合し、アゾビスイソブチロニトリル
(AIBN)等のアゾビスシアノ化合物、過酸化ベンゾイル
等の過酸化物、アルキルリチウム、エチルアルミニウム
ジクロリド等の有機金属化合物、弗化硼素等の無機ハロ
ゲン化合物等の重合開始剤の存在下、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合又は塊状重合させればよい。溶液重合に用
いる溶媒としてはメタノール、ジメチルホルムアミド、
N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等が挙げ
られる。これらの重合反応は、通常−80〜120℃にて行
なわれ、一般に反応時間は0.5〜10時間である。このよ
うにして得られる本発明の共重合体は、その組成がビニ
ルピリジン類10〜90モル%及びアクリレート化合物90〜
10モル%からなるもの、好ましくはビニルピリジン類30
〜70モル%及びアクリレート化合物70〜30モル%からな
るものである。共重合体の組成が上記範囲を逸脱する
と、本発明の所期の効果が発揮され得ない。また、該共
重合体の平均分子量は、通常約500〜500000、好ましく
は1000〜100000の範囲内である。
本発明の接着剤には、この種接着剤に通常配合されてい
る添加剤、例えば溶剤(例えばメチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸エチル等のエステル類、メタノール等の
アルコール類、トルエン等の芳香族炭化水素類等)、酸
化防止剤、エラストマー、可塑剤、顔料、充填剤等を適
宜配合することができる。
本発明の接着剤を使用するに際しては、接着すべき基
材、例えばゴム、アルミニウム、鉄等の金属、繊維強化
プラスチツク(FRP及びFRTP)等の複合体等に本発明接
着剤を塗布し、乾燥後加熱加圧して上記基材同士を接着
させればよい。上記基材に塗布すべき本発明接着剤の量
としては、塗布されるべき基材の種類等により異なり一
概にはいえないが、通常100〜500g/m2の割合で塗布すれ
ばよい。塗布方法としては、従来公知の方法をいずれも
採用することができ、例えば浸漬法、ハケ塗り法、ロー
ルコート法、スプレー法等を例示できる。また、乾燥方
法としては、例えば常温乾燥、加熱乾燥等を採用するこ
とができる。乾燥後の加熱加圧処理条件としては、例え
ば100〜250℃、0.1〜10kg/cm2程度とするのがよい。
発明の効果 本発明の接着剤は、ゴムとゴムとの接着やゴムと金属と
の接着ばかりでなく、金属と金属との接着、金属と複合
体との接着及び複合体と複合体との接着にも極めて好適
なものである。
実施例 実施例1 下記第1表に示す配合量で4−ビニルピリジン(以下
「モノマーA」という)、2−エチルヘキシルメタクリ
レート(以下「モノマーB」という)及びAIBN 0.005
モルを使用し、メタノール200g中、反応温度68℃にて5
時間重合反応を行なつた。反応終了後ヘキサン溶媒中で
生成する共重合体を析出させ、乾燥させた。
配合1の配合に従つて得られた共重合体のモノマー組成
比はモノマーA:モノマーB=3:1であり、該共重合体の
平均分子量は約70000であつた。配合2の配合に従つて
得られた共重合体のモノマー組成比はモノマーA:モノマ
ーB=1:1であり、該共重合体の平均分子量は約60000で
あつた。配合3の配合に従つて得られた共重合体のモノ
マー組成比はモノマーA:モノマーB=1:3であり、該共
重合体の平均分子量は約70000であつた。
上記で得られた各共重合体をそれぞれメチルエチルケト
ンに溶解させて20重量%溶液の接着剤とした。配合1の
配合に従つて得られた共重合体を含有する接着剤を「接
着剤A」とし、配合2の配合に従つて得られた共重合体
を含有する接着剤を「接着剤B」とし、配合3の配合に
従つて得られた共重合体を含有する接着剤を「接着剤
C」とした。
基材としてAl/Al、鋼材/鋼材、FRP/Al及びFRP/FRPを使
用し、これらの基材(25mm×12.5mm)に接着剤A、接着
剤B又は接着剤Cを150g/m2の割合で塗布し、175℃、3K
g/cm2で15分間圧着した。接着剤の引張りせん断接着強
さ試験方法(JISK−6850)に従つて引張りせん断接着強
度を求め、その結果を第2表に示す。
実施例2 モノマーA0.4モル、モノマーB0.4モル及びAIBN 0.05モ
ルを使用し、メタノール400g中、反応温度68℃にて5時
間重合反応を行なつた。反応終了後ヘキサン溶媒中で生
成する共重合体を析出させ、乾燥させた。得られた共重
合体のモノマー組成比はモノマーA:モノマーB=1:1で
あり、該共重合体の平均分子量は約5000であつた。
上記で得られた共重合体をメチルエチルケトンに溶解さ
せて20重量%溶液の接着剤とした。この接着剤を「接着
剤D」とした。
基材としてAl/Al及びFRP/Alを使用し、これらの基材(2
5mm×125mm)に接着剤Dを150g/m2の割合で塗布し、175
℃、3Kg/cm2で15分間圧着した。接着剤の剥離接着強さ
試験方法(JIS K−6854)に従つて剥離接着強度を求
め、その結果を第3表に示す。
実施例3 モノマーA0.25モル、モノマーB0.25モル、n−ブチルメ
タクリレート(以下「モノマーC」という)0.25モル及
びAIBN 0.01モルを使用し、メタノール200g中、反応温
度68℃にて5時間重合反応を行なつた。反応終了後ヘキ
サン溶媒中で生成する三元共重合体を析出させ、乾燥さ
せた。得られた三元共重合体のモノマー組成比はモノマ
ーA:モノマーB:モノマーC=1:1:1であり、該共重合体
の平均分子量は約40000であつた。
上記で得られた三元共重合体をメチルエチルケトンに溶
解させて20重量%溶液の接着剤とした。この接着剤を
「接着剤E」とした。
基材としてAl/Al、鋼材/鋼材及びFRP/Alを使用し、こ
れらの基材(25mm×12.5mm)に接着剤Eを150g/m2の割
合で塗布し、175℃、3Kg/cm2で15分間圧着した。接着剤
の引張りせん断接着強さ試験方法(JIS K−6850)に
従つて引張りせん断接着強度を求め、その結果を第4表
に示す。
基材としてAl/Al及びFRP/Alを使用し、これらの基材(2
5mm×125mm)に接着剤Eを150g/m2の割合で塗布し、175
℃、3Kg/cm2で15分間圧着した。接着剤の剥離接着強さ
試験方法(JIS K−6854)に従つて剥離接着強度を求
め、その結果を第5表に示す。
実施例4 2−ビニルピリジン(以下「モノマーD」という)0.4
モル、モノマーB0.4モル及びAIBN 0.005モルを使用
し、メタノール200g中、反応温度68℃にて5時間重合反
応を行なつた。反応終了後ヘキサン溶媒中で生成する共
重合体を析出させ、乾燥させた。得られた共重合体のモ
ノマー組成比はモノマーD:モノマーB=1:1であり、該
共重合体の平均分子量は約80000であつた。
上記で得られた共重合体をメチルエチルケトンに溶解さ
せて20重量%溶液の接着剤とした。この接着剤を「接着
剤F」とした。
基材としてAl/Al及び鋼材/鋼材を使用し、これらの基
材(25mm×12.5mm)に接着剤Fを150g/m2の割合で塗布
し、175℃、3Kg/cm2で15分間圧着した。接着剤の引張り
せん断接着強さ試験方法(JIS K−6850)に従つて引
張りせん断接着強度を求め、その結果を第6表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審判の合議体 審判長 和田 靖也 審判官 柿沢 紀世雄 審判官 高木 茂樹 (56)参考文献 特開 昭56−11915(JP,A) 特開 昭54−126027(JP,A) 特公 昭46−9837(JP,B1) 特公 昭59−14505(JP,B2)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(1) 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を示す。〕で表わさ
    れるビニルピリジン類と一般式(2) 〔式中R2は水素原子又はメチル基を、R3はアルキル基を
    示す。〕で表わされるアクリレート化合物との共重合体
    を含有することを特徴とするビニルピリジン系接着剤。
  2. 【請求項2】共重合体の組成がビニルピリジン類10〜90
    モル%及びアクリレート化合物90〜10モル%からなるも
    のである特許請求の範囲第1項に記載の接着剤。
  3. 【請求項3】ビニルピリジン類が2−ビニルピリジン、
    4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジ
    ン、2−メチル−6−ビニルピリジン及び5−エチル−
    2−ビニルピリジンからなる群から選ばれた少なくとも
    1種である特許請求の範囲第1項記載の接着剤。
  4. 【請求項4】アクリレート化合物がメチルアクリレー
    ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
    ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタク
    リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチ
    ルヘキシルメタクリレート、プロピルアクリレート、プ
    ロピルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチ
    ルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
    タクリレート、ステアリルアクリレート及びステアリル
    メタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも1種
    である特許請求の範囲第1項記載の接着剤。
  5. 【請求項5】共重合体の平均分子量が500〜500000であ
    る特許請求の範囲第1項記載の接着剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5931697B2 (ja) * 1978-03-23 1984-08-03 富士写真フイルム株式会社 写真要素
JPS5611915A (en) * 1979-07-12 1981-02-05 Koei Chem Co Ltd Preparation of spherical polymer compound consisting of vinylpyridine
JPS5914505A (ja) * 1982-07-16 1984-01-25 Mazda Motor Corp 自動車のリヤサスペンシヨン

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