JPH068256B2 - 殺虫性シクロプロピル置換ジ（アリール）化合物類 - Google Patents

殺虫性シクロプロピル置換ジ（アリール）化合物類

Info

Publication number
JPH068256B2
JPH068256B2 JP63501923A JP50192388A JPH068256B2 JP H068256 B2 JPH068256 B2 JP H068256B2 JP 63501923 A JP63501923 A JP 63501923A JP 50192388 A JP50192388 A JP 50192388A JP H068256 B2 JPH068256 B2 JP H068256B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenoxyphenyl
substituted
compound
phenyl
chlorophenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63501923A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02501387A (ja
Inventor
アレン マイアー．ゲイリー
マクネイル シーバース．スコット
ジェラルド カレン，トーマス
フランシス エンジェル，ジョン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
FMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/094,617 external-priority patent/US4808762A/en
Application filed by FMC Corp filed Critical FMC Corp
Publication of JPH02501387A publication Critical patent/JPH02501387A/ja
Publication of JPH068256B2 publication Critical patent/JPH068256B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • A01N29/04—Halogen directly attached to a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • A01N29/10—Halogen attached to an aliphatic side chain of an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/164—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings
    • C07C43/168—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C43/1747—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings containing six membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/21—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/267—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/285—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Cereal-Derived Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、望ましくない昆虫類とダニ類の蔓延を効果的
に防除するとともに、魚に対して著しく低い毒性を示す
新規なピレトロイド様の殺虫剤に関する。合成ピレトロ
イド類は10年以上も集中的な研究活動の焦点であった。
合衆国特許第4024163号に記述されているエリオットの
先駆的研究は、光に対して、商業的に十分魅力的なほど
の安定性をもった合成ピレトロイドが合成できることを
確立した。これらの新ピレトロイド類の大多数は、エリ
オットが記述したものと同様な置換シクロプロパンカル
ボン酸のエステル類である。当初、上記の構造をもった
化合物類は殺虫活性にとって必要と考えられた。しか
し、分子幾何学と殺虫活性の類似性に基づいてピレトロ
イドとして名目上記述される化合物類を定義するため
に、相当な努力が順調になされた。これらの化合物のあ
るものでは、エステル結合のみが保持されていた。別の
ものでは、置換シクロプロパン環が保持されていた。更
に別のものでは、置換シクロプロパン環も、エステル結
合も保持されていなかった。本発明では、未置換シクロ
プロパン基がピレトロイド様化合物に取り入れられてい
る。これらの新規な化合物はエリオットや彼に続く者た
ちが記述した化合物類に典型的な、置換シクロプロパン
カルボン酸部分を欠いている。更に、これらの化合物は
ピレトロイド様の殺虫活性を示すが、シクロプロパンカ
ルボキシレート類によって示される魚への顕著な毒性に
比べて、著しく低い毒性をもっている。
合衆国特許第4397864号は、以下の一般式をもったピレ
トロイド様化合物類の部類を明らかにしている。
式中Ａｒは任意に置換されたフェニル、任意に置換され
たナフチル、又は1,3-ベンゾジオキソール-5-イルであ
り、Ｒは低級アルキル；Ｙは０又はＳ；Ｚは０、Ｓ又は
カルボニル又はメチレン基であり；R′はＨ、Ｆ、低級
アルキル、又は低級アルコキシであり、；ｎは1-5であ
る。
これらの化合物は高い殺虫活性と魚への低い毒性をもつ
と言われている。
合衆国特許第4073812号は、次の一般式をもった密接に
関連する化合物系を包含している。
式中Ｒはハロゲン、低級アルキル、又は低級アルコキシ
であり；ｍは１又は２であり；R1は3-6個の炭素原子の
分枝鎖アルキルであり；R2は水素又は2-4個の炭素原子
のアルキニルであり；R3はフッ素であり；またｎは０又
は１である。
すべての実施例において、R1はイソプロピルである。全
化合物は殺虫性であるとされ、幾つかは他より効力が高
いが、魚に対する毒性の程度については指示ないし主張
がない。
合衆国特許第4562213号は次式の他の同様な化合物系を
包含している。
式中R1は水素、ハロゲン、又はメチルであり；R2は水素
又はフッ素であり；ＷはCH又はＮであり；Ａは酸素、メ
チレン、又はイミノであり；ＸとＹは共にメチル、又は
一緒に取られると任意に置換されたシクロプロパン環を
構成し、R3とR4は同じもの又は別のものであって、水
素、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、低級フ
ルオロアルコキシであるか、又は一緒に取られるとメチ
レンジオキシ架橋を構成する。
Ａが酸素のすべての場合に、ＸとＹは一緒に取られる
と、シクロプロパン環又は置換シクロプロパン環を構成
する。これらの化合物類は殺虫性で殺ダニ性であると主
張されているが、魚毒性については主張されていない。
英国特許出願第GB 2 120 664Aは、次の一般式をもった
芳香族置換アルカン誘導体類の部類を明らかにしてい
る。
式中Arは置換又は未置換フェニル又はナフチル基を表わ
し；R1はメチル、エチル、又はイソプロピル基を表わ
し；R2は水素原子又はメチル基を表わすか、又はR1とR2
をこれらが結合している炭素と一緒に取ると、置換又は
未置換シクロアルキル基を表わし；またR3は天然又は合
成ピレトロイド中に広く見られるアルコールＲ3OHの残
基を表わす。
R1とR2をこれらが結合している炭素と一緒に取ることに
よって名前を挙げられるか例示される置換又は未置換シ
クロアルキル基の例は、シクロプロピル、2,2-ジクロロ
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及び
シクロヘキシルである。これらの化合物は殺虫せいと殺
ダニ性が高く、哺乳類と魚に低毒性であると主張されて
いる。
ベルギー特許第９０２１４７号は、次の一般式をもった
化合物の部類を明らかにしている。
式中Arは置換又は未置換フェニル又はナフチル基を表わ
し；R1とR2は、それらが結合している炭素原子と一緒に
取られると、3-6個の炭素原子の置換又は未置換シクロ
アルキル基を表わし；R3とR4は同じもの又は別のもので
あって、水素、ハロゲン、又はC1-C6アルキルであり；R
BはアルコールＲBCHDOHの残基を表わし、このアルコー
ルは1R,cis-3-（2,2-ジブロモエテニル）-2,2-ジメチル
シクロプロパンカルボン酸でエステル化されると、相当
な殺虫活性を提供し；Ｄは水素又はシアノである。
英国特許出願第GB 2 085 006Aは、次式の殺虫化合物類
が魚類に対して比較的毒性であることを明らかにしてい
る。
式中Arはアリールであり；R1は1-6個の炭素の直鎖又は
分枝類アルキルであり；R2は水素、メチル、又はエチル
であり；R3はハロゲン、メチル、又はメトキシであり；
R4は水素、ハロゲン、低級アルキル、又は低級アルコキ
シであり；ｎは１又は２であるが、但しｎが２の時は、
R4基は同じもの又は別のものでありうることを条件と
し；またＹは酸素又は硫黄である。
国際出願WO 85/04651号も、魚に対して比較的低毒性の
殺虫剤の部類、特定的には式 RACR3＝CR4CHDRB の化合物類を明らかにしている。式中RAはArCR1R2基を
表わし、ここでArは一つ以上のハロゲン、アルコキシ、
ハロアルコキシ、メチレンジオキシ、C1-C6アルキル又
はハロアルキル基で任意に置換されたフェニル又はナフ
チル基を表わす。
R1とR2は、それらが結合する炭素と一緒に取られると、
一つ以上のハロゲン原子又はC1-C6アルキル基で任意に
置換されC3-C6シクロアルキル基を表わす。
R3とR4は同じもの又は別のものであって、水素、ハロゲ
ン又はC1-C6アルキル基を表わす。
RBはアルコールのＲBCHDOHの残基を表わしており、ここ
でＤは水素又はシアノであって、このアルコールの[1R,
cis]2,2-ジメチル-3-(2,2-ジブロモビニル）シクロプロ
パンカルボン酸エステルは相当な殺虫性であり、二重結
合についてのRAとCHDRBの立体配置は相互にトランスで
ある。
本発明に化合物類は2-（任意置換アリール）-2-シクロ
プロピルエチル置換ベンジルエーテル類とチオエーテル
類、及び1-（置換アリール）-1-シクロプロピル-4-（置
換アリール）ブタン類として記述できる。これらの化合
物類は非対称炭素原子を含有する。このため、本発明は
個々の立体異性体並びに本化合物類のエナンチオマーの
ラセミ及び非ラセミ混合物を包含する。
本発明はまた、ピレトロイドエーテル類、チオエーテル
類、及びブタン類を含有する殺虫化合物類と昆虫防除へ
のそれらの使用を包含する。本発明化合物は広範囲の昆
虫及びダニ類の防除に有効であり、ピレトロイド殺虫剤
が指示されるような任意の状況において有用であると期
待できる。本発明化合物類は、殺虫材料による河川や湖
沼の相当な汚染の可能性がある場合の使用において、特
に有用性を見出している。魚類に対するその低毒性は、
このような汚染の可能性がある環境においてピレトロイ
ドを使用することの潜在的な生態的問題に対する懸念を
不要なものとしている。
2-（任意置換アリール）-2-シクロプロピルエチル置換
ベンジルエーテル類、チオエーテル類、及び1-（任意置
換アリール）-1-シクロプロピル-4-（置換アリール）ブ
タン類は次の一般式をもっている。
式中Arは置換又は未置換フェニル又はチエニルである。
置換Arは一つ又は二つの、必ずしも同じでない置換基を
もっている。Arがフェニルで4-位置がモノ置換されてい
るのが好ましい。好ましい置換基は(C1-6)、アルキル、
ハロゲン、(C1-4)ハロアルキル、(C1-4)アルコキシ、(C
1-6)ハロアルコキシを包含するが、これらに限定されな
い。ハロゲンはフルオロ、クロロ、及びブロモを包含す
る。アルキルの用語は1-6個の炭素原子、好ましくは1-4
個の炭素原子の直鎖及び分枝鎖アルキル基を包含する。
ハロアルキル及びハロアルコキシの用語は、一つ以上の
水素原子がフッ素、塩素、又は臭素原子（その全組合せ
を含む）によって置換されている場合のアルキル及びア
ルコキシ基を包含する。更に、置換基は構造-A-(CR1R2)
n-A-をもつことができ、ここでR1とR2は独立に水素、ハ
ロゲン、又は(C1-2)アルキルであり、ｎは１又は２であ
り、各々のＡは０、Ｓ、又はCH2であって、芳香族環の
炭素原子に結合され、Ａ基が結合している炭素は環中で
互いに隣接している。この置換方式の例は、Arが1,3-ベ
ンゾジオキソリル、2,3-ジフルオロ-1,3-ベンゾジオキ
ソリル、又は、2,2-ジヒドロ-2,2-ジメチルベンゾフラ
ニルである。典型的なAr基は以下のものを包含する。
フェニル、フルオロフェニル、クロロフェニル、ブロモ
フェニル、好ましくは4-クロロフェニル； メチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、
イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、イソブチルフ
ェニル、第二ブチルフェニル、第三ブチルフェニル、好
ましくはメチルフェニル； メトキシフェニル、エトキシフェニル、プロポキシフェ
ニル、イソプロポキシフェニル、ブトキシフェニル、イ
ソブトキシフェニル、第二ブトキシフェニル、又は第三
ブトキシフェニル、好ましくはメトキシフェニル又はエ
トキシフェニル； フルオロメチルフェニル、クロロメチルフェニル、トリ
フルオロメチルフェニル、ジフルオロメチルフェニル、
フルオロエチルフェニル、クロロエチルフェニル、好ま
しくはトリフルオロメチルフェニル； ジフルオロメトキシフェニル、トリフルオロメトキシフ
ェニル、2-フルオロエトキシフェニル、1,1,2,2-テトラ
フルオロエトキシフェニル、2-ブロモ-1,1,2,2-テトラ
フルオロエトキシフェニル、好ましくはトリフルオロメ
トキシフェニル又はジフルオロメトキシフェニル； 1,3-ベンゾジオキソール-5-イル、2,2-ジフルオロ-1,3-
ベンゾジオキソール-5-イル、ナフチル、チエニル、2,3
-ジヒドロ-2,2-ジメチルベンゾフラン-5-イル、2,2,3,3
-テトラフルオロベンゾフラン-5-イル、及び2,3-ジヒド
ロ-2,2-ジメチルベンゾフラン-7-イル。
ｚは酸素、硫黄、又はメチレンである。
Ar′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イル、3-フェ
ノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシフェニル、
及び6-フェノキシ-2-ピリジル、好ましくは4-フルオロ-
3-フェノキシフェニルである。ハロゲン又は低級アルキ
ルによるフェニル、ピリジル、又はフェノキシ部分の置
換は本発明の範囲内にある。
本発明のエーテル及びチオエーテル化合物類は、適当な
2,2-ジ置換エタノール又はチオエタノールを水素化ナト
リウムと反応させて、対応するナトリウムエトキシドを
つくることによって得られる。エトキシド又はチオエト
キシドを、次に適当な置換ベンジルハライドと反応させ
ると、殺虫性エーテル又はチオエーテルがつくられる。
実施例１はテトラヒドロフラン中での2-シクロプロピル
-2-(4-クロロフェニル）エタノールと水素化ナトリウム
との反応、及び生ずるナトリウム塩を(4-フルオロ-3-フ
ェノキシフェニル）メチルクロライドと反応させて、(4
-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-シクロプロ
ピル-2-(4-クロロフェニル）エチルエーテル、すなわち
第１表の化合物16をつくる反応を記述している。
多くの参考文献が、置換ハライド類の調製と、アルコー
ル類を調製して、そこから慣用方法によってハライド類
を調製する方法を記述している。ハライドは塩化物、臭
化物又はヨウ化物から選ばれる。置換エトキシド又はチ
オエトキシドと容易に置換できるその他の離脱基も、ベ
ンジルハライドのハロゲン原子と置換できる。このよう
な離脱基の例はメタンスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルネート、及びp-トルエンスルホネートを包含する
が、これらに限定はされない。
アルコール中間体は、慣用方法によってアリールシクロ
プロピルケトンからつくられる。実施例１で、4-クロロ
フェニルシクロプロピルケトンを水素化ナトリウム及び
メチルトリフェニルホスホニウムブロマイドと反応させ
ると、1-(4-クロロフェニル）-1-シクロプロピルエテン
がつくられる。ビス(3-メチル-2-ブチル）ボランによる
このオレフィンのハイドロボレーションに続いて、水酸
化ナトリウム水溶液と過酸化水素で処理すると、エタノ
ール合成が完了し、これからエーテルが上記のようにつ
くられる。
置換エタノールは、トリフェニルホスフィンをジイソプ
ロピルアゾジカルホキシレートと反応させ、次に生ずる
中間体を置換エタノールと反応させることにより、対応
するエタンチオールに転化できる。この反応をチオール
酢酸で停止させると、チオールアセテートを生ずる。チ
オールアセテートの還元は置換チオールを生じ、これか
ら上にエーテルについて記述させた同じ方法でチオエー
テルがつくられる。実施例２は、この方法による(4-フ
ルオロ-3-フェノキシ）メチル2-シクロプロピル-2-(4-
クロロフェニル）エチルチオエーテル、すなわち第１表
の化合物21の合成を記述している。
光学異性体の分離は、初めに2,2-ジ置換酢酸をつくるこ
とによって行なわれる。この調製の一つの方法は、2-ト
リメチルシリル-1,3-ジチアンとn-ブチルリチウムから
つくられる陰イオンにアリールシクロプロピルケトンを
反応させることである。生ずる4-[(アリール）シクロプ
ロピルメチレン］-1,3-ジチアンを塩化第二水銀、水、
及びメタノールと反応させると、メチル2-アリール-2-
シクロプロピルアセテートを生ずる。アセテートの酸へ
の加水分解と、酸塩化物の調製に続いて、(S)-2-アミノ
-3-メチル-1-ブタノールをホスゲンと反応させて予めつ
くった(S)-4-(1-メチルエチル）-2-オキサゾリゾノンと
反応させる。N-(2-アリール-2-シクロプロピルアセチ
ル）-4-(1-メチルエチル）-2-オキサゾリジノンの二つ
のジアステレオマーは、クロマトグラフィで分離でき
る。水素化アルミニウムリチウムによるオキサゾリジノ
ンの個々のジアステレオマーの還元は、(S)又は(R)-2-
アリール-2-シクロプロピルエタノールを生じ、いずれ
も他の対掌体を実質的に含んでいない。実施例３で(4-
フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-シクロプロ
ピル-2-(4-クロロフェニル）エチルエーテルの二つの立
体異性体、すなわち第１表の化合物17及び18の本製法に
ついて詳細が述べてある。
本発明の飽和炭化水素化合物類をつくるには、置換フェ
ニルシクロプロピルケトンを臭化ビニルマグネシウムと
反応させると、対応する1-（置換フェニル）-1-シクロ
プロピル-2-ピロペン-1-オールがつくられる。この不飽
和アルコールを酸化させると、3-（置換フェニル）-3-
シクロプロピルプロペナールを生ずる。トリフェニルホ
スフィンと置換ベンジルブロマイドとの反応は、対応す
る置換ベンジルトリフェニルホスホニウムブロマイドを
生じ、次にこれをn-ブチルリチウムの存在下に3-（置換
フェニル）-3-シクロプロピルプロペナールと反応させ
ると、1-（置換フェニル）-1-シクロプロピル-4-（置換
フェニル）ブタジエンを生ずる。このブタジエンの水素
添加は式Ｉの飽和殺虫化合物類を生ずる。実施例４はこ
の方法による1-(4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル
-4-(3-フェノキシフェニル）ブタン、すなわち第１表の
化合物88の合成を詳述している。
その代わりに、適当な置換ベンズアルデヒドをエトキシ
カルボニルメチレントリフェニルホスホランと反応させ
て、対応するエチル3-（置換アリール）アクリレートを
つくることによっても、飽和炭化水素化合物類を合成で
きる。このエステルを水素化アルムニウムリチウムで還
元すると、対応する3-（置換アリール）プロパノールを
生ずる。このアルコールを三臭化燐と反応させると臭化
プロピルを生じ、次にこれをトリフェニルホスフィンと
反応させると、対応する3-（置換アリール）プロピルト
リフェニルホスホニウムブロマイドを生ずる。中間体1-
（置換フェニル）-1-シクロプロピル-4-（置換アリー
ル）-1-ブテンは、n-ブチルリチウムの存在下にホスホ
ニウムブロマイドと適当な置換フェニルシクロプロピル
ケトンとの反応によってつくられる、ラネーニッケルで
の接触水素添加で合成は完了する。この方法により、1-
(4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-4-(3-フェノキ
シフェニル）ブタン、すなわち第１表の化合物88は、実
施例７に記述されたとおりに合成された。
ある置換フェニルシクロプロピルケトン類、例えば4-ク
ロロフェニルシクロプロピルケトンは市販されている。
その他のものは、通常の方法、例えば塩化オキサリルと
の反応によって酸塩化物に転化できる適当に置換された
安息香酸から出発することによって合成できる。酸塩化
物とN-メトキシ-N-メチルアミン塩酸塩との反応は、対
応する置換N-メトキシ-N-メチルベンズアミドを生ず
る。次に、所望の置換フェニルシクロプロピルケトンは
ベンズアミドを臭化シクロプロピルマグネシウムと反応
させて得られる。本方法を代表している実施例５の段階
A-Cは、シクロプロピル（4-トリフルオロメチルフェニ
ル）ケトンの合成の詳細を提供している。
その代わりに、置換フェニルシクロプロピルケトン類
は、フリーデルクラフト触媒、例えば塩化アルミニウム
の存在下にシクロプロパンカルボン酸クロライドを適当
に置換されたフェニル化合物と反応させることによって
もつくられる。実施例６の段階Ａで、シクロプロパンカ
ルボン酸クロライドを塩化アルミニウムの存在下にエト
キシベンゼンと反応させると、シクロプロピル（4-エト
キシフェニル）ケトンを生ずる。
式 ［式中ArとAr′は上に定義したとおり］の中間体ブタジ
エン類は、それ自体殺虫性で殺ダニ性である。第２表は
これらの化合物類を列挙している。
また、式 ［式中ArとAr′は上に定義されたとおり］の中間体ブテ
ン類も殺虫性で殺ダニ性である。第３表はこれらの化合
物類を列挙している。これらのオレフィン類は二つの立
体配置、すなわちＥ及びＺ異性体で存在しうる。Ｅ異性
体では、シクロプロピル基と、-CH2CH2Ar′部分は、二
重結合に関してシス立体配置にあり、Ｚ異性体では、こ
れらの同じ部分が部分がトランス立体配置にある。ある
場合にＺ異性体の一例、すなわち化合物B13は薄層クロ
マトグラフィでディスクを回転させてＥ及びＺ異性体混
合物から分離された。これによって残留物であるＥ異性
体の化合物B12が、Ｚ異性体に対して濃縮された。これ
らの化合物の殺虫データを比較すると、Ｅ異性体がＺ異
性体より著しく活性が高いことが示される。
以下の実施例は本発明の殺虫性エーテル、チオエーテ
ル、及び炭化水素をつくるのに使用される合成法の追加
の詳細を提供している。第１，２及び３表は、これらの
化合物、及び本発明に含まれない幾つかの参照化合物
（第１表化合物55〜63、74〜76、121〜123、127〜129、
第２表Ａ８〜Ａ９、第３表Ｂ19〜Ｂ21、Ｂ25〜Ｂ27）を
列挙している。各実施例に示される化合物番号は、これ
らの表中に指定されている番号である。
実施例１（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2
-シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルエーテ
ル［化合物16］の合成 段階Ａ中間体としての1-シクロプロピル-1-（4-クロロ
フェニル）エテンの合成 窒素雰囲気下に、ジメチルスルホキシド50ml中の97%水
素化ナトリウム1.6g（0.063モル）のかきまぜた懸濁液
を80℃で90分加熱した。反応混合物を周囲温度に冷却
し、臭化メチルトリフェニルホスホニウム20.8g（0.056
モル）を少量ずつ添加した。添加終了後、ジメチルスル
ホキシドの追加20mlを反応混合物に加え、これを同囲温
度で30分、及び60分℃で30分かき混ぜた。反応混合物を
周囲温度に冷却し、シクロプロピル（4-クロロフェニ
ル）ケトン10.2g（0,056モル）を15分間に少量ずつ添加
した。添加終了後、ジメチルスルホキシドの追加20mlを
加え、反応混合物を周囲温度で18時間かき混ぜた。反応
混合物を水100mlと一緒にかきまぜると、副生物のトリ
フェニルホスフィンオキシドが沈殿した。水層と沈殿物
を100mlずつ５回分のヘキサンで抽出した。一緒にした
抽出液を初めに1:1ジメチルスルホキシド：水80mlで、
次に飽和塩化ナトリウム水溶液80mlで洗った。有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。ろ液を濃縮する
と、残留油10.9gを生じた。この反応の前回からの1.2g
試料を反応生成物と一緒にし、12.1gの試料を減圧下に
蒸留すると、1-シクロプロピル-1-（4-クロロフェニ
ル）エテン8.2gを生じた。沸点100-105℃/34mm。NMR及
び1Rスペクトルは提案の構造と一致していた。
段階Ｂ中間体としての2-シクロプロピル-2-（4-クロロ
フェニル）エタノールの合成 窒素雰囲気下に、蒸留テトラヒドロフラン10ml中の1-シ
クロプロピル-1-（4-クロロフェニル）エテン3.5g（0.0
19モル）のかきまぜた溶液を０℃に冷却し、テトラヒド
ロフラン中0.68Mビス（3-メチル-2-ブチル）ボラン29.5
ml（0.020モル）を注射器から10分間に添加した。添加
終了後、反応混合物を０℃で1.3時間、周囲温度で2.5時
間、及び60℃で0.75時間かきまぜた。反応混合物を０℃
に冷却し、メタノール17ml、10%水酸化ナトリウム水溶
液8.8ml、及び30%過酸化水素水溶液8.0mlを次々に添加
した。添加終了後、反応混合物を周囲温度で18時間かき
まぜた。反応混合物を60℃で30分加熱してから、冷却
し、このあと炭酸カリウム飽和水溶液30mlを添加した。
水層を分離し、ジエチルエーテル各30ml３回分で抽出し
た。有機材料を一緒にし、炭酸カリウム飽和水溶液30ml
で洗った。有機層を硫酸マグネシウム／炭酸カリウムで
乾燥し、濾過した。ろ液を減圧下に濃縮すると、2-シク
ロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エタノール3.8gを
生じた。NMR及び1Rスペクトルは提案の構造に一致して
いた。
段階Ｃ（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-
シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルエーテ
ルの合成 テトラヒドロフラン5ml中の水素化ナトリウム0.1g（0.0
044モル）のかきまぜた懸濁液を０℃に冷却し、テトラ
ヒドロフラン2.5ml中の2-シクロプロピル-2-（4-クロロ
フェニル）エタノール0.8g（0.0041モル）の溶液を注射
器から２分間に添加した。添加終了後、反応混合物を周
囲温度に暖め、ここで30分かきまぜてから、55℃に加熱
し、ここで1.5時間かきまぜた。反応混合物を周囲温度
に冷却し、テトラヒドロフラン2.5ml中の（4-フルオロ-
3-フェノキシフェニル）メチルクロライド1.0g（0.0043
モル）の溶液を注射器から添加した。添加終了後、反応
混合物を周囲温度で20時間かきまぜ、次に60℃に暖め、
ここで30分かきまぜた。反応混合物を冷却し、水15mlを
加えた。水層を除き各25ml３回分のヘキサンで抽出し
た。有機材料を一緒にし、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。混合物を濾過し、ろ液を減圧下に残留油まで濃縮し
た。油を回転ディスク薄層クロマトグラフィにより、溶
離にヘキサン中の5-10%酢酸エチルを使用して精製し
た。適当なフラクションを一緒にし、減圧下に濃縮する
と、（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-シ
クロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルエーテル
0.65gを生じた。NMRとIRスペクトルは提案の構造に一致
していた。
実施例２（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2
-シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルチオエ
ーテル［化合物21］の合成 段階Ａ中間体としての2-シクロプロピル-2-（4-クロロ
フェニル）エチルチオールアセテートの合成 乾燥テトラヒドロフラン75ml中のトリフェニルホスフィ
ン11.7g（0.045モル）のかきまぜた溶液を０°に冷却
し、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート9.0g（0.04
5モル）を滴加した。添加終了後、反応混合物を周囲温
度に暖め、ここで30分かきまぜた。2-シクロプロピル-2
-（4-クロロフェニル）エタノール（実施例１、段階Ｂ
で調製したもの）4.4g（0.022モル）とチオール酢酸3.4
g（0.045モル）を次々に加えた。発熱反応のため、反応
混合物温度が39℃に上昇した。周囲温度に冷却後、反応
混合物を１６時間かきまぜた。反応混合物を減圧下に残
留油まで濃縮した。溶離剤として塩化メチレン：ヘプタ
ン（1:4）を使用して、油をシリカゲル上のクロマトグ
ラフィにかけた。適当なフラクションを一緒にし、減圧
下に濃縮すると、2-シクロプロピル-2-（4-クロロフェ
ニル）エチルチオールアセテート4.6gを油として生じ
た。NMRとIRスペクトルは提案の構造に一致していた。
段階Ｂ中間体としての2-シクロプロピル-2-（4-クロロ
フェニル）エタンチオールの合成 窒素雰囲気を使用し、乾燥テトラヒドロフラン中の水素
化アルミニウムリチウム1.2g（0.032モル）の混合物を
かきまぜ、テトラヒドロフラン3ml中の2-シクロプロピ
ル-2-（4-クロロフェニル）エチルチオールアセテート
4.1g（0.016モル）の溶液を滴加した。添加終了後、反
応混合物を周囲温度で16時間かきまぜた。次に過剰の水
素化滴加アルミニウムを破壊するために、水を注意深く
した。水素化物を破壊したら、追加の水50mlを加えた。
反応混合物を数回分のジエチルエーテルで抽出した。一
緒にした抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し
た。ろ液を減圧下に濃縮すると、2-シクロプロピル-2-
（4-クロロフェニル）エタンジオール3.4gを生じた。NM
RとIRスペクトルは提案の構造に一致していた。
段階Ａ及びＢに類似の手順は、Tetrahedron Letters22
巻、33号、3119-3122頁（1981年）に報告されている。
段階Ｃ （4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2
-シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルチオエ
ーテルの合成 本化合物は、乾燥テトラヒドロフラン12ml中の2-シクロ
プロピル-2-（4-クロロフェニル）エタンチオール1.0g
（0.0046モル）、（4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
ル）メチルクロライド0.97g（0.0041モル）、及び水素
化ナトリウム0.22g（0.0055モル）を使用して、実施例
１、段階Ｃのものと類似の方法でつくられた。（4-フル
オロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-シクロプロピル-
2-（4-クロロフェニル）エチルチオエーテルの収量は、
油として1.2gであった。NMR及びIRスペクトルは提案の
構造に一致していた。
実施例３（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2
-シクロプロピル2-（4-クロロフェニル）エチルエーテ
ルの立体異性体(A)及び(B)［各々化合物17及び18］の合
成 段階Ａ中間体としての2-［（4-クロロフェニル）シクロ
プロピルメチレン］-1,3-ジチアンの合成 テトラヒドロフラン80ml中の2-トリメチルシリル-1,3-
ジチアン16.0g（0.083モル）の溶液を０℃に冷却し、n-
ブチルリチウム（ヘキサン中2.1M）39ml（0.083モル）
を添加した。反応混合物を15分かきまぜ、テトラヒドロ
フラン40ml中のシクロプロピル（4-クロロフェニル）ケ
トン15.0g（0.083モル）を注射器から５分間に添加し
た。添加終了後、反応混合物を０℃で15分かきまぜてか
ら、30分暖めた。反応混合物を、塩化ナトリウム飽和水
溶液100mlと一緒にかきまぜ、次いでに二相を分離し
た。水相を一回分のジエチルエーテルで抽出した。エー
テル抽出液を有機相と一緒にし、この混合物を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、シリカゲル詰め物を通して濾過し
た。ろ液を減圧下に濃縮すると、2-［（4-クロロフェニ
ル）シクロプロピルメチレン］-1,3-ジチアン24.0gを固
体として生じた。融点91-95℃。NMRスペクトルは提案の
構造と一致していた。
段階Ｂ 中間体としてのメチル2-シクロプロピル-2-（4
-クロロフェニル）アセテートの合成 メタノール50ml中の2-［（4-クロロフェニル）シクロプ
ロピルメチレン］-1,3-ジチアン10.0g（0.036モル）、
塩化第二水銀24.0g（0.086モル）及び水5mlの混合物を
周囲温度で18時間かきまぜた。反応混合物を還流下に１
時間加熱し、冷却してから、ジエチルエーテルで希釈し
た。混合物を珪藻土に通して濾過し、次いで硫酸マグネ
シウムで乾燥した。混合物をシリカゲルに通して濾過
し、ろ液を減圧下に濃縮すると、メチル2-シクロプロピ
ル-2-（4-クロロフェニル）アセテート5.9gを油として
生じた。NMRスペクトルは提案の構造と一致していた。
反応を再度行なって、追加のアセテート7.1gを得た。
段階Ｃ 中間体としての2-シクロプロピル-2-（4-クロ
ロフェニル）酢酸の合成 メタノール50ml中のメチル2-シクロプロピル-2-（4-ク
ロロフェニル）アセテート13.0g（0.058モル）と50%水
酸化ナトリウム水溶液5.0gの混合物を周囲温度で18時間
かきまぜた。反応混合物を水150mlで希釈し、溶液を固
体残留物から傾斜した。液体部分を３回分のジエチルエ
ーテルで洗った。一緒にしたエーテル洗浄液を、今度は
水酸化ナトリウム希水溶液で洗った。一緒にした水層を
10%塩酸水溶液の緩慢な添加によって酸性にした。酸性
混合物を５回分の塩化メチレンで抽出した。一緒にした
抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。ろ液を減
圧下に濃縮すると、2-シクロプロピル-2-（4-クロロフ
ェニル）酢酸7.4gを固体として生じた。融点95-96℃。
段階Ｄ中間体としての(S)-4-（1-メチルエチル）-2-オ
キサゾリゾノンの合成 (S)-2-アミノ-3-メチル-1-ブタノール9.4g（0.091モ
ル）、85%水酸化カリウム36g（0.0546モル）、トルエン
175ml、及び水240mlの混合物を急速にかきまぜながら、
20%ホスゲンを含有するトルエン溶液140ml（0.273モ
ル）を15分間に滴加した。添加終了後、生ずる熱い溶液
を更に30分かき混ぜた。反応混合物を冷却し、有機層と
水層を分離した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。混合物を濾過し、ろ液を減圧下に濃縮する
と、(S)-4-（1-メチルエチル）-2-オキサゾリジノン15.
0g固体として生じた。シクロヘキサンからの再結晶は、
より純粋な化合物を生じた。融点71.5-72.5℃。
段階Ｅ 中間体用の(S)-N-［2-（4-クロロフェニル）-2
-シクロプロピルアセチル］-4-（1-メチルエチル）-2-
オキサゾリジノンの合成と、そのジアステレオマー(A)
と(B)の分離 ジエチルエーテル70ml中の2-シクロプロピル-2-（4-ク
ロロフェニル）酢酸（段階Ｃで調製したもの）3.3g(0.0
16モル）、塩化オキサリル1.36ml（0.016モル）、及び
N,N-ジメチルホルムアミド２滴の溶液を０℃で１時間か
きまぜた。次に反応混合物を周囲温度に暖め、ここで１
時間かきまぜた。
別の反応容器で、テトラヒドロフラン50ml中の(S)-4-
（1-メチルエチル）-2-オキサゾリジノン2.0 G（0.016
モル）のかきまぜた溶液を-78℃に冷却し、n-ブチルリ
チウム（ヘキサン中2.5M）6.25ml（0.016モル）を滴加
した。添加終了後、反応混合物を30分かきまぜ、次に上
でつくった2-シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）
アセチルクロライドを数分間に滴加した。添加終了後、
反応混合物を更に30分かきまぜてから、水中に注いだ。
有機層を分離し、１回分の重炭酸ナトリウム水溶液で洗
った。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。
ろ液を減圧下に残留油まで濃縮した。溶離剤としてヘキ
サン：ジエチルエーテル（3:1）を使用して、油をシリ
カゲル上のクロマトグラフィにかけた。適当なフラクシ
ョンを一緒にし、減圧下に濃縮すると、(S)-N-［2-（4-
クロロフェニル）-2-シクロプロピルアセチル］-4-（1-
メチルエチル）-2-オキサゾリジノンのジアステレオマ
ー(A)0.85g及びジアステレオマー(B)0.8gを生じた。放
置後、ジアステレオマー(A)は固体に結晶化した。融点6
1-64℃。
段階Ｆ中間体としての2-シクロプロピル2-（4-クロロフ
ェニル）エタノールの立体異性体(A)の合成テトラヒド
ロフラン5ml中の水素化アルミニウムリチウム0.31g（0.
008モル）のかきまぜた懸濁液を０℃に冷却し、(S)-N-
［2-（4-クロロフェニル）-2-シクロプロピルアセチ
ル］-4-(1-メチルエチル）-2-オキサゾリジノンのジア
ステレオマー(A)0.85g（0.0026モル）を添加した。添加
終了後、反応混合物を45時間かきまぜ、次にヘキサン15
mlを反応混合物に添加した。これに続いて水0.3ml、15%
水酸化ナトリウム水溶液0.3ml、及び水0.9mlを注意深く
添加した。反応混合物を硫酸マグネシウムと一緒にかき
まぜ、シリカゲル詰め物に通して濾過した。ろ液を減圧
下に残留油まで濃縮した。溶離剤としてジエチルエーテ
ル：ヘキサン（1:1）を用いて、油をシリカゲル上のク
ロマトグラフィにかけた。適当なフラクションを一緒に
し、減圧下に濃縮すると、2-シクロプロピル-2-（4-ク
ロロフェニル）エタノールの立体異性体(A)0.4gを油と
して生じた。
段階Ｇ（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-
シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルエーテ
ルの立体異性体(A)の合成 窒素雰囲気下に、ジメチルホルムアミド2.2ml中の97%水
素化ナトリウム0.06g（0.0024モル）の懸濁液をかきま
ぜ、ジメチルホルムアミド1.0ml中の2-シクロプロピル-
2-（4-クロロフェニル）エチルエタノールの立体異性体
(A)0.40g（0.002モル）の溶液を徐々に添加した。添加
終了後、反応混合物を1.5時間かきまぜ、次にジメチル
ホルムアミド1.0ml中の（4-フルオロ-3-フェノキシフェ
ニル）メチルクロライド0.46g（０．００１９モル）の
溶液を添加した。添加終了後、反応混合物を１時間かき
まぜてから、水2-3mlを加えた。混合物を10%塩酸水溶液
75ml中に注ぎ、各50ml２回分のヘキサンで抽出した。一
緒にしたヘキサン層を塩化ナトリウム飽和水溶液25mlで
洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。
ろ液を減圧下に残留油まで濃縮した。溶離剤としてジエ
チルエーテル：ヘキサン（19:1）を用いて、油をシリカ
ゲル上の回転ディスク薄層クロマトグラフィにかけた。
適当なフラクションを一緒にし、減圧下に濃縮すると、
（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-シクロ
プロピル-2-（4-クロマトグラフィ）エチルエーテルの
立体異性体(A)0.55gを油として生じた。NMRスペクトル
は提案の構造に一致していた。［α］D 25＝(+)22.19° 段階Ｈ中間体としての2-シクロプロピル2-（4-クロロフ
ェニル）エタノールの立体異性体(B)の合成 この化合物は、テトラヒドロフラン15ml中の(S)-N-［2-
（4-クロロフェニル）-2-シクロプロピルアセチル］-4-
（1-メチルエチル）-2-オキサゾリジノンのジアステレ
オマー(B)0.08g（0.0025モル）（実施例３の段階Ｅでつ
くったもの）と水素化アルミニウムリチウム0.30g（0.0
08モル）を使用して、段階Ｆと類似の方法でつくられ
た。2-シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エタノ
ールの立体異性体(B)の収量は油として0.45gであった。
段階Ｉ（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチル2-
シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチルエーテ
ルの立体異性体(B)の合成 この化合物は、ジメチルホルムアミド4.2ml中の2-シク
ロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エタノールの立体
異性体(B)0.40g（0.0020モル）（段階Ｈでつくったも
の）、（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチルク
ロライド0.46g（0.0019モル）、及び水素化ナトリウム
0.06g（0.0024モル）を用いて、段階Ｇと類似の方法で
つくられた。（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メ
チル2-シクロプロピル-2-（4-クロロフェニル）エチル
エーテルの立体異性体(B)の収量は、油として0.56gであ
った。NMRスペクトルは提案の構造に一致していた。
［α］D 25＝(-)20.64° 実施例４ 1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル4
-（3-フェノキシフェニル）ブタン［化合物88］の合成 段階Ａ中間体として1-（4-クロロフェニル）-1-シクロ
プロピル-2-プロペン-1-オールの合成 テトラヒドロフラン（110ml，0.11モル）中の臭化ビニ
ルマグネシウムの1.0M溶液をかきまぜ、乾燥テトラヒド
ロフラン50ml中の市販の4-クロロフェニルシクロプロピ
ルケトン18.1g（0.0モル）の溶液を１時間に滴加した。
発熱反応のため、反応混合物は45℃に上昇した。添加収
量後、反応混合物を２時間かきまぜるうちに、周囲温度
まで冷却した。反応を塩化アンモニウム飽和水溶液50ml
の添加によって停止させた。混合物をジエチルエーテル
各50ml２回分で抽出した。一緒にした抽出液を炭酸ナト
リウムで乾燥し、濾過した。ろ液を減圧下に濃縮する
と、1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-2-プロ
ペン-1-オール20.0gを生じた。
段階Ｂ中間体としての3-（4-クロロフェニル）-3-シク
ロプロピルプロペナールの合成 塩化メチレン210ml中のピリニジウムクロロクロメート4
0.3g（0.192モル）のかきまぜた溶液に、塩化メチレン2
5ml中の1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-2-
プロペン-1-オール20.0g（0.096モル）の溶液を一度に
添加した。添加終了後、反応混合物を２時間かきまぜ
た。上澄み層を残留物から傾斜させ、残留物をジエチル
エーテルで抽出した。上澄み層をエーテル抽出液と一緒
にし、合わせたものを5%水酸化ナトリウム水溶液100ml
量２回分、5%塩酸水溶液100ml、及び次に重炭酸ナトリ
ウム飽和水溶液50mlで洗った。有機層を硫酸ナトリムで
乾燥し、濾過した。ろ液を減圧下に残留物まで濃縮し
た。残留物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィに
かけた。ヘキサン中の5%ジエチルエーテルを用いて、溶
離を行なった。適当なフラクションを一緒にし、減圧下
に濃縮すると、3-（4-クロロフェニル）-3-シクロプロ
ピルプロペナール6.8gを生じた。
段階Ｃ中間体としての3-フェノキシフェニルメチルトリ
フェニルホスホニウムクロライドの合成 乾燥トルエン50ml中の3-フェノキシフェニルメチルクロ
ライド5.0g（0.0228モル）とトリフェニルホスフィン5.
6g（0.0217モル）のかきまぜた溶液を還流下に８時間加
熱した。反応混合物を冷却し、固体を集めるために濾過
した。固体をペンタンで洗い、乾燥すると、3-フェノキ
シフェニルメチルトリフェニルホスホニウムクロライド
4.6gを生じた。NMRスペクトルは提案の構造に一致して
いた。
段階Ｄ中間体としての1-（4-クロロフェニル）-1-シク
ロプロピル-4-（3-フェノキシフェニル）-1,3-ブタジエ
ン（化合物A5）の合成 乾燥テトラヒドロフラン100ml中のn-ブチルリチウム
（ヘキサン中2.5M）4.4ml（0.011モル）のかきまぜた溶
液を-78℃に冷却し、3-フェノキシメチルトリフェニル
ホスホニウムクロライド4.6g（0.01モル）をすばやく添
加した。添加終了後、反応混合物を-78℃で１時間かき
まぜ、次に-20℃に暖め、ここで１時間かきまぜた。反
応混合物を-78℃に冷却し、テトラヒドロフラン10ml中
の3-（4-クロロフェニル）-3-シクロプロピルプロペナ
ール2.1g(0.01モル）（段階Ｂでつくったもの）を15分
間に添加した。添加終了後、反応混合物を周囲温度に暖
め、ここで２時間かきまぜた。反応を10%塩酸水溶液15m
lの添加によって停止させた。混合物をジエチルエーテ
ルで抽出した。一緒にした抽出液を硫酸ナトリウムで乾
燥し、濾過した。ろ液を減圧下に残留物まで濃縮した。
残留物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィにかけ
た。ヘキサン中5%ジエチルエーテルを用いて、溶離を行
なった。適当なフラクションを一緒にし、減圧下に濃縮
すると、1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-4-
（3-フェノキシフェニル）-1,3-ブタジエン3.2gを生じ
た。
段階Ｅ1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-4-
（3-フェノキシフェニル）ブタン（化合物88）の合成 エタノール100ml中の1-（-4-クロロフェニル）-1-シク
ロプロピル-4-（3-フェノキシフェニル）-1,3-ブタジエ
ン2.3g（0.006モル）、炭素上の10%パラジウム2.3g（0.
002モル）、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウ
ム(I)クロライド0.25g（0.0002モル）、及びベンゼン25
mlの混合物を、バー水素添加装置を用いて40℃で水素添
加した。理論量の水素の摂取終了（２時間）後、反応混
合物を冷却し、濾過した。ろ液を減圧下に残留物まで濃
縮した。残留物をヘキサン中に取り上げ、濾過した。ろ
液を硫酸ナトリウムで乾燥し、再び濾過した。ろ液を減
圧下に残留物まで濃縮した。残留物を回転ディスク薄層
クロマトグラフィにかけた。ヘキサン中20%トルエンを
用いて、溶離を行なった。適当なフラクションを一緒に
し、減圧下に濃縮すると、1-（4-クロロフェニル）-1-
シクロプロピル-4-（3-フェノキシフェニル）ブタン0.5
2gを油として生じた。NMRスペクトルは提案の構造と一
致していた。
実施例５1-シクロプロピル-1-（4-トリフルオロメチル
フェニル）-4-（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）ブ
タン［化合物99］の合成 段階Ａ中間体としての4-トリフルオロメチルベンゾイル
クロライドの合成 塩化メチレン300ml中の4-トリフルオロメチル安息香酸2
0.0g（0.105モル）とジメチルホルムアミド４滴のかき
まぜた混合物を0-10℃に冷却し、塩化オキサリル14.7g
（0.116モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を
周囲温度に暖め、ここで18時間かきまぜた。次に反応混
合物を減圧下に濃縮すると、4-トリフルオロメチルベン
ゾイルクロライド21.9gを半固体として生じた。反応を
繰り返した。
段階Ｂ中間体としてのN-メトキシ-N-メチル-4-トリフル
オロメチルベンズアミドの合成 塩化メチレン500ml中のN-メトキシ-N-メチルアミン塩酸
塩19.9g（0.204モル）のかき混ぜた懸濁液に、トリエチ
ルアミン39.3g（0.388モル）を添加した。添加終了後、
反応混合物を10分間かきまぜ、塩化メチレン25ml中の塩
化4-トリフルオロメチルベンゾイル38.4g（0.185モル）
の溶液を滴加した。添加終了後、反応混合物を周囲温度
で18時間かきまぜた。次に反応混合物を水300mlと一緒
に激しくかきまぜた。水層を有機層から分離し、塩化メ
チレン３回分で洗った。洗浄液を有機層と一緒にし、一
緒にした液を硫酸マグネシウムで乾燥した。混合物を濾
過し、ろ液を減圧下に濃縮すると、N-メトキシ-N-メチ
ル-4-トリフルオロメチルベンズアミド42.5gを油として
生じた。NMRスペクトルは提案の構造と一致していた。
段階Ｃ中間体としてのシクロプロピル（4-トリフルオロ
メチルフェニル）ケトンの合成 窒素雰囲気下に、乾燥テトラヒドロフラン250ml中のN-
メトキシ-N-メチル-4-トリフルオロメチルベンズアミド
42.5g（0.182モル）の激しくかきまぜた溶液を0-10℃に
冷却し、テトラヒドロフラン170ml中の新しくつくった
臭化シクロプロピルマグネシウム41.7g（0.0287モル）
を急速に滴加した。添加終了後、反応混合物を周囲温度
に暖め、ここで60時間かきまぜた。次に反応混合物を減
圧下に残留物まで濃縮した。残留物を水中に取り上げ、
４回分の塩化メチレンで抽出した。一緒にした抽出液を
硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。ろ液をシリカゲ
ル詰め物に通し、減圧下に濃縮すると、シクロプロピル
（4-トリフルオロメチルフェニル）ケトン34.6gを生じ
た。NMRスペクトルは提案の構造と一致していた。
段階Ｄ中間体としての1-シクロプロピル-1-（4-トリフ
ルオロメチルフェニル）-2-プロペン-1-オールの合成 この化合物は、シクロプロピル（4-トリフルオロメチル
フェニル）ケトン10.0g（0.05モル）、臭化ビニルマグ
ネシウム（テトラヒドロフラン中1.0M）50ml（0.05モ
ル）、及びテトラヒドロフラン25mlを使用して、実施例
４の段階Ａと類似の方法で調製された。1-シクロプロピ
ル-1-（4-トリフルオロメチルフェニル）-2-プロペン-1
-オールの収量は11.6gであった。NMRスペクトルは提案
の構造と一致していた。
段階Ｅ中間体としての3-シクロプロピル-3-（4-トリフ
ルオロメチルフェニル）プロペナールの合成 この化合物は、塩化メチレン100ml中の1-シクロプロピ
ル-1-（4-トリフルオロメチルフェニル）-2-プロペン-1
-オール11.1g（0.046モル）とビリニジウムクロロクロ
メート19.7g（0.091モル）を使用して、実施例４の段階
Ｂと類似の方法で調製された。3-シクロプロピル-3-（4
-トリフルオロフェニル）プロペナールの収量は、5.5g
であった。
段階Ｆ間体としての4-フルオロ-3-フェノキシフェニル
メタノールの合成 無水ジエチルエーテル50ml中の水素アルミニウムリチウ
ム1.4g（0.0375モル）のかきまぜた懸濁液に、無水ジエ
チルエーテル50ml中の4-フルオロ-3-フェノキシベンズ
アルデヒド21.6g（0.1モル）の溶液を１時間に滴加し
た。添加終了後、反応混合物を還流下に1.0時間加熱し
た。反応混合物を15℃に冷却し、水1.4mlを注意深く滴
加した。添加終了後、反応混合物を再び15℃に冷却し、
15%水酸化ナトリウム水溶液1.4mlを滴加し、続いて水の
追加4.2mlを加えた。混合物を珪藻土に通して濾過し、
ろ液を減圧下に濃縮すると、4-フルオロ-3-フェノキシ
フェニルメタノール19.5gを油として生じた。
段階Ｇ中間体としての4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
ルメチルクロライドの合成 トルエン25ml中の塩化チオニル12.6g（0.106モル）と触
媒量のピリジンのかきまぜた溶液に、トルエン30ml中の
4-フルオロ-3-フェノキシフェニルメタノール（段階Ｆ
でつくったもの）19.5g（0.88モル）の溶液を45分にわ
たって滴加した。添加中、反応混合物温度を25-35℃に
維持した。添加終了後、反応混合物を45℃に暖め、ここ
で１時間かきまぜた。反応混合物を冷却し、次に減圧下
に濃縮すると、半固体23.5gを生じた。半固体を本反応
の大操作から得られる同一半固体114.2gと一緒にした。
半固体136.6gを減圧下に蒸留した。適当なフラクション
を一緒にすると、4-フルオロ-3-フェノキシフェニルメ
チルクロライド100.3gを生じた。沸点98-105℃/0.03-0.
13mmHg。
段階Ｈ中間体としての（4-フルオロ-3-フェノキシフェ
ニル）メチルトリフェニルホスホニウムクロイドの合成 この化合物は、テトラヒドロフラン100ml中の4-フルオ
ロ-3-フェノキシフェニルメチルクロライド11.8g（0.05
モル）とトリフェニルホスフィン13.1g（0.05モル）を
使用して、実施例４の段階Ｃと類似の方法で調製され
た。（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メチルトリ
フェニルホスホニウムの収量は15.0gであった。
段階Ｉ中間体としての1-シクロプロピル-1-（4-トリフ
ルオロメチルフェニル）-4-（-4-フルオロ-3-フェノキ
シフェニル）-1,3-ブタジエン（化合物A13）の合成 この化合物は、乾燥テトラヒドロフラン69ml中の3-シク
ロプロピル-3-（-4-トリフルオロメチルフェニル）プロ
ペナール（本実施例の段階Ｅでつくったもの）1.7g（0.
0069モル）、（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）メ
チルトリフェニルホスホニウムクロライド（本実施例の
段階Ｈでつくったもの）3.4g（0.0069モル）、及びn-ブ
チルリチウム（ヘキサン中2.5M）2.8ml（0.0069）を使
用して、実施例４の段階Ｄと類似の方法で調製された。
1-シクロプロピル-1-（4-トリフルオロメチルフェニ
ル）-4-（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）-1,3-ブ
タジエンの収量は1.8gであった。NMRスペクトルは提案
の構造と一致していた。
段階Ｊ 1-シクロプロピル-1-（4-トリフルオロメチル
フェニル）-4-（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）ブ
タン（化合物99）の合成 この化合物は、エタノール50ml中のラネーニッケル0.2g
（0.00023モル）の存在下に1-シクロプロピル-1-（4-ト
リフルオロメチルフェニル）-4-（4-フルオロ-3-フェノ
キシフェニル）-1,3-ブタジエン0.98g（0.0023モル）の
水素添加によって、実施例４の段階Ｅと類似の方法で調
製された。1-シクロプロピル-1-（4-トリフルオロメチ
ルフェニル）-4-（4-フルオロ-3-フェノキシフェニル）
ブタンの収量は、油として0.65gであった。NMRスペクト
ルは提案の構造と一致していた。
実施例６ 1-シクロプロピル-1-（4-エトキシフェニ
ル）-4-（3-フェノキシフェニル）ブタン［化合物104］
の合成 段階Ａ 中間体としてのシクロプロピル（4-エトキシフ
ェニル）ケトンの合成 アルゴン雰囲気下に、ニ硫化炭素225ml中の塩化アルミ
ニウム36.7g（0.275モル）のかきまぜた懸濁液を０℃に
冷却し、シクロプロパンカルボン酸クロライド22.7ml
（0.25モル）を15分間に滴加した。添加中及びその終了
後30分間、反応混合物温度を0-15℃に維持した。次にエ
トキシベンゼン34.8mlを１時間に滴加した。この添加
中、反応混合物温度を5-10℃に維持した。添加終了後、
反応混合物を周囲温度に暖め、ここで１時間かきまぜ
た。石油エーテル250mlを反応混合物に加え、懸濁液10
分間かきまぜた。固体を濾過によって集め、石油エーテ
ルで洗った。固体を反応容器に戻し、かきまぜながら、
0-10℃に冷却しつつ、30分間に水50mlを滴加した。添加
終了後、塩化水素の発生がやむまで混合物をかきまぜ
た。次に水の追加250mlを加え、混合物を周囲温度で30
分かきまぜた。次にこれを80℃に暖め、ここで更に30分
かきまぜた。混合物を冷却し、固体を濾過によって集め
た。固体を塩化メチレン中に溶解し、溶液を硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。混合物を濾過し、ろ液を減圧下に残留
固体まで濃縮した。固体をヘプタンから再結晶させる
と、２収穫物でシクロプロピル（4-エトキシフェニル）
ケトン44.0gを生じた。融点67-70℃。NMRスペクトルは
提案の構造と一致していた。
段階Ｂ 中間体としての1-シクロプロピル-1-（4-エト
キシフェニル）-2-プロペン-1-オールの合成 この化合物は、乾燥テトラヒドロフラン30ml中のシクロ
プロピル（4-エトキシフェニル）ケトン5.7g（0.03モ
ル）と臭化ビニルマグネシウム（テトラヒドロフラン中
1.0M）33ml（0.033モル）を使用して、実施例４の段階
Ａ類似の方法で調製された。1-シクロプロピル-1-（4-
エトキシフェニル）-2-プロペン-1-オールの収量は、油
として6.5gであった。
段階Ｃ 中間体としての3-シクロプロピル-3-（4-エト
キシフェニル）プロペナールの合成 この化合物は、塩化メチレン40ml中の1-シクロプロピル
-1-（4-エトキシフェニル）-2-プロペン-1-オール6.5g
（0.029モル）とピリジニウムジクロメート15.3g（0.02
9モル）を使用して、実施例４の段階Ｂと類似の方法で
調製された。3-シクロプロピル-3-（4-エトキシフェニ
ル）プロペナールの収量は、油として4.2gであった。
段階Ｄ 中間体としての1-シクロプロピル-1-（4-エト
キシフェニル）-4-（3-フェノキシフェニル）-1,3-ブタ
ジエン（化合物A15の合成 この化合物は、乾燥テトラヒドロフラン100ml中の3-シ
クロプロピル-3-（-4-エトキシフェニル）プロペナール
4.2g（0.019モル）、3-フェノキシフェニルメチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド（実施例４の段階Ｈで
つくったもの）9.1g（0.019モル）、及びn-ブチルリチ
ウム（テトラヒドロフラン100ml中2.5M）7.5ml（0.019
モル）を使用して、実施例４の段階Ｄと類似の方法で調
製された。1-シクロプロピル-1-（4-エトキシフェニ
ル）-4-（3-フェノキシフェニル）-1,3-ブタジエンの収
量は2.5gであった。
段階Ｅ 1-シクロプロピル-1-（4-エトキシフェニル）-
4-（3-フェノキシフェニル）ブタン（化合物104）の合
成 この化合物は、エタノール70ml中のラネーニッケル0.34
gの存在下に1-シクロプロピル-1-（-4-エトキシフェニ
ル）-4-（3-フェノキシフェニル）-1,3-ブタジエン1.5g
（0.0039モル）の水素添加によって、実施例４の段階Ｅ
と類似の方法によって調製された。1-シクロプロピル-1
-（4-エトキシフェニル）-4-（3-フェノキシフェニル）
ブタンの収量は、油として1.2gであった。NMRスペクト
ルは提案の構造と一致していた。
実施例７ 1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-
4-（3-フェノキシフェニル）ブタン［化合物88］の合成 段階Ａ エチル3-フェノキシフェニル）アクリレートの
合成 1,4-ジオキサン175ml中の3-フェノキシベンズアルデヒ
ド23.4g（0.188モル）のかきまぜた溶液に、エトキシカ
ルボニルメチレントリフェニルホスホラン45.2g（0.130
モル）を一度に加えた。反応を一夜、周囲温度でかきま
ぜた。溶媒を減圧下に蒸発させると残留物が残り、これ
を酢酸エチルに溶解した。シリカゲル約30gをこの溶液
と混合した。この溶媒を減圧下に蒸発させ、シリカゲル
を焼結ガラスフィルター中に入れた。シリカゲルをヘプ
タン／酢酸エチル（3:1）1000mlで溶離した。溶媒を減
圧下に蒸発させると油が残った。この油をヘプタン／酢
酸エチル（9:1）150ml中に溶解し、シリカゲル15gで処
理し、濾過した。ろ液を減圧下に蒸発させると、エチル
3-（3-フェノキシフェニル）アクリレート26.7gが油と
して残った。NMRスペクトルは提案の構造と一致してい
た。
段階Ｂ 3-（3-フェノキシフェニル）プロパノールの合
成乾燥ジエチルエーテル300ml中の水素化アルミニウム
リチウム7.4g（0.196モル）のかきまぜた混合物に、窒
素雰囲気下に乾燥ジエチルエーテル300ml中のエチル3-
（3-フェノキシフェニル）アクリレート26.2g（0.098モ
ル）を添加した。添加は終了に90分を要し、反応混合物
を周囲温度で一夜かきまぜた。次に氷水浴中でこれを冷
却し、続いて水14ml、15%水酸化ナトリウム水溶液14m
l、及び水42mlを次々にいずれも滴加した。この混合物
を濾過し、ろ液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過
後、溶媒を減圧下に蒸発させると、3-（3-フェノキシフ
ェニル）プロパノール21.9gが油として残った。NMRスペ
クトルは提案の構造と一致していた。
段階Ｃ 3-（3-フェノキシフェニル）プロピルブロマイ
ドの合成 ０℃に冷却された3-（3-フェノキシフェニル）プロパノ
ール21.0g（0.092モル）とピリジン1mlの混合物に、三
臭化燐8.27g（0.031モル）を20分間に滴加した。この混
合物を０℃で90分、次に周囲温度で一夜かきまぜた。次
に反応混合物をジエチルエーテル200mlで希釈し、溶液
を水50mlで２回、重炭酸ナトリウム飽和水溶液25mlで４
回、水50mlで１回、及び塩化ナトリウム水溶液で１回と
次々に洗った。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、
溶媒を減圧下に蒸発させると、3-（3-フェノキシフェニ
ル）ピロピルブロマイド18.9gを油として生じた。NMRス
ペクトルは提案の構造と一致していた。
段階Ｄ 3-（3-フェノキシフェニル）プロピルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイドの合成 窒素下に、アセトニトリル25ml中の3-（3-フェノキシフ
ェニル）プロピルブロマイド2.9mg（0.01モル）とトリ
フェニルホスフィン2.9g（0.01モル）の混合物を還流下
に一夜加熱した。溶媒を減圧下に蒸発させた。トルエン
を残留物に添加し、この混合物を還流下に90分加熱する
うちに、固体が生成した。濾過すると、3-（3-フェノキ
シフェニル）プロピルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド4.2gを生じた。融点198-200℃。
段階Ｅ 1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-4-
（3-フェノキシフェニル）-1-ブテン（化合物B7）の合
成 アルゴン雰囲気下に、新たに蒸留したテトラヒドロフラ
ン75ml中の3-フェノキシフェニル）プロピルトリフェニ
ルホスホニウムブロマイド4.2g（0.0076モル）のスラリ
ーをかきまぜがら０℃に冷却した。この混合物に、ヘキ
サン中の1.55M n-ブチルリチウム溶液5.4ml（0.0079モ
ル）を0.5ml量ずつ、注射器使用で20分間に添加した。
追加のn-ブチルリチウム溶液2.0ml（0.0031モル）を徐
々に加えると、赤色溶液が生成した。この溶液を周囲温
度に暖め、ここで60分かきまぜた。この溶液を再び０℃
に冷却し、テトラヒドロフラン5ml中の4-シクロフェニ
ルシクロプロピルケトン1.3g（0.0072モル）を注射器か
ら少量ずつ添加した。添加終了後、反応混合物を周囲温
度に暖めた。２時間後、反応混合物を濾過した。残留す
るn-ブチルリチウムを分解するために、ろ液に水1mlを
かきまぜながら添加した。ろ液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、濾過した。ろ液を減圧下に蒸発させると、残留
物として固体と油の混合物が残った。この残留物にかき
まぜながらヘプタン／酢酸エチル（1:2）を添加した。
固体を濾過によって除去し、ろ液を減圧下に濃縮した。
追加の固体を濾過によって濃縮液から除去した。ろ液を
シリカゲルカラムに入れて、ヘプタン／酢酸エチル（1:
9）500mlで溶離した。適当なフラクションを一緒にし、
溶媒を減圧下に蒸発させると、1-（4-クロロフェニル）
-1-シクロプロピル-4-（3-フェノキシフェニル）-1-ブ
テン1.2gを油として生じた。NMRスペクトルは提案の構
造と一致していた。
分析 C25H23CIO 計算値：C 80.09; H 6.18 測定値：C 80.15; H 5.98 段階Ｆ 1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル-4-
（3-フェノキシフェニル）ブタン（化合物88）の合成 この化合物は、エタノール75ml中のラネーニッケル0.35
gの存在下に1-（4-クロロフェニル）-1-シクロプロピル
-4-（3-フェノキシフェニル）-1-ブテン1.0g（0.0027モ
ル）の水素添加によって、実施例４の段階Ｅと類似の方
法で調製された。この手順は1-（4-クロロフェニル）-1
-シクロプロピル-4-（3-フェノキシフェニル）ブタン0.
8gを油として生じた。NMRスペクトルは提案の構造と一
致していた。
本発明の組成物面について、化合物は一般に最大強度で
施用されるのでなく、典型的には処方剤として施用さ
れ、処方剤はそのままで施用されるか、又は更に希釈さ
れて施用される。典型的な処方剤は、農業上受入れられ
る一つ以上の助剤、担体、又は希釈剤と組合わせた活性
成分の組成物を包含し、好ましくは表面活性剤を伴い、
かつ任意に他の活性成分を伴っている。適当な処方剤は
粉剤、水和剤、及び粒剤のような固体組成物類か、溶
液、分散液、懸濁液及び乳剤のような液体組成物を包含
し、その選択は害虫の種類と特定の害虫発生位置に存在
する環境要因によって変わる。
典型的な処方剤は、使用の特定薬剤、使用添加物及び担
体、その他の活性成分、所望の施用方式、及び農業使用
のための組成物を処方する当業者に周知のその他多くの
要因に応じて、活性成分及びその他の成分の濃度が大幅
に変わりうる。
これらの要因に当然の考慮を払って、典型的な処方剤の
活性成分は、例えば処方剤の0.01ないし１重量％から約
95重量％まで、好ましくは1%から90ないし95重量％まで
を含めてなる。農業上受入れられる担体、希釈剤、助
剤、表面活性剤、及び任意にその他適当な活性成分は、
処方剤の残りを含めてなる。このように、典型的な処方
剤は0.01ないし95（好ましくは1-95）重量％の活性成
分、0-30重量％の表面活性剤、及び5-99.99（好ましく
は5-99）重量％の農業上受入れられる不活性担体又は希
釈剤を含有しうる。
本発明化合物の施用に用いられる例示的なタイプの処方
剤について一般的な記述が以下に提供されている。
〔固体又は乾燥処方剤〕
乾燥処方剤は、種々の大きさの分離した固形粒子を含め
てなる粒状製品を形成するための固体担体と、液体又は
固体活性成分との混合物である。固体又は乾燥組成物
は、約５ミクロンないし約5000ミクロンの範囲の平均粒
度をもった粉剤、水和剤、及び粒剤の形を取りうる。こ
れらの組成物は、以下のものの一つ以上から選ばれる固
体又は乾燥担体及び／又は希釈剤を使用する。
１．アッタパルジャイト粘土：水和珪酸アルミニウム−
マグネシウムとして特性づけられ、遊離水をもつものと
もたないものがあり、少なくとも35%(w/w)の収着能力を
もっている。
２．カオリン又はカオリナイト粘土：水和珪酸アルミニ
ウムとして特性づけられ、ディッカイト、ナルカイト、
及びハロイカイトの種類を包含し、更に陽イオン交換能
力に対する低い値をもつことを特徴としている。
３．メントモリロナイト：雲母及び葉ろう石の自然改質
に由来する含水珪酸アルミニウムとして特性づけられ、
更に膨張性（ナトリウム型）と非膨張性（カルシウム
型）に分けられる。
４．バイロフィライト（滑石）：含水珪酸マグネシウム
又はアルミニウムとして特性づけられ、中性ないし塩基
性pHをもち、更に低ないし中程度の収着能力を特徴とす
る。
５．ダイアトマイト：珪藻土、トリポライト、キーゼル
ガー、及び化石粉を含めた水生種の乳白色シリカ骨格化
石の部類で、高（85-93%）シリカ含有量を特徴とし、高
吸収及び低吸着能力をもつ。
６．シリカ：砂のような多様な起源の材料で、非常に高
い（98-100%）シリカ含有量と高（75-100%）収着能力
（合成）又は低収着能力を特徴とする。
７．植物性材料：所望の大きさの粒子に加工できる植物
源の任意の材料で、堅果の殻粉、木材及びセルロース
粉、トウモロコシ穂軸等を包含する。
８．炭酸カルシウム 粉末処方剤は固体担体と混和した活性成分の微粉砕固体
組成物である。ほとんどの場合、粉末処方剤約50ミクロ
ン未満、典型的には5-40ムクロンの平均粒度、1-30重量
％の活性成分含有量、及び70-99重量％の一つ以上の上
記の固体の希釈剤又は単体をもっている。粉末処方剤は
一般にそのままで施用されるが、又は施用のため他の固
形分と混合されるから、これらは一般に表面活性剤その
他の助剤を必要としない。以下は典型的な粉末処方剤を
例示している。1%粉剤 ％ (w/w) 活性成分 1.0 微粉砕シリカ 99.0 100.010%粉剤 ％ (w/w) 活性成分 10.0 カオリン 90.0 100.030%粉剤 ％ (w/w) 活性成分 30.0 モントモリロナイト 30.0 滑石 40.0 100.0 水和剤は水の他の液体ビヒクル中に容易に分散する微粉
砕固体組成物である。水和剤は乾燥粉剤として、又は水
その他液体中の分散剤として施用できる。このため、水
和剤は活性成分と、粉剤中に通常使用される固体担体の
ほか、表面活性剤を含有する粉末処方剤である。
水和剤はこのように、典型的には1-95重量％の活性成
分、1-15重量％の表面活性剤、及び4-98重量％の一つ以
上の上記の不活性固体又は乾燥担体又は希釈剤を含有す
る。
適当な表面活性剤は以下のものから選択される。
１．硫酸化又はスルホン化脂肪酸の塩類又はエステル
類。
２．エチレンオキシド縮合物又は硫酸化ないしスルホン
化脂肪酸の塩類又はエステル類。
３．パルミチン酸及びミリスチン酸、トール油、及びタ
ウリンを含有するが、これに限定されない種々の樹脂及
び脂肪酸の塩類又はアミン誘導体類。
４．アルキルナフタリンスルホネート及びジアルキルナ
フタリンスルホネートを含めたアルキルアリールスルホ
ネート類の塩類。
５．混合脂肪酸及び樹脂酸のエチレンオキシド縮合物。
６．直鎖又は分枝鎖グリコール、第二級アルコール、又
はアルキルアリールアルコールのエチレンオキシド縮合
物。
７．直鎖又は分枝鎖グリコールのエチレンオキシド及び
プロピレンオキシド混合縮合物。
８．スルホン化ナフタリン−ホルムアルデヒド縮合物の
塩類。
９．カルボキシル化ポリ電解物の塩類。
１０．重合化アルキルナフタリンスルホン酸の塩類。
１１．リグニンスルホネートの塩類。
１２．脂肪アルコールポリグリコールエーテル。
１３．収着性で水と相溶性担体へ収着された上の分類1,
2,5,6,7の材料。
１４．トリポリホスフェート及びヘキサメタホスフェー
トのような無機塩類。
１５．オルト燐酸の塩類及びエステル類。
１６．ソルビタンの脂肪酸エステル。
１７．ソルビタンの脂肪酸エステルとエチレンオキシド
との縮合物。
１８．アルキル化アルケンモノ−及び多価アルコール。
１９．スルホン化ひまし油。
２０．ラノリンとエチレンオキシドとの縮合物。
２１．ココナツアルカノールアミド類。
２２．硫酸化マッコウ鯨油。
２３．直鎖アルキルスルホネートの塩類。
２４．トール油エトキシレート。
以下は典型的な水和剤である。1%粉末 ％ w/w 活性成分 1.0 リグノスルホン酸ナトリウム 7.5 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 滑石 96.0 計 100.05%粉末 ％ w/w 活性成分 5.0 リグノスルホン酸ナトリウム 1.5 アルキルナフタリンスルホン酸 1.5 ナトリウム アッタ粘土 92.0 計 100.025% 粉末 ％ w/w 活性成分 25.0 リグノスルホン酸ナトリウム 1.5 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 モンモリロナイト 72.0 計 100.090%粉末 ％ w/w 活性成分 90.0 ジブチルナフタリンスルホン酸 ナトリウムイト 0.5 リグノスルホン酸ナトリウム 3.5 カオリン粘土 6.0 計 100.0 粒剤は、大粒子上又は中に置かれた活性成分の固体又は
乾燥組成物である。粒剤は普通、150ないし5000ミクロ
ン、典型的には425ないし850ミクロンの範囲の平均粒度
をもっている。粒状処方剤は一般に1-50重量％の活性成
分、1-15重量％の一つ以上の上記の表面活性剤、及び50
-98重量％の一つ以上の上記の不活性固体又は乾燥担体
又は希釈剤を含有する。
粒状処方剤は数種類のものがある。含浸粒剤は、アッタ
パルジャイトやカオリン粘土、トウモロコシ穂軸、又は
膨張雲母のような吸収希釈剤又は担体の大粒子へ、活性
成分が通常液体として適用される場合のものである。表
面活性剤被覆粒剤は、微粉砕型の活性成分を一般的に非
吸収性の粒子上に接着するか、又は活性成分溶液をこの
ような担体の表面へ適用することによってつくられる粒
剤である。担体又は芯は噴射造粒された肥料やユリアに
ような水溶性か、又は上記の砂、大理石小片、トウモロ
コシ穂軸、又は粗大滑石のような不溶性のものでありう
る。粒剤と水分との接触によって水和剤が分散されるよ
うに、砂その他の不溶性粒子への表面被覆として水和剤
が接着されている場合の粒剤が、特に有用である。粒剤
は、粉末の凝集、締固め、ダイからの押出し、又は造粒
ディスクの使用によってもつくることができる。
以下は典型的な粒状処方剤である。1%粉剤 ％ w/w 活性成分 1.0 アッタパルジャイト 99.0 計 100.05%粉剤 ％ w/w 活性成分 5.0 アッタパルジャイト 95.0 計 100.0 上の粒剤は、塩化メチレンのような揮発性溶媒に活性成
分を溶解し、アッタパルジャイト粘土の大粒子を溶液で
被覆し、次に溶媒を蒸発せしめてつくられる。
上記のように、粒剤は非吸収性芯材料に接着できる。
以下は典型的な処方剤である。5%砂−芯粉剤 ％ w/w 75%粉末基剤 6.64 活性化合物 75.0 アルキルナフタリンスルホン 酸ナトリウム 1.0 リグノスルホン酸ナトリウム 4.0 バーデン粘土 20.0 希ポリ酢酸ビニル 1.75 シリカ（425-850） 91.61 計 100.0047.5%砂−芯粉剤 ％ w/w 95%粉末基剤 50.0 活性化合物 95.0 アルキルナフタリンスルホン 酸ナトリウム 1.0 リグノスルホン酸ナトリウム 4.0 希ポリ酢酸ビニル接着剤 2.0 シリカ（425-850） 48.0 計 100.0 上の砂−芯粒剤は、活性化合物を基剤中に取り入れてか
ら、接着を確実にするポリ酢酸ビニルのような接着剤を
利用して、基剤を砂に接着することによってつくられ
る。
〔液体及び半液体処方剤〕
液体処方剤は、0.01ないし約95%の活性成分を含有し、
活性成分を一つ以上の不活性液体担体又は希釈剤に溶解
させたものである。液体処方剤に適した担体は、以下の
ものから選ばれる。
１．水。
２．灯油、軽質精製鉱油、及びディーゼル油を包含する
脂肪族石油溶媒。
３．キシレン、トルエン、及びベンゼンを生ずるコール
タール留分；軽、中、及び重質芳香族ナフサ；及びアル
キル化混合ナフテン類。
４．エタノールとイソプロピルアコールのようなアルコ
ール類。
５．グリコールのアルキルエーテル類。
６．フタル酸ジブチル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシ
ン、及び酢酸エチルを含めたエステル類。
７．シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、アセ
トン、ジアセトン、及びイソホロンを含めたケトン類。
８．二塩化エチレン、塩化メチレン、クロロベンゼン、
塩素化トルエン、及び塩素化キシレンを含めた塩素化炭
化水素類。
９．綿実油、大豆油、松油、ごま油、及びやし油を含め
た植物油。
１０．天然砂糖生成物の加工中に得られるリカーや発酵
液のような天然起源の水溶液。
溶液は、約0.01ないし95重量％の活性成分と１〜99.99
重量％の上記の一つ以上の不活性液体希釈剤又は担体を
含有する液体組成物である。これらはそのまま施用する
か、又は施用のため更に希釈できる。
懸濁液又は分散液（場合により流動性処方剤と呼ばれる
こともある）は、０．０１ないし95重量％の活性成分と
１〜99.99重量％の不活性液体希釈剤又は担体を含有す
る液体処方剤であって、この場合活性成分は使用濃度水
準で希釈剤又は担体中にまったく、又は部分的に不溶性
である。懸濁液や分散液は、しばしば1-30重量％の上記
の一つ以上の表面活性剤を単独で取り入れるか、又は増
粘剤や懸濁剤と一緒に取り入れることによって容易につ
くられる。溶液のように、分散液はそのまま使用される
か、又は施用のため更に希釈できる。
以下は本発明用に適した懸濁液を例示している。25% 油性懸濁液 ％ w/w 活性成分 25.0 ポリオキシエチレンソルビ トールヘキサオレエート 5.0 脂肪族炭化水素油 70.0 計 100.01%水性懸濁液 ％ w/w 活性成分 1.0 ポリアクリル酸増粘剤 0.3 アルキルナフタリンスルホン 酸ナトリウム 1.0 リグノスルホン酸ナトリウム 4.0 ポリビニルアルコール懸濁剤 1.0 水 92.7 計 100.020% 水性懸濁液 ％ w/w 活性成分 20.0 ポリアクリル酸増粘剤 0.3 アルキルナフタリンスルホン 酸ナトリウム 1.0 リグノスルホン酸ナトリウム 4.0 ポリビニルアルコール懸濁剤 1.0 水 73.7 計 100.040% 水性懸濁液 ％ w/w 活性成分 40.0 ポリアクリル酸増粘剤 0.3 ドデシルフェノールポリ エチレングリコールエーテル 0.5 燐酸二ナトリウム 1.0 燐酸一ナトリウム 0.5 ポリビニルアルコール 1.0 水 56.7 計 100.0 乳剤は、液体担体中に溶解された活性成分を含有する均
質な液体組成物である。一般に使用される液体担体はキ
シレン、重質芳香族ナフサ、イソホロン、及びその他の
非揮発性又はやや揮発性有機溶媒を包含する。施用に
は、これらの乳剤を水その他の液体ビヒクルに分散さ
せ、乳濁液をつくり、処理面積へ噴霧液として通常施用
される。乳剤中の必須活性成分濃度は、組成物の施用方
法に応じて変わるが、概して活性成分0.01ないし95重量
％の範囲にある。また、組成物中に1-30重量％の表面活
性剤と4-97.99重量％の上記の一つ以上の液体担体が含
まれる。
以下は典型的な乳剤組成物である。1%乳剤 ％ w/w 活性成分 1.0 陰イオン性ドデシルベンゼン スルホン酸カルシウム 4.2 非イオン性ポリエトキシル化ノニル フェノール（分子量450-500） 0.4 非イオン性ポリエトキシ化ノニル フェノール（分子量1400-1600） 1.1 100%ポリアルキレングリコール エーテルの非イオン性糊剤 0.4 キシレン 92.9 計 100.05%乳剤 ％ w/w 活性成分 5.0 陰イオン性ドデシルベンゼン スルホン酸カルシウム 4.2 非イオン性ポリエトキシル化ノニル フェノール（分子量450-500） 0.4 非イオン性ポリエトキシ化ノニル フェノール（分子量1400-1600） 1.1 100%ポリアルキレングリコール エーテルの非イオン性糊剤 0.4 キシレン 88.9 計 100.010% 乳剤 ％ w/w 活性成分 10.0 アルキルナフタリンスルホネートとポ リオキシエチレンエーテルとの配合物 4.0 キシレン 86.0 計 100.050% 乳剤 ％ w/w 活性成分 50.0 アルキルナフタリンスルホネートとポ リオキシエチレンエーテルとの配合物 6.0 エポキシド化大豆油 1.0 キシレン 43.0 計 100.075% 乳剤 ％ w/w 活性成分 75.0 アルキルナフタリンスルホネートとポ オキシエチレンエーテルとの配合物 4.0 キシレン 21.0 計 100.0 その他の有用な処方剤は、トウモロコシ油、灯油、プロ
ピレングリコール、又は他の有機溶媒のような比較的非
揮発性の溶媒中における活性成分の単純溶液を包含す
る。このタイプの処方剤は、極少量の施用に特に有用で
ある。
使用希釈度における活性成分濃度は、通常約2%ないし約
0.1%の範囲にある。この技術における噴霧、散布、及び
制御用ないし徐放性組成物類などの多くの変法が、この
技術に知られた。また明白な組成物へ本発明化合物を加
減することによって使用できる。
これらの組成物は、殺線虫剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺カ
ビ剤、植物調整剤、除草剤、肥料等を含めたその他適当
な活性成分の一緒に施用できる。
上の化学薬品を施用するに当たって、時には殺虫量とし
ても言及される活性成分の昆虫防除有効量を施用しなけ
ればならない。施用率は化合物の選択、処方剤、施用方
式、保護すべき植物種、及び植え付け密度によって大幅
に変わるが、適当は施用率はヘクタール当たり0.10ない
し約0.50kg、好ましくはヘクタール当たり0.25ないし約
1.5kgの範囲にある。
本発明化合物は、その処方剤を防除すべき昆虫の食物源
に、すなわち昆虫が食する植物の地上部分に、土中に生
息する昆虫の防除のためには植物を植え付ける土壌部分
に、又は昆虫が通常食さない植物表面への施用には餅型
の処方剤中の施用を含め、防除の必要な場所には混入な
いし施用することによって適用できる。化合物類を土壌
に施用する時は、植え付け区域又はこれから植え付ける
区域に化合物を広くばらまくか、又は植物が植え付けら
れる根の領域に小区域又は帯状に施用を制限することも
できる。いずれかの土壌施用法を用いる時に、根領域の
土中に化合物の昆虫防除濃度を提供するのに十分な量の
化合物を施用しなければならない。今のところ、適当な
濃度は土壌百万部当たり化合物約0.2ないし約50重量部
である。
本発明のピレトロイド様化合物の昆虫活性を次のように
評価した。
〔葉での評価〕
10%アセトン0.25%オクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノールを含有する水溶液中で、種等の濃度の化合物を葉
への施用によって試験した。評価にはメキシコ・テント
ウムシ（エピラチナ・バリベスチス Epilachna varive
stis）、南部アワヨトウ（スポドプテラ・エリダニア
Spodoptera eridania）、エンドウマメ・アリマキ（ス
ポドプテラ・エクシグア Spodoptera exigua）、及び
ツースポット・スパイダー・マイト（デトラニクス・ウ
ルチカエ Tetranychus urticae）を利用した。
エンドウマメ・アリマキを除く全昆虫に対し、ピントビ
ーン（ファセオラス．ブルガリス Phaseolus vulgari
s）の苗木をフード内の回転テーブル上に置き、試験溶
液を噴霧器で施用した。試験溶液を上部と下部の葉表面
に施用して流下させた。次に植物を乾燥させ、茎下部で
切断してから、カップに入れた。適当な昆虫種の個体10
匹を各カップに入れ、カップに覆いをかけた。死亡率を
48時間後に読取った。
エンドウマメ・アリマキの場合は、ピントビーンの代わ
りにソラマメを使用し、処理ずみ鉢植え植物を、昆虫10
匹をはびこらせたカップに入れて、覆いをかけた。死亡
率を48時間後に読取った。
殺ダニ試験は、次の手順を用いて行なわれた。ツースポ
ット・スパイダーマイト（テトラニクス・ウルチカエ
Tetranychus urticae）の成虫をはびこらせた葉を培養
植物から取り、雌マイト50-75匹を含んだ断片に切断し
た。
各断片を丸ごとのピントビーン苗の上部葉表面に置い
た。マイトが葉上部表面に移動した後、昆虫のまんえん
に使用した葉断片を除き、各植物に上記のように試験薬
品を噴霧した。植物が乾燥したら、植物全体と鉢をフー
ド内の金属トレー内に置き、トレー内の水分供給で植物
のみずみずしさを保った。48時間後、生存／死亡マイト
を数え、死亡率を計算した。
これらの試験結果を第４表に示す。
〔土壌での評価〕
アセトン10ml中に試験化合物9.6mgを溶解し、アセトン
／水（1:9）90mlで希釈することによって、試験化合物
の原液を調製した。この原液5mlを３オンスのプラスチ
ックカップ内の空気乾燥した粘土ローム土壌30gに添加
すると、土中試験化合物16ppmの濃度が得られた。原液
の段階希釈を用いて、８、４、２、１、0.5及び0.25ppm
の土中試験化合物濃度が得られた。いずれの場合も、必
要濃度をもった溶液5mlを土壌30gに添加した。アセトン
を蒸発させるため、処理土壌をフード内で覆いをせずに
0.5時間放置した。土壌に南部トウモロコシウリハムシ
（ディアブロティカ・ウンデシムプンクタータ・ハワー
ディ・バーバーDiabrotica undecimpunctata howardi）
幼虫をはびこらせる前に、土壌を十分に混合し、発芽後
３日のトウモロコシ苗２本を植えた。第３齢初期（生後
9-10日）の南部トウモロコシウリハムシ幼虫10匹をカッ
プに入れ、これをプラスチックバッグで覆った。70-80
Ｆ°で48時間保存してから、カップをプラスチックバッ
グから除き、カバーをはずし、18メッシュのふるいを取
り付けた変更バーリースポリエチレンろうと内にカップ
を入れることによって、幼虫の死亡率を決定した。ろう
とを洗剤水溶液の容器上に置いた。土壌試料上方36cmに
白熱灯（100ワット）を置いた。これらの光からの熱が
土壌を徐々に乾燥させ、試験化合物の影響を受けなかっ
た幼虫が、土壌上に姿を表わして洗剤液中に落下するよ
うにした。各濃度につき、死亡率をこの方法で決定し
た。
これらの試験結果を第５表に報告してある。
〔魚への毒性〕
魚への毒性は、ブルーギル・サンフィシュ（レポミス・
マクロキルス Lepomis macrochirus）を使用する48時
間の静的生物検定で決定された。1-2インチの大きさの
魚３匹を、特定濃度の化合物を含有する0.95リットルの
ジャーに入れた。各濃度とも、二複製を使用した。使用
薬品濃度は6.3ppm、3.1ppm及び時には1.7ppmであった。
化合物16、すなわち実施例１の化合物で、本発明の好ま
しい化合物、は6.3ppmで83%の殺魚率を示した。もう一
つの好ましい化合物である化合物24は、同濃度で50%の
みの魚を殺した。比較のため、作物保護に広範囲に用い
られる慣用のピレトロイド殺虫剤であるサイパーメスリ
ンは、0.01ppmの濃度で100%の殺魚率を示した。
ピレトロイド様化合物類の魚に対する著しい低毒性は、
確かに予想外であり、この因子は例証された殺虫活性と
組合わさって、水田のような水生環境における発生昆虫
の防除にとって、これらが適した化合物となっている。
化合物 番号 ＮＭＲ スペクトル分析値 1 0.0-0.6(m,4H); 0.9-1.2(m,1H); 2.1(s,3H) ; 2.1-2.3(m,1H); 3.8-4.0(d,2H); 4.1(s, 2H); 4.2-4.6(m,13H); 2 0.1-0.6(m,4H); 0.8-1.2(m,1H); 1.9-2.3(m, 1H); 3.6-3.8(d,2H); 4.4(s,2H); 6.8-7.4 (m,14H); 3 0.1-0.6(m,4H); 0.8-1.2(m,1H); 1.9-2.4(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 4.4(s,2H); 6.9-7.5 (m,13H); 4 0.04-0.68(m,4H); 0.96-1.10(m,1H); 2.06 (s,3H); 2.14-2.29(m,1H); 3,70-3.88(m,2H) ; 4.46-4.58(s,2H); 6.96-7.46(m,12H); 5 0.04-0.62(m,4H); 0.92-1.04(m,1H); 2.00- 2.16(m,1H); 3.66-3.80(m,2H); 4.46(s,2H) ; 6.88-7.38(m,19H); 6 0.02-0.62(m,4H); 0.90-1.02(m,1H); 2.04- 2.14(m,1H); 3.62-3.76(m,2H); 4.34-4.44 (dd,2H); 6.82-7.38(m,12H); 10 0.1-0.65(m,4H); 1.0-1.17(m,1H); 2.10(s, 3H); 2.12-2.20(m,1H); 3.75-3.90(m,2H); 4.50-4.60(g,2H); 7.17-7.47(m,12H); 11 0.05-0.65(m,4H); 0.9-1.07(m,1H); 2.05- 2.18(m,1H); 3.7-3.83(m,2H); 4.43(s,2H) ; 6.90-7.40(m,13H); 12 0.05-0.65(m,4H); 09-1.05(m,1H); 2.05- 2.15(m,1H); 3.65-3.78(m,2H); 4.38(s,2H) ; 6.90-7.38(m,12H); 13 0.1-0.6(m,4H); 0.8-1.1(m,1H); 2.0(s,3H) ; 2.1-2.3(m,1H); 3.7-3.9(d,2H); 4.5(s, 2H); 7.2-7.5(m,12H); 14 0.1-0.6(m,4H); 0.7-1.2(m,1H); 1.9-2.3(m, 1H); 3.7-3.8(d,9H); 4.4(s,2H); 6.8-7.4 (m,13H); 15 0.1(m,1H); 0.3(m,1H); 0.5(m,1H); 0.6(m, 1H); 1.0(m,1H); 2.2(m,1H); 3.8(s,2H); 4.5(m,2H); 6.9-7.4(m,13H); 16 0.1-0.7(m,4H); 0.8-1.4(m,1H); 2.0-2.3(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 4.4(s,2H); 6.9-7.6 (m,12H); 17 0.1-0.7(m,4H); 0.8-1.4(m,1H); 2.0-2.3(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 4.4(s,2H); 6.9-7.6 (m,12H); 18 0.1-0.7(m,4H); 0.8-1.4(m,1H); 2.0-2.3(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 4.4(s,2H); 6.9-7.6 (m,12H); 19 0.02-0.7(m,4H); 0.97-1.10(m,1H); 1.93- 2.03(m,1H); 9.23(s,3H); 2.85-3.08(m,2H) ; 3.68(s,2H); 7.10-7.47(m,12H); 20 0.0-0.7(m,4H); 0.95-1.07(m,1H); 1.90- 2.05(m,1H); 2.70-2.92(m,2H); 3.50(s,2H) ; 6.85-7.40(m,19H); 21 0.0-0.68(m,4H); 0.80-1.03(m,1H); 1.90- 2.05(m,1H); 2.70-2.90(m,2H); 3.48(s,2H) ; 6.90-7.38(m,12H); 22 0.1-0.7(m,4H); 0.8-1.3(m,1H); 2.1(s,3H) ; 2.1-2.4(m,1H); 3.8-3.9(d,2H); 4.6(s, 2H); 7.0-7.5(m,12H); 23 0.0-0.6(m,4H); 0.7-1.2(m,1H); 1.9-2.2(m, 1H); 3.6-3.7(d,2H); 4.4(s,2H); 6.7-7.4 (m,13H); 24 0.0-0.6(m,4H); 0.7-1.1(m,1H); 1.9-2.2(m, 1H); 3.6-3.8(d,2H); 4.4(s,2H); 6.8-7.4 (m,12H); 25 0.1-0.6(m,4H); 0.9-1.2(m,1H); 2.1(s,3H) ; 2.0-2.3(m,1H); 2.3(s,3H); 3.7-3.9(d, 2H); 4.5(s,2H); 7.0-7.4(m,12H); 26 0.0-0.5(m,4H); 0.7-1.1(m,1H); 2.0-2.3(m, 1H); 2.3(s,3H); 3.6-3.7(d,2H); 4.4(s,2H) ; 6.9-7.3(m,13H); 27 0.0-0.6(m,4H); 0.7-1.2(m,1H),1.9-2.2(m, 1H); 2.3(s,3H); 3.6-3.8(d,2H); 4.4(s,2H) ; 6.9-7.3(m,12H); 34 0.08-0.64(m,4H); 1.00-1.10(m,1H); 1.30 (s,9H); 2.02(s,3H); 2.10-2.22(m,1H); 3.74-3.88(m,2H); 4.46-,58(g,2H); 7.16- 7.44(m,12H); 35 0.06-0.60(m,4H); 0.94-1.06(m,1H); 1.30 (s,9H); 2.06-2.16(m,1H); 3.08-3.78(m,2H) ; 4.48(s,2H); 6.90-7.38(m,13H); 36 0.06-0.58(m,4H); 0.94-1.04(m,1H); 1.30 (s,9H); 2.04-2.14(m,1H); 3.66-3.76(m,2H) ; 4.40-4.42(d,2H); 6.94-7.36(m,12H); 37 0.1-0.73(m,4H); 1.04-1.15(m,1H); 2.06(s, 3H); 2.20-2.3(m,1H); 3.78-3.94(m,2H); 4.48-4.62(g,2H); 7.62(m,12H); 38 0.05-0.67(m,4H); 0.95-1.10(m,1H); 2.12- 2.92(m,1H); 3.70-3.82(m,2H); 4.46(s,2H) ; 6.90-7.58(m,13H); 39 0.05-0.67(m,4H); 0.95-1.09(m,1H); 2.10- 2.20(m,1H); 3.68-3.83(m,2H); 4.40(s,2H) ; 6.9-7.56(m,12H); 40 0.1-0.6(m,4H); 0.8-0.13(m,1H); 9.0-9.3 (m,1H); 2.1(s,3H); 3.7-3.9(d,2H); 3.8(s, 3H); 4.5(s,3H); 6.8-7.4(m,12H); 41 0.0-0.6(m,4H); 0.7-1.1(m,1H); 1.9-2.3(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 3.8(s,3H); 4.5(s,2H) ; 6.7-7.4(m,12H); 42 0.0-0.6(m,4H); 0.8-1.4(m,1H); 1.9-2.1(m, 1H); 3.6-3.7(d,2H); 3.8(s,3H); 4.4(s,2H) ; 6.7-7.3(m,13H); 43 0.1-0.6(m,4H); 0.9-1.1(m,1H); 1.3-1.5(t, 3H); 2.1(s,3H); 2.1-2.3(m,1H); 3.8-4.2 (m,4H); 4.6(s,2H); 6.8-7.4(m,12H); 44 0.0-0.5(m,4H); 0.06-1.1(m,1H); 1.1-1.5 (t,3H); 1.9-2.2(m,1H); 3.6-4.2(m,4H); 4.4(ms,2H);6.7-7.4(m,13H); 45 0.0-0.6(m,4H); 0.7-1.1(m,1H); 1.3-1.5(t, 3H); 1.9-2.2(m,1H); 3.7-4.2(m,4H); 4.4 (s,2H); 6.7-7.5(m,12H); 46 0.07-0.67(m,4H); 1.00-1.10(m,1H); 2.06 (s,3H); 2.15-2.25(m,1H); 3.75-3.90(m,2H) ; 4.47-4.60(g,2H); 6.22-6.72(t,1H); 7.05-7.45(m,12H); 47 0.06-0.66(m,4H); 0.95-1.08(m,1H); 2.10- 2.20(m,1H); 3.68-3.82(m,2H); 4.50(s,2H) ; 6.25-6.75(t,1H); 6.90-7.40(m,13H); 48 0.04-0.64(m,4H); 0.9-1.05(m,1H); 2.05- 2.15(m,1H); 3.65-3.78(m,2H); 4.42(s,2H) ; 6.22-6.72(t,1H); 49 0.06-0.68(m,4H); 0.97-1.10(m,1H); 2.02 (s,3H); 2.13-2.23(m,1H); 3.77-3.88(m,2H) ; 4.47-4.59(g,2H); 7.12-7.44(m,12H); 50 0.05-0.62(m,4H); 0.92-1.07(m,1H); 2.09- 2.19(m,1H); 3.65-3.80(m,2H); 4.46(s,2H) ; 6.90-7.40(m,13H); 51 0.05-0.65(m,4H); 0.92-1.07(m,1H); 2.08- 2.18(m,1H); 3.65-3.79(m,2H); 4.42(s,2H) ; 6.90-7.40(m,12H); 52 0.08-0.66(m,4H); 0.98-1.08(m,4H); 2.08 (s,3H); 2.12-2.22(m,1H); 3.74-3.86(m,2H) ; 4.12-4.28(m,2H); 4.46-4.58(dd,2H); 4.64-4.86(m,2H); 6.86-6.96(m,2H); 7.16-7.46
(m,10H); 53 0.02-0.60(m,4H); 0.86-1.04(m,1H); 2.06- 2.16(m,1H); 3.64-3.78(m,2H); 4.10-4.28 (m,2H); 4.40-4.58(m,2H); 4.62-4.86(m,2H) ; 6.80-7.38(m,13H); 54 0.02-0.60(m,4H); 0.90-1.02(m,1H); 2.04- 2.14(m,1H); 3.62-3.76(m,2H); 4.10-4.28 (m,2H); 4.36-4.46(m,2H); 4.64-4.86(m,2H) ; 6.80-7.38(m,12H); 55 0.10-0.71(m,4H); 1.04-1.15(m,1H); 2.05 (s,3H); 2.18-2.28(m,1H); 3.77-3.90(m,2H) ; 4.48-4.60(g,2H); 7.17-7.63(m,12H); 56 0.10-0.70(m,4H); 1.00-1.10(m,1H); 2.12- 2.23(m,1H); 3.70-3.85(m,2H); 4.50(s,2H) ; 6.92-7.63(m,13H); 57 0.05-0.67(m,4H); 0.95-1.08(m,1H); 2.10- 2.20(m,1H); 3.67-3.80(m,2H); 4.40(s,2H) ; 6.90-7.60(m,12H); 58 0.10-0.73(m,4H); 1.02-1.15(m,1H); 2.00 (s,3H); 2.20-2.30(M,1H); 3.77-3.93(m,2H) ; 4.45-4.58(g,2H); 7.15-7.75(m,12H); 59 0.05-0.70(m,4H); 1.00-1.10(m,1H); 2.15- 2.25(m,1H); 3.70-3.85(m,2H); 4.47(s,2H) ; 6.87-7.73(m,13H); 60 0.05-0.67(m,4H); 0.93-1.07(m,1H); 2.10- 2.23(m,1H); 3.67-3.80(m,2H); 4.37(s,2H) ; 6.87-7.7(m,12H); 61 0.10-0.75(m,4H); 1.05-1.17(m,1H); 9.0(s, 3H); 2.25-2.35(m,1H); 3.80-3.95(m,2H); 4.47-4.58(g,2H); 8.00(m,2H); 62 0.07-0.70(m,4H); 0.97-1.10(m,1H); 2.15- 2.27(m,1H); 3.70-3.85(m,2H); 4.45(s,2H) ; 6.85-7.97(m,13H); 63 0.05-0.70(m,4H); 0.95-1.07(m,1H); 2.15- 2.25(m,1H); 3.67-3.82(m,2H); 4.37(s,2H) ; 6.87-7.95(m,12H); 64 0.06-0.66(m,4H); 0.94-1.06(m,1H); 2.10- 2.18(m,1H); 3.70-3.84(m,2H); 4.48-4.60 (g,2H); 5.92(s,2H); 6.68-6.80(m,3H); 7.16-7.44(m,8H); 65 0.04-0.60(m,4H); 0.9-1.02(m,1H); 2.02- 2.10(m,1H); 3.64-3.76(m,2H); 4.46(s,2H) ; 5.92(s,2H); 6.64-7.38(m,12H); 66 0.04-0.58(m,4H); 0.84-0.98(m,1H); 1.98- 2.08(m,1H); 3.60-3.72(m,2H); 4.40(s,2H) ; 5.90(s,2H); 6.62-7.38(m,1H); 77 0.2-0.7(m,4H); 0.8-1.3(m,1H); 2.1(s,3H) ; 2.3-2.6(m,1H); 3.8-3.9(d,2H); 4.6(s, 2H); 6.9-7.5(m,11H); 78 0.1-0.6(m,4H); 0.8-1.3(m,1H); 2.2-2.5(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 4.5(s,2H); 6.9-7.5 (m,12H); 79 0.1-0.6(m,4H); 0.8-1.3(m,1H); 2.2-2.6(m, 1H); 3.7-3.8(d,2H); 4.5(s,2H); 6.8-7.5 (m,11H); 80 0.02-0.66(m,4H); 0.94-1.06(m,1H); 2.06- 2.18(m,1H); 3.70-3.86(m,2H); 4.42-4.54 (m,2H); 6.50-7.70(m,12H); 84 0.05-0.7(m,4H); 1.0(m,1H); 1.4-1.7(m,4H) ; 1.8-2.0(m,1H); 2.01(s,3H); 2.6-2.8(m, 2H); 7.0-7.4(m,12H); 85 0.05-0.65(m,4H); 0.9-1.0(m,1H); 1.5-1.9 (m,4H); 2.0(m,1H); 2.6(m,3H); 6.8-7.4(m, 13H); 86 0.05-0.65(m,4H); 0.9-1.0(m,1H); 1.2-1.3 (m,1H); 1.4-1.9(m,4H); 2.5(m,2H); 6.8- 7.4(m,12H); 87 0.10(m,1H); 0.3(m,1H); 0.4(m,1H); 0.60(m,1H); 1.00(m,1H); 1.60(m,2H); 1.90(m,2H); 2.10(s,3H); 2.70(m,2H); 7.00-7.50(m,12H); 88 0.10(m,1H); 0.30(m,1H); 0.40(m,1H); 0.60(m,1H); 0.90(m,1H); 1.60(m,2H); 1.90(m,2H); 2.60(m,2H); 6.80-7.40(m,13H) ; 89 0.00(m,1H); 0.20(m,1H); 0.4(m,1H); 0.60 (m,1H); 0.90(m,1H); 1.50(m,2H); 1.80(m, 2H); 2.50(m,2H); 6.80-7.40(m,2H); 94 0.10(m,1H); 0.20(m,1H); 0.40(m,1H); 0.60(m,1H); 1.00(m,1H); 1.6(m,2H); 1.80- 2.00(m,2H); 2.10(s,3H); 2.30(ms,3H); 2.60(m,2H); 7.00-7.5(m,12H); 95 0.10(m,1H); 0.20(m,1H); 0.3(m,1H),0.60 (m,1H); 0.90(m,1H); 1.50(m,2H); 1.80(m, 2H); 2.30(s,3H); 2.60(m,2H);6.80-7.40 (m,13H); 96 0.10(m,1H); 0.20(m,1H); 0.30(m,1H); 0.60(m,1H); 0.90(m,1H); 1.50(m,2H); 1.70(m,2H); 2.30(s,3H); 2.50(m,2H); 6.80- 7.40(m,2H); 97 0.10(m,1H); 0.30(m,1H); 0.4(m,1H); 0.70 (m,1H); 1.00(m,1H); 1.60(m,2H); 1.90(m, 2H); 2.10(s,3H); 2.70(m,2H); 7.00-7.60 (m,12H); 98 0.10(m,1H); 0.20(m,1H); 0.40(m,1H); 0.6 0(m,1H); 0.90(m,1H); 1.50(m,2H); 1.86(m, 2H); 2.60(m,2H); 6.80-7.60(m,13H); 99 0.00(m,1H); 0.20(m,1H); 0.3(m,1H); 0.60 (m,1H); 0.90(m,1H); 1.50(m,2H); 1.80(m, 2H); 2.5(m,2H); 6.60-7.60(m,12H); 103 0.05-0.65(m,4H); 0.95-1.0(m,1H); 1.40(t, 3H); 1.50-1.65(m,1H); 1.80-2.00(m,4H); 2.20(s,3H); 2.60-2.70(m,2H); 4.00-4.10 (g,2H)； 6.80-7.40(m,13H); 104 0.05-0.65(m,4H); 0.90-1.00(m,1H); 1.40- 1.50(t,3H); 1.50-1.60(t,3H);1.50-1.60 (m,1H); 1.70-1.90(m,4H); 2.50-2.70(m,2H) ; 4.00-4.10(g,2H); 6.80-7.40(m,13H); 105 0.05-0.60(m,4H); 0.90-1.0(m,1H); 1.40- 1.50(t,3H); 1.50-1.60(m,1H), 1.70-1.90 (m,4H); 2.50-2.60(m,2H); 4.00-4.10(g,2H) ; 6.80-7.40(m,12H); 109 0.05-0.75(m,4H); 0.90-1.00(m,1H); 1.40- 1.50(m,1H); 1.80-2.00(m,4H); 2.05-2.10 (s,3H); 2.50-2.70(m,2H); 7.00-7.50(m,12 H); 110 0.05-0.60(m,4H); 0.09-1.00(m,1H); 1.40- 1.50(m,1H); 1.70-1.90(m,4H); 2.40-2.60 (m,2H); 6.80-7.40(m,13H); 111 0.05-0.60(m,4H); 0.09-1.00(m,1H); 1.40- 1.50(m,1H); 1.70-1.90(m,4H); 2.40-2.60 (m,2H); 6.80-7.40(m,12H); 化合物番号 ＮＭＲ スペクトル分析値 A4 0.55(m,1H); 0.65(m,1H); 0.70-0.90(m,2H) ; 1.70(m,1H); 2.20-2.45(m,3H); 6.20- 7.00(m,3H); A6 0.40-0.60(m,2H); 0.80(m,2H); 1.65(m,1H) ; 6.00-6.25(m,1H); 6.40-6.60(m,1H); 6.90-7.50(m,13H); A8 0.50(m,1H); 0.65(m,1H); 0.70-0.85(m,2H) ; 1.70(m,1H); 2.10(d,3H); 2.40(s,3H); 6.20-7.00(m,3H); 7.00-7.70(m,12H); A9 0.40-0.60(m,2H); 0.70-0.80(m,2H); 1.70 (m,1H); 2.40(d,3H); 6.10-6.90(m,3H), 6.90-7.40(m,13H); A10 0.40-0.60(m,2H); 0.70-0.80(m,2H); 1.70 (m,1H); 2.40(d,3H); 6.10-6.70(m,3H); 6.90-7.40(m,12H); A12 0.40-0.60(m,2H); 0.80(m,2H); 1.70(m,1H) ; 6.00-7.70(m,16H); A13 0.40-0.60(m,2H); 0.80(m,2H); 1.70(m,1H) ; 5.95-6.60(m,3H); 6.80-7.70(m,12H); A15 0.20-0.80(m,4H); 0.09-1.00(m,1H); 1.15- 2.20(m,1H); 1.40-1.45(m,3H); 1.60-1.80 (m,1H); 3.90-4.05(g,2H); 6.08-6.15(m,1H) ; 6.20-6.40(m,1H); 6.80-7.40(m,13H); 化合物番号 ＮＭＲ スペクトル分析値 B7 0.02-0.80(m,4H); 0.09-1.00(m,1H); 2.20- 2.60(m,4H); 5.30-5.50(m,1H); 6.80-7.40 (m,13H); B8 0.02-0.80(m,4H); 1.00-1.20(m,1H); 2.20- 2.60(m,4H); 5.30-5.50(m,1H); 6.80-7.40 (m,12H); B9 0.02-0.80(m,4H); 1.40-1.60(m,1H); 2.1.- 2.30(m,2H); 2.40-2.60(m,2H); 5.40-5.80 (m,1H); B10 0.20-0.80(m,4H); 1.40-1.60(m,1H); 2.10- 2.30(m,2H); 2.40-2.60(m,2H); 3.80(g,3H) ; 5.30-5.80(m,1H); 6.80-7.40(m,13H); B13 0.25-0.65(m,4H); 0.85-0.90(m,1H); 2.20- 2.30(m,2H); 2.55-2.65(m,2H); 3.80(s,3H) ; 5.40-5.50(m,1H); 6.80-7.40(m,13H).
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/12 8930−4Ｈ 43/30 8930−4Ｈ 43/40 １０１ Ｆ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 1/34 5/03 17/00 17/26 25/18 9280−4Ｈ 25/24 9280−4Ｈ 41/16 41/20 41/30 43/168 8619−4Ｈ 43/174 8619−4Ｈ 43/21 8619−4Ｈ 43/215 8619−4Ｈ 43/225 Ｄ 8619−4Ｈ 43/267 8619−4Ｈ 43/275 8619−4Ｈ 43/285 8619−4Ｈ 43/29 Ｃ 8619−4Ｈ Ｄ 8619−4Ｈ 319/14 321/10 7419−4Ｈ 323/07 7419−4Ｈ 323/16 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/64 307/79 307/80 317/50 317/54 317/56 333/08 333/16 333/18 405/06 ２１３ 8829−4Ｃ 405/12 ２１３ 8829−4Ｃ 409/06 ２１３ 8829−4Ｃ 409/12 ２１３ 8829−4Ｃ // Ｂ０１Ｊ 25/02 31/24 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 カレン，トーマス ジェラルド アメリカ合衆国 08850 ニュージャージ ー州 ミドルセックス カンティー ミル タウン ハリソン アベニュー 22 (72)発明者 エンジェル，ジョン フランシス アメリカ合衆国 18977 ペンシルバニア 州 バックス カンティー ワシントン クロッシング ルックアウト レーン 11

Claims (41)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 ［式中 Ａｒは、フェニル又はチエニルであるか、又は直鎖又は
    分枝鎖(C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロアルキ
    ル、(C1-4)アルコキシ又は(C1-4)ハロアルコキシから選
    ばれる基で置換されたフェニルであるか、又は無置換も
    しくはハロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は無
    置換もしくは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾフ
    ラン-5-イルであり； Ｚは酸素、硫黄、又はメチレンであり； またＡｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イル、3
    -フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
    ル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルである］を特徴とす
    る化合物。
  2. 【請求項２】Ａｒが、フェニル、(C1-6)アルキルフェニ
    ル、ハロフェニル、(C1-4)ハロアルキルフェニル、(C
    1-4)アルコキシフェニル、(C1-4)ハロアルコキシフェニ
    ル、及び1,3-ベンゾジオキソール-5-イルから選ばれる
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項の化合物。
  3. 【請求項３】Ａｒ′が3-フェノキシフェニル；Ｚが酸素
    であり；またＡｒがフェニル、4-フルオロフェニル、3-
    クロロフェニル、4-クロロフェニル、4-ブロモフェニ
    ル、4-メチルフェニル、4-t-ブチルフェニル、4-トリフ
    ルオロメチルフェニル、4-メトキシフェニル、4-エトキ
    シフェニル、4-（2-フルオロエトキシ）フェニル、4-ジ
    フルオロメトキシフェニル、4-トリフルオロメトキシフ
    ェニル、及び1,3-ベンゾジオキソール-5-イルから選ば
    れることを特徴とする、特許請求の範囲第２項の化合
    物。
  4. 【請求項４】Ａｒが4-クロロフェニルであって、クロロ
    ホルム中でのその［α］D 25が負であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第３項の化合物。
  5. 【請求項５】Ａｒが4-トルフルオロメチルフェニルであ
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第３項の化合物。
  6. 【請求項６】Ａｒが4-トリフルオロメトキシフェニルで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第３項の化合物。
  7. 【請求項７】Ａｒ′が4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
    ルであり；Ｚが酸素であり、；Ａｒが4-フルオロフェニ
    ル、3-クロロフェニル、4-クロロフェニル、4-ブロモフ
    ェニル、4-メチルフェニル、4-t-ブチルフェニル、4-ト
    リフルオロメチルフェニル、4-メトキシフェニル、4-エ
    トキシフェニル、4-（2-フルオロエトキシ）フェニル、
    4-ジフルオロメトキシフェニル、4-トリフルオロメトキ
    シフェニル、及び1,3-ベンゾジオキソール-5-イルから
    選ばれることを特徴とする、特許請求の範囲第２項の化
    合物。
  8. 【請求項８】Ａｒが4-クロロフェニルであることを特徴
    とする、特許請求の範囲第７項の化合物。
  9. 【請求項９】クロロホルム中での［α］D 25が負である
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第８項の化合物。
  10. 【請求項１０】Ａｒが4-トルフルオロメチルフェニルで
    あることを特徴とする、特許請求の範囲第７項の化合
    物。
  11. 【請求項１１】Ａｒが4-エトキシフェニルであることを
    特徴とする、特許請求の範囲第７項の化合物。
  12. 【請求項１２】Ａｒが4-トリフルオロメトキシフェニル
    であることを特徴とする、特許請求の範囲第７項の化合
    物。
  13. 【請求項１３】Ａｒ′が2-メチル［1,1′−ビフェニ
    ル］-3-イルであり、Ｚが酸素であり；Ａｒがフェニ
    ル、4-フルオロフェニル、3-クロロフェニル、4-クロロ
    フェニル、4-ブロモフェニル、4-メチルフェニル、4-t-
    ブチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メ
    トキシフェニル、4-エトキシフェニル、4-（2-フルオロ
    エトキシ）フェニル、4-ジフルオロメトキシフェニル、
    4-トリフルオロメトキシフェニル、及び1,3-ベンゾジオ
    キソール-5-イルから選ばれることを特徴とする、特許
    請求の範囲第２項の化合物。
  14. 【請求項１４】Ａｒが4-トリフルオロメトキシフェニル
    であることを特徴とする、特許請求の範囲第１３項の化
    合物。
  15. 【請求項１５】Ａｒが4-クロロフェニル、Ｚが硫黄であ
    って、Ａｒ′が3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-
    フェノキシフェニル、及び2-メチル［1,1′-ビフェニ
    ル］-3-イルから選ばれることを特徴とする、特許請求
    の範囲第２項の化合物。
  16. 【請求項１６】Ａｒ′が4-フルオロ-3-フェノキシフェ
    ニルであることを特徴とする、特許請求の範囲第１５項
    の化合物。
  17. 【請求項１７】Ａｒ′が6-フェノキシ-2-ピリジルで、
    Ｚが酸素、及びＡｒが4-クロロフェニルであることを特
    徴とする、特許請求の範囲第２項の化合物。
  18. 【請求項１８】Ａｒ′3-フェノキシフェニル、4-フルオ
    ロ-3-フェノキシフェニル、及び2-メチル［1,1′-ビフ
    ェニル］-3-イルから選ばれ、Ｚがメチレンであり、Ａ
    ｒが3-クロロフェニル、4-クロロフェニル、4-メチルフ
    ェニル、4-エトキシフェニル、及び4-トリフルオロメト
    キシフェニルから選ばれることを特徴とする、特許請求
    の範囲第２項の化合物。
  19. 【請求項１９】Ａｒ′が3-フェノキシフェニルで、Ａｒ
    が4-クロロフェニルであることを特徴とする、特許請求
    の範囲第１８項の化合物。
  20. 【請求項２０】Ａｒ′が3-フェノキシフェニルで、Ａｒ
    が4-トリフルオロメチルフェニルであることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１８項の化合物。
  21. 【請求項２１】Ａｒ′が4-フルオロ-3-フェノキシフェ
    ニルで、Ａｒが4-クロロフェニルであることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１８項の化合物。
  22. 【請求項２２】Ａｒ′が4-フルオロ-3-フェノキシフェ
    ニルで、Ａｒが4-トリフルオロメチルフェニルであるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第１８項の化合物。
  23. 【請求項２３】Ａｒ′が4-フルオロ-3-フェノキシフェ
    ニルで、Ａｒがトリフルオロメトキシフェニルであるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第１８項の化合物。
  24. 【請求項２４】Ａｒ′が2-メチル［1,1′-ビフェニル］
    -3-イルであり、Ａｒが4-トリフルオロメチルフェニル
    であることを特徴とする、特許請求の範囲第１８項の化
    合物。
  25. 【請求項２５】式 ［式中Ａｒは、フェニル又はチエニルであるか、又は直
    鎖又は分枝鎖(C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロア
    ルキル、(C1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから
    選ばれる基で置換されたフェニルであるか、又は無置換
    もしくはハロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は
    無置換もしくは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾ
    フラン-5-イルであり； またＡｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イル、3
    -フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
    ル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルである］を特徴とす
    る化合物。
  26. 【請求項２６】Ａｒ′が3-フェノキシフェニルと4-フル
    オロ-3-フェノキシフェニルから選ばれ、Ａｒが4-クロ
    ロフェニル、4-ブロモフェニル、及び4-メトキシフェニ
    ルから選ばれることを特徴とする、特許請求の範囲第２
    ５項の化合物。
  27. 【請求項２７】Ａｒ′が4-フルオロ-3-フェノキシフェ
    ニルで、Ａｒが4-クロロフェニルであることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第２６項の化合物。
  28. 【請求項２８】式 ［式中Ａｒは、フェニル又はチエニルであるか、又は直
    鎖又は分枝鎖(C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロア
    ルキル、(C1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから
    選ばれる基で置換されたフェニルであるか、又は無置換
    もしくはハロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は
    無置換もしくは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾ
    フラン-5-イルであり； Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イル、3-フ
    ェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
    ル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルである］を特徴とす
    る化合物。
  29. 【請求項２９】Ａｒ′が3-フェノキシフェニル、4-フル
    オロ-3-フェノキシフェニル、及び2-メチル［1,1′-ビ
    フェニル］-3-イルから選ばれ、Ａｒが4-クロロフェニ
    ル、4-メチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニ
    ル、及び4-エトキシフェニルから選ばれることを特徴と
    する、特許請求の範囲第２８項の化合物。
  30. 【請求項３０】一つ以上の適合する農業用担体、希釈
    剤、助剤、又は補足的殺虫剤と組合わせた特許請求の範
    囲第１項の化合物の殺虫又は殺ダニ有効量を含有するこ
    とを特徴とする、殺虫又は殺ダニ組成物。
  31. 【請求項３１】一つ以上の適合する農業用担体、希釈
    剤、助剤、又は補足的殺虫剤と組合わせた特許請求の範
    囲第２５項の化合物の殺虫有効量を含有することを特徴
    とする、殺虫組成物。
  32. 【請求項３２】一つ以上の適合する農業用担体、希釈
    剤、助剤、又は補足的殺虫剤と組合わせた、式 ［式中Ａｒは、フェニル又はチエニルであるか、又は直
    鎖又は分枝鎖(C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロア
    ルキル、(C1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから
    選ばれる基で置換されたフェニルであるか、又は無置換
    もしくはハロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は
    無置換もしくは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾ
    フラン-5-イルであり； Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イル、3-フ
    ェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
    ル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルであるが、但しＡｒ
    が(C1-6)アルキルフェニルであるときはＡｒ′は2-メチ
    ル［1,1′-ビフェニル］-3-イルでも3-フェノキシフェ
    ニルでもないことを条件とする］を特徴とする化合物の
    殺虫有効量を特徴とする、殺虫組成物。
  33. 【請求項３３】防除を望んでいる場所に、特許請求の範
    囲第１項の化合物の殺虫又は殺ダニ有効量を施用するこ
    とを特徴とする、昆虫とダニ類の防除法。
  34. 【請求項３４】防除を望んでいる場所に、特許請求の範
    囲第２７項の化合物の殺虫有効量を施用することを特徴
    とする、昆虫防除法。
  35. 【請求項３５】防除を望んでいる場所に、式 ［式中Ａｒは、フェニル又はチエニルであるか、又は直
    鎖又は分枝鎖(C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロア
    ルキル、(C1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから
    選ばれる基で置換されたフェニルであるか、又は無置換
    もしくはハロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は
    無置換もしくは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾ
    フラン-5-イルであり； Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イル、3-フ
    ェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシフェニ
    ル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルであるが、但しＡｒ
    が(C1-6)アルキルフェニルであるときはＡｒ′は2-メチ
    ル［1,1′-ビフェニル］-3-イルでも3-フェノキシフェ
    ニルでもないことを条件とする］を特徴とする化合物の
    殺虫有効量を施用することを特徴とする、昆虫防除法。
  36. 【請求項３６】式 ［式中Ａｒは、フェニル又はチエニルであるか、又は直
    鎖又は分枝鎖(C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロア
    ルキル、(C1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから
    選ばれる基で置換されたフェニルであるか、又は無置換
    もしくはハロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は
    無置換もしくは(C1-2)アルキル置換、2,3-ジヒドロベン
    ゾフラン-5-イルである］の化合物を、 式 Ar′-CH2-X ［式中Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イ
    ル、3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシ
    フェニル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルであり、また
    Ｘはエトキシドイオンと置換できる離脱基である］の化
    合物と反応させることを特徴とする、式 ［式中ＡｒとＡｒ′は上に定義されたとおり］の化合物
    の製法。
  37. 【請求項３７】式 ［式中Ａｒは、フェニルであるか、又は直鎖又は分枝鎖
    (C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロアルキル、(C
    1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから選ばれる基
    で置換されたフェニルであるか、又は無置換もしくはハ
    ロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は無置換もし
    くは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾフラン-5-
    イルである］の化合物を、 式 Ar′-CH2-X ［式中Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イ
    ル、3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシ
    フェニル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルであり、また
    Ｘはチオエトキシドイオンと置換できる離脱基である］
    の化合物と反応さえることを特徴とする、式 ［式中ＡｒとＡｒ′は上に定義されたとおり］の化合物
    の製法。
  38. 【請求項３８】式 ［式中Ａｒは、フェニルであるか、又は直鎖又は分枝鎖
    (C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロアルキル、(C
    1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから選ばれる基
    で置換されたフェニルであるか、又は無置換もしくはハ
    ロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は無置換もし
    くは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾフラン-5-
    イルである］の化合物を、 式 ［式中Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イ
    ル、3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシ
    フェニル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルである］の化
    合物と反応させることを特徴とする、式 ［式中ＡｒとＡｒ′は上に定義されたとおり］の化合物
    の製法。
  39. 【請求項３９】式 ［式中Ａｒは、フェニルであるか、又は直鎖又は分枝鎖
    (C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロアルキル、(C
    1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから選ばれる基
    で置換されたフェニルであるか、又は無置換もしくはハ
    ロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は無置換もし
    くは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾフラン-5-
    イルであり、またＡｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニ
    ル］-3-イル、3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フ
    ェノキシフェニル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルであ
    る］の化合物を水素添加することを特徴とする、 式 ［式中ＡｒとＡｒ′は上に定義されたとおり］の化合物
    の製法。
  40. 【請求項４０】式 ［式中Ａｒは、フェニルであるか、又は直鎖又は分枝鎖
    (C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロアルキル、(C
    1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから選ばれる基
    で置換されたフェニルであるか、又は無置換もしくはハ
    ロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は無置換もし
    くは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾフラン-5-
    イルである］の化合物を、 式 ［式中Ａｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニル］-3-イ
    ル、3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フェノキシ
    フェニル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルである］の化
    合物を反応させることを特徴とする、式 ［式中ＡｒとＡｒ′は上に定義されたとおり］の化合物
    の製法。
  41. 【請求項４１】式 ［式中Ａｒは、フェニルであるか、又は直鎖又は分枝鎖
    (C1-6)アルキル、ハロゲン、(C1-4)ハロアルキル、(C
    1-4)アルコキシ、(C1-4)ハロアルコキシから選ばれる基
    で置換されたフェニルであるか、又は無置換もしくはハ
    ロ置換1,3-ベンゾジオキソール-5-イル又は無置換もし
    くは(C1-2)アルキル置換2,3-ジヒドロベンゾフラン-5-
    イルであり、またＡｒ′は2-メチル［1,1′-ビフェニ
    ル］-3-イル、3-フェノキシフェニル、4-フルオロ-3-フ
    ェノキシフェニル、及び6-フェノキシ-2-ピリジルであ
    る］の化合物を水素添加することを特徴とする、 式 ［式中ＡｒとＡｒ′は上に定義されたとおり］の化合物
    の製法。
JP63501923A 1987-04-23 1988-02-05 殺虫性シクロプロピル置換ジ（アリール）化合物類 Expired - Lifetime JPH068256B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4155187A 1987-04-23 1987-04-23
US94,617 1987-09-09
US41,551 1987-09-09
US07/094,617 US4808762A (en) 1987-04-23 1987-09-09 Insecticidal cyclopropyl-substituted di(aryl) compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02501387A JPH02501387A (ja) 1990-05-17
JPH068256B2 true JPH068256B2 (ja) 1994-02-02

Family

ID=26718272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63501923A Expired - Lifetime JPH068256B2 (ja) 1987-04-23 1988-02-05 殺虫性シクロプロピル置換ジ（アリール）化合物類

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0357610B1 (ja)
JP (1) JPH068256B2 (ja)
CN (3) CN1020091C (ja)
AP (1) AP54A (ja)
AR (1) AR245093A1 (ja)
AT (1) ATE80604T1 (ja)
AU (1) AU607975B2 (ja)
BR (1) BR8807472A (ja)
CA (1) CA1315282C (ja)
DD (1) DD282608A5 (ja)
DE (1) DE3874735T2 (ja)
DK (1) DK521589A (ja)
EG (1) EG19740A (ja)
ES (3) ES2009260A6 (ja)
GR (1) GR1000262B (ja)
HU (1) HU206074B (ja)
IL (1) IL86060A (ja)
OA (1) OA09244A (ja)
PH (1) PH23955A (ja)
PL (1) PL153027B1 (ja)
RO (1) RO108522B1 (ja)
RU (1) RU2002414C1 (ja)
TR (1) TR27570A (ja)
WO (1) WO1988008416A1 (ja)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4975451A (en) * 1989-03-02 1990-12-04 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
DE3907784A1 (de) * 1989-03-10 1990-09-13 Hoechst Ag Heteroaryl-aryl-buten- und -butanderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US7045519B2 (en) 1998-06-19 2006-05-16 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
US6770463B2 (en) * 2000-08-03 2004-08-03 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of chiral isofluoroenes
RU2243761C1 (ru) * 2003-10-10 2005-01-10 Иванова Елена Борисовна Инсектоакарицидное средство
RU2242967C1 (ru) * 2003-10-10 2004-12-27 Иванова Елена Борисовна Акарицидное средство для обработки одежды против иксодовых клещей
JP2006176466A (ja) * 2004-12-24 2006-07-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 芳香族の化合物
US10323236B2 (en) 2011-07-22 2019-06-18 President And Fellows Of Harvard College Evaluation and improvement of nuclease cleavage specificity
US9163284B2 (en) 2013-08-09 2015-10-20 President And Fellows Of Harvard College Methods for identifying a target site of a Cas9 nuclease
US9359599B2 (en) 2013-08-22 2016-06-07 President And Fellows Of Harvard College Engineered transcription activator-like effector (TALE) domains and uses thereof
US9322037B2 (en) 2013-09-06 2016-04-26 President And Fellows Of Harvard College Cas9-FokI fusion proteins and uses thereof
US9228207B2 (en) 2013-09-06 2016-01-05 President And Fellows Of Harvard College Switchable gRNAs comprising aptamers
US9526784B2 (en) 2013-09-06 2016-12-27 President And Fellows Of Harvard College Delivery system for functional nucleases
US20150165054A1 (en) 2013-12-12 2015-06-18 President And Fellows Of Harvard College Methods for correcting caspase-9 point mutations
US10077453B2 (en) 2014-07-30 2018-09-18 President And Fellows Of Harvard College CAS9 proteins including ligand-dependent inteins
IL310721B2 (en) 2015-10-23 2025-11-01 Harvard College Nucleobase editors and uses thereof
CN110214183A (zh) 2016-08-03 2019-09-06 哈佛大学的校长及成员们 腺苷核碱基编辑器及其用途
WO2018031683A1 (en) 2016-08-09 2018-02-15 President And Fellows Of Harvard College Programmable cas9-recombinase fusion proteins and uses thereof
US11542509B2 (en) 2016-08-24 2023-01-03 President And Fellows Of Harvard College Incorporation of unnatural amino acids into proteins using base editing
KR102622411B1 (ko) 2016-10-14 2024-01-10 프레지던트 앤드 펠로우즈 오브 하바드 칼리지 핵염기 에디터의 aav 전달
WO2018119359A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 President And Fellows Of Harvard College Editing of ccr5 receptor gene to protect against hiv infection
EP3592853A1 (en) 2017-03-09 2020-01-15 President and Fellows of Harvard College Suppression of pain by gene editing
US12390514B2 (en) 2017-03-09 2025-08-19 President And Fellows Of Harvard College Cancer vaccine
US11542496B2 (en) 2017-03-10 2023-01-03 President And Fellows Of Harvard College Cytosine to guanine base editor
KR20240116572A (ko) 2017-03-23 2024-07-29 프레지던트 앤드 펠로우즈 오브 하바드 칼리지 핵산 프로그램가능한 dna 결합 단백질을 포함하는 핵염기 편집제
US11560566B2 (en) 2017-05-12 2023-01-24 President And Fellows Of Harvard College Aptazyme-embedded guide RNAs for use with CRISPR-Cas9 in genome editing and transcriptional activation
CN111801345A (zh) 2017-07-28 2020-10-20 哈佛大学的校长及成员们 使用噬菌体辅助连续进化(pace)的进化碱基编辑器的方法和组合物
EP3676376B1 (en) 2017-08-30 2025-01-15 President and Fellows of Harvard College High efficiency base editors comprising gam
KR20250107288A (ko) 2017-10-16 2025-07-11 더 브로드 인스티튜트, 인코퍼레이티드 아데노신 염기 편집제의 용도
US12406749B2 (en) 2017-12-15 2025-09-02 The Broad Institute, Inc. Systems and methods for predicting repair outcomes in genetic engineering
US12157760B2 (en) 2018-05-23 2024-12-03 The Broad Institute, Inc. Base editors and uses thereof
US12522807B2 (en) 2018-07-09 2026-01-13 The Broad Institute, Inc. RNA programmable epigenetic RNA modifiers and uses thereof
WO2020092453A1 (en) 2018-10-29 2020-05-07 The Broad Institute, Inc. Nucleobase editors comprising geocas9 and uses thereof
US12351837B2 (en) 2019-01-23 2025-07-08 The Broad Institute, Inc. Supernegatively charged proteins and uses thereof
WO2020191233A1 (en) 2019-03-19 2020-09-24 The Broad Institute, Inc. Methods and compositions for editing nucleotide sequences
US12473543B2 (en) 2019-04-17 2025-11-18 The Broad Institute, Inc. Adenine base editors with reduced off-target effects
US12435330B2 (en) 2019-10-10 2025-10-07 The Broad Institute, Inc. Methods and compositions for prime editing RNA
IL297761A (en) 2020-05-08 2022-12-01 Broad Inst Inc Methods and compositions for simultaneously editing two helices of a designated double-helix nucleotide sequence

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4022903A (en) * 1975-06-05 1977-05-10 Abbott Laboratories α-Thienyl and α-substituted thienyl, phenyl and substituted phenyl cyclopropylomethanols useful as biodegradable insecticides and mollusicides
JPS5764632A (en) * 1980-10-09 1982-04-19 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide
US4562213A (en) * 1982-05-12 1985-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Certain phenoxy-benzyloxy ether derivatives and an insecticidal and/or acaricidal composition containing the same and methods of use
DE3333239A1 (de) * 1983-09-12 1985-03-28 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Arylmethylaetherderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB8409195D0 (en) * 1984-04-09 1984-05-16 Elliott M Pesticides
HUT41589A (en) * 1984-08-30 1987-05-28 Commw Scient Ind Res Org Artropodicids and process for production of the active substances
US4569772A (en) * 1984-09-04 1986-02-11 Colgate-Palmolive Stabilization of polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymers
US4571303A (en) * 1985-01-23 1986-02-18 Colgate-Palmolive Company Built nonionic detergent composition containing stabilized polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymer
US5026400A (en) * 1987-08-10 1991-06-25 Colgate-Palmolive Company Built particulate detergent containing a narrow range alcohol ethoxylate and a pet-poet copolymer soil release agent
ATE134669T1 (de) * 1988-08-26 1996-03-15 Procter & Gamble Schmutzabweisende mittel mit von allylgruppen abgeleiteten sulphonierten endgruppen
US4908150A (en) * 1989-02-02 1990-03-13 Lever Brothers Company Stabilized lipolytic enzyme-containing liquid detergent composition
US5223169A (en) * 1989-05-15 1993-06-29 The Clorox Company Hydrolase surfactant systems and their use in laundering
AU7633491A (en) * 1990-05-08 1991-11-14 Colgate-Palmolive Company, The Liquid softening and anti-static nonionic detergent composition with soil release promoting pet-poet copolymer
EP0581751B1 (en) * 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Enzymatic detergent compositions inhibiting dye transfer
EP0586354B1 (en) * 1992-07-31 1999-03-24 The Procter & Gamble Company Use of modified polyesters for the removal of grease of fabrics
ES2111607T3 (es) * 1992-10-27 1998-03-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorante.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2009260A6 (es) 1989-09-16
EP0357610B1 (en) 1992-09-16
RO108522B1 (ro) 1994-06-30
AP54A (en) 1989-09-20
PH23955A (en) 1990-01-23
DD282608A5 (de) 1990-09-19
HU206074B (en) 1992-08-28
BR8807472A (pt) 1990-03-27
WO1988008416A1 (en) 1988-11-03
AP8800084A0 (en) 1988-02-01
CN1069168A (zh) 1993-02-24
PL153027B1 (en) 1991-02-28
DK521589D0 (da) 1989-10-20
CA1315282C (en) 1993-03-30
ES2006406A6 (es) 1989-04-16
OA09244A (en) 1992-06-30
AU607975B2 (en) 1991-03-21
GR880100264A (en) 1989-01-31
JPH02501387A (ja) 1990-05-17
CN1041268C (zh) 1998-12-23
TR27570A (tr) 1995-06-13
CN88101892A (zh) 1988-11-02
DE3874735T2 (de) 1993-04-22
ATE80604T1 (de) 1992-10-15
CN1020091C (zh) 1993-03-17
IL86060A0 (en) 1988-09-30
AU1345788A (en) 1988-12-02
EG19740A (en) 1996-01-31
GR1000262B (el) 1992-05-12
CN1029123C (zh) 1995-06-28
DE3874735D1 (de) 1992-10-22
IL86060A (en) 1993-01-14
PL271962A1 (en) 1989-06-12
ES2009597A6 (es) 1989-10-01
DK521589A (da) 1989-12-18
CN1069962A (zh) 1993-03-17
HUT52025A (en) 1990-06-28
EP0357610A1 (en) 1990-03-14
RU2002414C1 (ru) 1993-11-15
AR245093A1 (es) 1993-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH068256B2 (ja) 殺虫性シクロプロピル置換ジ（アリール）化合物類
EP0031199B1 (en) Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols
US4336194A (en) Benzyl pyrrolyl methyl carboxylate insecticides and acaricides
NL8104586A (nl) 2-arylethylether of thioetherderivaten, werkwijze voor de bereiding hiervan, insecticidale en acaricidale samenstelling en toepassing hiervan.
FR2527203A1 (fr) Nouveaux composes alkylaromatiques, procedes pour leur preparation, agents insecticides et acaricides contenant ces composes comme ingredient actif
US4157447A (en) Intermediates for insecticidal (β-phenyl-β-substituted-vinyl)cyclopropanecarboxylates
EP0660815B1 (en) Pesticidal fluoroolefins
CA1260486A (en) Insecticidal styryl- and substituted- styrylcyclopropanecarboxylates
EP0538310B1 (en) Ethynylbenzothiophene pesticides
DE69714145T2 (de) 1,4-Diaryl-2-fluoro-2-butene als insectizide und akarizide Mittel
HU184783B (en) Insecticide composition containing a pair of pyrethroide enantiomers further process for preparing the active substance
EP0003420A1 (en) Arylthiovinylcyclopropanecarboxylate insecticide and intermediates therefor
KR960004867B1 (ko) 살충성 시클로프로필-치환된 디(아릴) 화합물
KR920002126B1 (ko) 살충제 화합물의 제조방법
US4975451A (en) Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
IE893657L (en) Pesticides
US4346251A (en) 4-Substituted-2-indanols
US5223536A (en) 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
EP0008867B1 (en) Cyanovinyl pyrethroids, processes for the preparation of these compounds and pesticidal use of the cyanovinyl pyrethroids
US4701464A (en) Fluoropyridinylmethyl cyclopropanecarboxylate insecticides
JPS5855406A (ja) 殺虫殺ダニ用組成物
HU189491B (en) Insecticide compositions containing 4-substituted-2-indanol derivatives as active agents
JPH0360810B2 (ja)
WO1985004553A1 (en) Fluoropyridinylmethyl cyclopropanecarboxylate insecticides and intermediates
JPH04261133A (ja) 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法　　　　　　　　　　　　　およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤