JPH0682939A - ハロゲン化銀写真用塗布調整液の送液配管の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 洗浄による銀、ゼラチン、オイル（カプラー
分散液）の洗い残し部分をなくし、人手によって物理的
に洗う必要がないハロゲン化銀写真用塗布調整液が送液
される配管洗浄方法を提供する。又、自動化を図ること
ができると共に、生産性の向上及び品質の向上を図るこ
とができるハロゲン化銀写真用塗布調整液が送液される
配管の洗浄方法を提供する。 【構成】 ハロゲン化銀写真乳剤、ゼラチン及びオイル
（カプラー分散液）を含有するハロゲン化銀写真用塗布
調整液を送液する配管の洗浄において、空気を注入させ
ながら通水洗浄をし、その後苛性アルカリ及び陰イオン
界面活性剤を含有する水溶液を流通することを特徴とす
るハロゲン化銀写真用塗布調整液の送液配管の洗浄方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真用乳剤
調整装置の洗浄方法に関し、特にハロゲン化銀写真用塗
布調整液を送液する配管の洗浄方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】一般にハロゲン化銀写真乳剤製造調整装
置の洗浄に要求される清浄度は極めて厳しく、たとえ同
種のハロゲン化銀写真乳剤であっても、混入すれば写真
性能に著しい影響を及ぼすことが知られている。かかる
意味からすれば、装置の洗浄は非常に重要な作業工程と
なる訳である。

【０００３】そこで、従来の洗浄方法を見ると、高圧温
水をノズル等を回転させながら吹きつける方法やブラシ
を回転させ又は上下させ、擦する方法等の物的手段が採
用されていた。

【０００４】しかしながら、上記のいずれの方法も、装
置の洗浄を要する部分の形状が複雑であるため、高圧温
水が当たらない部分やブラシで擦すらない部分があり、
洗い残し部分が発生していた。かかる洗い残し部分をそ
のままにしておくことは、本装置のような厳しい清浄度
が要求されるものでは許されないので、結局、人手によ
って、いちいち洗浄しなければならなかった。従って装
置の自動化を困難にし、生産性の低下を招いていた。

【０００５】本発明者等は、かかる問題を解決する技術
として先にハロゲン化銀との化学反応により溶解度の高
い錯体化合物を形成する物質を洗浄薬液に用いることに
よって洗浄を行なう方法を提案した（特願昭57-159465
号明細書参照）。

【０００６】しかしかかる先提案技術においては、ハロ
ゲン化銀の汚れを洗い落とすことは可能であるが、乳剤
製造装置に付着したゼラチンを洗い落とすことが困難な
場合があった。即ち、通常写真乳剤には硬膜剤が添加さ
れているので、硬膜の効いたゼラチンが装置に付着して
いる場合には、例え100kg／cm²80℃の高圧温水によって
も洗い落とすことができなかった。また硬膜が効いてい
ないゼラチンであっても洗浄による洗い残しが見られる
場合があった。

【０００７】従ってゼラチンを完全に除去するために
は、人手によらざるを得ず、洗浄の自動化をすることが
できず、結局乳剤製造調整装置の自動化を困難にしてい
た。

【０００８】この問題をも解決する技術としては、先に
ゼラチンを分解して溶解度を高める物質をも洗浄薬液に
併用して洗浄を行なう方法を提案した（特開平4-22255
号公報参照）。

【０００９】しかしかかる先提案技術においては、ハロ
ゲン化銀の汚れやゼラチンの汚れを洗い落とすことは可
能になったが、釜に付着したオイル（カプラー分散液）
をも洗い落とすことは困難であった。

【００１０】即ち、釜壁面に付着して汚れとなってしま
うオイル（カプラー分散液）とはハロゲン化銀写真用塗
布調整液中に構成成分として含有される「カプラー（写
真用発色剤）をジブチルフタレート、トリクレジルホス
フェートなどの有機高沸点溶剤及び酢酸エチル等中に高
濃度に溶解したものを乳剤中に乳化分散させたもの」が
釜の壁面に付着してしまったものであり、撥水性且つ粘
着性大の有機物の汚れのため水で洗い落とすことは困難
であった。

【００１１】一方、酢酸エチル、アセトン等の有機溶媒
での洗浄によれば洗い落としは可能ではあるが火災の危
険性、作業環境、コスト上等から有機溶剤使用は極力さ
ける必要がある。

【００１２】従って、汚れを完全に除去するには、人手
によらざるを得ず、洗浄の自動化をすることができず結
局乳剤製造調整装置（釜）の自動化を困難にしていた。

【００１３】ハロゲン化銀写真用プラントでは、ハロゲ
ン化銀写真感光材料を塗布するのに、ハロゲン化銀写真
乳剤、ゼラチン及びオイル（カプラー分散液）等を含有
するハロゲン化銀写真用塗布調整液を調整する。その調
整液を配管を通じて送液し、コーターで塗布するが、塗
布終了後、該配管を完全に洗浄する必要がある。その場
合 i）通水洗浄のみでは銀、オイル（カプラー分散液）が
完全に落ちきれない ii）通水洗浄及びスポンジ通し洗浄ではスポンジ通し洗
浄は効果があるが、スポンジ発射、回収装置等のコスト
がかかるうえにスポンジが回収されずに配管中に残って
しまったりするトラブルも多い。又配管中には流量計、
弁等の機器類が付いていて、その部分はスポンジを通せ
ないので、その部分にバイパスラインを設けスポンジを
通し洗浄を行う。従って完全には洗浄出来ない iii）分解洗浄では、人手、時間がかかり、生産効率が
悪く自動化が困難 等の問題点がある。

【００１４】

【発明の目的】本発明は上記課題を解決するためになさ
れたもので、洗浄による銀、ゼラチン、オイル（カプラ
ー分散液）の洗い残し部分をなくし、人手によって物理
的に洗う必要がないハロゲン化銀写真用塗布調整液が送
液される配管（及び付属機器類）の洗浄方法を提供する
ことを目的とする。

【００１５】又、本発明の他の目的は、自動化を図るこ
とができると共に、生産性の向上及び品質の向上を図る
ことができるハロゲン化銀写真用塗布調整液が送液され
る配管の洗浄方法を提供することにある。

【００１６】

【発明の構成】上記の目的は下記の構成により達成され
ることを見いだした。

【００１７】ハロゲン化銀写真乳剤、ゼラチン及びオイ
ル（カプラー分散液）を含有するハロゲン化銀写真用塗
布調整液を送液する配管の洗浄において、空気を注入さ
せながら通水洗浄をしその後アルカリ及び陰イオン界面
活性剤を含有する水溶液を流通することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真用塗布調整液の送液配管の洗浄方法。

【００１８】以下本発明を詳しく説明する。

【００１９】本発明において、銀による汚れは通水洗浄
でかなりの程度にまで洗い落とせるがまだ不充分であり
その洗浄力は流速に比例して改善できることを見いだし
た。即ち物理的な力で洗浄することが可能であり、そこ
で、その効率を上げるために空気を注入させながら通水
洗浄することにより流速を上げることで配管（パイプ）
洗浄の場合には銀のよごれ落しの洗浄を無公害、安価
で、効率良く、完全に達成することができることを見い
だした。

【００２０】本発明において、ゼラチンによる汚れを落
とし易くする物質、即ちゼラチンを分解して溶解度を高
める物質としては、酸、アルカリ及び蛋白分解酸素等が
用いられ、好ましくはアルカリが用いられる。即ち酸を
用いた場合には、乳剤製造装置が耐酸性の材質によって
形成されていない場合に勿論用いることができず、完全
な耐酸性に形成するとすれば、設備コストの上昇を招き
好ましくないという難点を含み、また蛋白分解酵素を用
いる場合は、その効力が高い故に後処理でpＨを下げた
時には中和が必要となり、更に粉体であるため他の工程
への浮遊飛散によりトラブルの要因となるという難点を
含む。しかし本発明の目的達成においては酸であって
も、蛋白分解酵素であっても良いことはもとよりであ
る。

【００２１】ゼラチンを分解して溶解度を高める物質と
して好適なアルカリとしては、NaOH,KOH等のアルカリ金
属の水酸化物、Ca(OH)₂等のアルカリ土類金属の水酸化
物、NH₄OH等が挙げられる。なお、NH₄OHを用いた場合、
本発明の効果に影響は与えないが、遊離NH₃ガスが発生
するために作業上の問題を生ずるという難点を含む。

【００２２】前記の場合アルカリの濃度としては、ゼラ
チンの溶解速度を上げるために0.1N以上が好ましく、さ
らに好ましくは1N程度である。

【００２３】ゼラチンの溶解速度を高めるためは、アル
カリを含有する洗浄薬液の温度を高めておくことか望ま
しい。

【００２４】本発明において、オイル（カプラー分散
液）を可溶化する物質としては陰イオン系界面活性剤が
用いられ、オイル（カプラー分散液）の釜壁付着物の水
中への分散乳化、溶解を非常に良好にする。陰イオン系
界面活性剤は0.1〜10.0wt％の濃度で用いられるのが好
ましい。

【００２５】陰イオン系界面活性剤としては、SO₃M基ま
たはOSO₃M基（ここでＭはナトリウム、カリウム等のカ
チオンを示す。）を有するものが好ましい。具体例を以
下に示す。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】これらのうち、Ｓ−１、Ｓ−５、Ｓ−８等
が特に好ましく用いられる。

【００２９】本発明の洗浄方法としては、薬液洗浄の場
合は洗浄薬液と装置等の付着物（ゼラチン、オイル（カ
プラー分散液）等）とが溶解のための最小限の接触時間
を保てれば、特に限定されず、例えば浸漬、所謂ジャブ
漬け法または流通洗浄法等を用いるが、ポンプ、弁、計
器等を含む本配管ラインの洗浄においては、洗浄薬液を
流通して流通洗浄する方法を用いるのが効率上からも特
に好ましい。

【００３０】ゼラチンを溶解するためには、例えばNaOH
IN（浸漬）で20分間以内、であるのにNaOH（５％）、20
ｌ／min流通、２分であり、オイル（カプラー分散液）
を溶解するためには、例えばＳ−５ 0.5％（浸漬）で20
分間以内、であるのにＳ−５（SAM-20）2.0％、20ｌ／m
in流通、２分である。即ち、単なる浸漬洗浄よりも流通
洗浄の方がその流通速度に応じて非常に効率よく薬液洗
浄効果を、配管（パイプ）洗浄の場合であるからこそ非
常に適合して発揮しえて特に好ましい。そして、洗浄薬
液を混合使用するのが効率上からも更に特に好ましい。

【００３１】また、上記洗浄において、ゼラチン洗浄用
の薬剤、例えばNaOH,KOHも回収可能であり、洗浄によっ
て消費された場合に再使用できる。濃度はpＨ、電導度
で管理され、不足した場合には添加してやれば良い。

【００３２】本発明法を適用できる洗浄装置によって調
整される写真乳剤には硬膜剤が添加されてもよく、かか
る硬膜剤として、例えばアルデヒド系、ケトン系、カル
ボン酸、活性ハロゲン化物、エポキシ系、アジリジン、
活性オレフイン、イソシアネート、カルボンジイミド、
ビニルスルホン、クロム明ばん、カリ明ばんなど無機、
有機の硬膜剤が挙げられ、これらは単独又は組み合わせ
て添加されてもよい。

【００３３】

【実施例】以下具体的実施例により、本発明を更に説明
するが、本発明の実施態様はこれに限定されないことは
勿論である。

【００３４】実施例 2.5モル％の沃化銀と、５％トリクレジルホスフェート
（オイル）を含むカプラー分散液と、10％のゼラチンを
含む沃臭化銀ゼラチン乳剤を40℃で８Ａ ＳＵＳ配管20
Ｍ中を６時間通した後、洗浄を実施した。

【００３５】洗浄方法として本発明１、他方従来法及び
あるいは比較例として２〜４で洗浄した。

【００３６】〔１〕洗浄方法及び洗浄条件 １．温水（60℃、100ｌ／min）を通水中に空気（５kg／
cm²、20l／min）を注入させながら10分間洗浄した後、N
aOH（5.0％）及びＳ−５（2.0％）の混合薬液を２分間
（20ｌ／min）で流した。その後、純水を２分間（20ｌ
／min）流して洗浄した ２．温水（60℃、100ｌ／min）中に空気を注入（５kg／
cm²、20ｌ／min）させながら10分間洗浄した ３）温水のみの通水（60℃、100ｌ／min）を10分間行っ
た ４）温水通水（60℃、100ｌ／min）を10分間行った後
に、スポンジ（直径20mmの球状）を５個通した。

【００３７】〔２〕分析方法 銀残量：残留物質を抽出後、通常の銀量滴定 ゼラチン残量：残留物質を抽出後、通常のアミノ酸分析 オイル（カプラー分散液）残量：残留物質を抽出後、分
光吸収分析 その結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１から明らかなように、残留銀、ゼラチ
ン、オイル（カプラー分散液）、共に従来法または比較
例の２〜４に比べ、著しく改善され、本発明の洗浄法１
がすぐれていることがわかる。

【００４０】なお、写真乳剤にはゼラチン、ハロゲン化
銀、オイル（カプラー分散液）以外の添加物が入ってい
るが、本発明の洗浄法を利用した場合、これらの汚染物
質についても可視及び紫外領域での分析結果では、検出
限界以下だった。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば洗浄する銀、ゼラチン、
オイル（カプラー分散液）の洗い残し部分をなくし、人
手によって物理的に洗う必要がないハロゲン化銀写真用
塗布調整液が送液される配管（及び付属機器類）の洗浄
方法を提供することができる。

【００４２】又、本発明の他の効果として自動化を図る
ことができると共に、生産性の向上及び品質の向上を図
ることができるハロゲン化銀写真用塗布調整液が送液さ
れる配管の洗浄方法を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真乳剤、ゼラチン及びオ
   イル（カプラー分散液）を含有するハロゲン化銀写真用
   塗布調整液を送液する配管の洗浄において、空気を注入
   させながら通水洗浄をしその後アルカリ及び陰イオン界
   面活性剤を含有する水溶液を流通することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真用塗布調整液の送液配管の洗浄方法。