JPH068334B2 - 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH068334B2 JPH068334B2 JP62015414A JP1541487A JPH068334B2 JP H068334 B2 JPH068334 B2 JP H068334B2 JP 62015414 A JP62015414 A JP 62015414A JP 1541487 A JP1541487 A JP 1541487A JP H068334 B2 JPH068334 B2 JP H068334B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、
特には非腐食性で無臭であり、エレクトロニクス用など
に有用とされる紫外線硬化性のオルガノポリシロキサン
組成物に関するものである。
特には非腐食性で無臭であり、エレクトロニクス用など
に有用とされる紫外線硬化性のオルガノポリシロキサン
組成物に関するものである。
（従来の技術） 液状シリコーンゴムその塗膜がすぐれた耐熱性、耐候
性、電気特性を示すことから電気、電子用品のポッテイ
ング材、シール材、コーティング材として多用されてお
り、この硬化性液状シリコーンゴムは縮合タイプの一液
型のものと付加反応タイプの一液型と二液型のものが知
られている。
性、電気特性を示すことから電気、電子用品のポッテイ
ング材、シール材、コーティング材として多用されてお
り、この硬化性液状シリコーンゴムは縮合タイプの一液
型のものと付加反応タイプの一液型と二液型のものが知
られている。
しかし、縮合タイプのものは硬化に数時間〜数日要する
ために連続生産ラインに適さないという不利があり、付
加反応タイプのものは数分〜数時間の加熱で硬化するけ
れども、触媒として使用する白金系化合物が汗やハンダ
フラックス、硫黄、加硫ゴム、縮合タイプの一液シリコ
ーンゴムなどと接触することが被毒して硬化しなくなる
という欠点があり、加熱硬化時に硬化歪みが発生すると
いう不利がある。
ために連続生産ラインに適さないという不利があり、付
加反応タイプのものは数分〜数時間の加熱で硬化するけ
れども、触媒として使用する白金系化合物が汗やハンダ
フラックス、硫黄、加硫ゴム、縮合タイプの一液シリコ
ーンゴムなどと接触することが被毒して硬化しなくなる
という欠点があり、加熱硬化時に硬化歪みが発生すると
いう不利がある。
他方、このような不利を伴わない硬化性シリコーンゴム
として光硬化性のシリコーンゴムが提案されており、例
えばビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポ
リシロキサンとを光ラジカル付加反応させて硬化させて
なるものが知られている（特公昭５２−４０３３４号公
報、特開昭６０−１０４１５８号参照）が、これにはメ
ルカプト基の臭気と金属の腐食生に問題があるためにそ
の用途が限定されるという不利がある。また、光を照射
することによって硬化する組成物についてはアクリル基
含有ポリシロキサンと増感剤とからなる組成物が提案さ
れている（特公昭５３−３６５１５号公報、特開昭６０
−２１５００９号参照）が、ゴム状弾性体を得るために
は高分子量の線状ポリマーを用いる必要があるために末
端に位置するアクリル基量が相対的に非常に少なくなっ
て硬化性のわるいものとなるし、空気と接している表面
部分が酸素による硬化阻害によって殆ど硬化しないとい
う欠点があるために比較的アクリル基量の多いレジン状
のものしか実用化されておらず、満足すべきゴム状弾性
性体は得られていない。
として光硬化性のシリコーンゴムが提案されており、例
えばビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポ
リシロキサンとを光ラジカル付加反応させて硬化させて
なるものが知られている（特公昭５２−４０３３４号公
報、特開昭６０−１０４１５８号参照）が、これにはメ
ルカプト基の臭気と金属の腐食生に問題があるためにそ
の用途が限定されるという不利がある。また、光を照射
することによって硬化する組成物についてはアクリル基
含有ポリシロキサンと増感剤とからなる組成物が提案さ
れている（特公昭５３−３６５１５号公報、特開昭６０
−２１５００９号参照）が、ゴム状弾性体を得るために
は高分子量の線状ポリマーを用いる必要があるために末
端に位置するアクリル基量が相対的に非常に少なくなっ
て硬化性のわるいものとなるし、空気と接している表面
部分が酸素による硬化阻害によって殆ど硬化しないとい
う欠点があるために比較的アクリル基量の多いレジン状
のものしか実用化されておらず、満足すべきゴム状弾性
性体は得られていない。
（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した紫外線硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物に関するものであり、これは1)
一般式 （こゝにＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
は同一または異種の非置換または置換一価炭化水素基、
ａ、ｂは１、２または３）で示される基を分子中に少な
くとも１個有するオルガノポリシロキサン１００重量
部、２）光開始剤0.01〜１０重量部とからなることを特
徴とするものである。
ノポリシロキサン組成物に関するものであり、これは1)
一般式 （こゝにＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
は同一または異種の非置換または置換一価炭化水素基、
ａ、ｂは１、２または３）で示される基を分子中に少な
くとも１個有するオルガノポリシロキサン１００重量
部、２）光開始剤0.01〜１０重量部とからなることを特
徴とするものである。
すなわち、本発明は前記したような不利、欠点を伴わな
い紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の取得に
ついて種々検討した結果、上記した一般式（１）で示さ
れるアクリルオキシオルガノシリル基を分子中に少なく
とも１個有するオルガノポリシロキサンはこのアクリル
オキシオルガノシリル基が紫外線照射されたときの架橋
点となるので光開始剤の存在下に紫外線照射をすると予
想をはるかに超えた硬化性を示しえゴム状弾性体となる
ことを見出すと共に、このものは従来この種の組成物で
致命的な欠点とされていた酸素硬化阻害がほとんどない
ということを確認して本発明を完成させた。
い紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の取得に
ついて種々検討した結果、上記した一般式（１）で示さ
れるアクリルオキシオルガノシリル基を分子中に少なく
とも１個有するオルガノポリシロキサンはこのアクリル
オキシオルガノシリル基が紫外線照射されたときの架橋
点となるので光開始剤の存在下に紫外線照射をすると予
想をはるかに超えた硬化性を示しえゴム状弾性体となる
ことを見出すと共に、このものは従来この種の組成物で
致命的な欠点とされていた酸素硬化阻害がほとんどない
ということを確認して本発明を完成させた。
本発明の組成物を構成する第１成分としてのオルガノポ
リシロキサンは分子中に一般式 で示され、このＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基、などのシクロア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部、または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択されるれる同一または異種の非置換または置換一価
炭化水素基、ａ、ｂはそれぞれ１、２または３でありア
クリルオキシオルガノシリル基を少なくとも１個有する
ものとされるが、このものは本発明者らによって見出さ
れた文献未載の新規な化合物であり、これには下記のも
のが例示される。
リシロキサンは分子中に一般式 で示され、このＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基、などのシクロア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部、または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択されるれる同一または異種の非置換または置換一価
炭化水素基、ａ、ｂはそれぞれ１、２または３でありア
クリルオキシオルガノシリル基を少なくとも１個有する
ものとされるが、このものは本発明者らによって見出さ
れた文献未載の新規な化合物であり、これには下記のも
のが例示される。
なお、このオルガノポリシロキサンは例えばつぎの方法
で得ることができる。すなわち、この合成はまず一般式 で示され、Ｒ5は二価炭化水素基、Ｒ6、Ｒ7はメチル基
またはフェニル基、Ｃは０または１である基を分子中に
少なくとも１個有するオルガノシロキサン、例えば のようなオルガノポリシロキサンと、一般式 で示され、ｄが０、１または２であるクロロシラン、例
えばＣＨ3ＨＳｉＣ２、ＨＳｉＣ３などとを白金系
触媒、例えば塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
などの存在下に５０〜８０℃で付加反応させて一般式 で示される基を分子鎖末端に有するオルガノポリシロキ
サン、例えば下記のものを合成する。
で得ることができる。すなわち、この合成はまず一般式 で示され、Ｒ5は二価炭化水素基、Ｒ6、Ｒ7はメチル基
またはフェニル基、Ｃは０または１である基を分子中に
少なくとも１個有するオルガノシロキサン、例えば のようなオルガノポリシロキサンと、一般式 で示され、ｄが０、１または２であるクロロシラン、例
えばＣＨ3ＨＳｉＣ２、ＨＳｉＣ３などとを白金系
触媒、例えば塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
などの存在下に５０〜８０℃で付加反応させて一般式 で示される基を分子鎖末端に有するオルガノポリシロキ
サン、例えば下記のものを合成する。
つぎにこのオルガノポリシロキサンに一般式 で示され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｂは前記の通りであるアク
リルオキシオルガノシラノール、例えば を、上記したオルガノポリシロキサン中にクロル基とこ
のシラノール中のシラノール基とが等モルとなるように
混合してから、トリエチルアミンのような脱塩酸剤の存
在下に室温で反応させてから脱塩すれば目的とする上記
したようなオルガノポリシロキサンを容易に得ることが
できる。
リルオキシオルガノシラノール、例えば を、上記したオルガノポリシロキサン中にクロル基とこ
のシラノール中のシラノール基とが等モルとなるように
混合してから、トリエチルアミンのような脱塩酸剤の存
在下に室温で反応させてから脱塩すれば目的とする上記
したようなオルガノポリシロキサンを容易に得ることが
できる。
また、この組成物における第２成分としての光開始剤は
上記した第１成分としてのオルガノポリシロキサン中の
アクリル基の光重合を促進させるためのものであるが、
これは当業界で良く知られているものでよく、これには
アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、
キサントン、フルオレン、ベンズアルデヒド、アンスラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペ
ンチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、
３−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェ
ノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフ
ェノン、４、４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−ク
ロロ−４′−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサ
ントン、３，９−ジクロロキサントン、３−クロロ−８
−ノニルキサントン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケター
ル、２−クロロチオキサントン、ジエチルアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−メチル〔４−メチルチオ）フェニル〕２−モルフォリ
ノ−１−プロパノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノンなどが例示される。なお、この配合量
は上気した第１成分としてのオルガノポリシロキサン１
００重量部に対して0.01重量部以下ではその添加効果が
なく、１０重量部以上とするとこれから得られるシリコ
ーンゴムが強度の低いものとなって硬化物の物理特性が
わるくなるので、0.01〜１０重量部の範囲とする必要が
ある。
上記した第１成分としてのオルガノポリシロキサン中の
アクリル基の光重合を促進させるためのものであるが、
これは当業界で良く知られているものでよく、これには
アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、
キサントン、フルオレン、ベンズアルデヒド、アンスラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペ
ンチルアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、
３−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェ
ノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフ
ェノン、４、４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−ク
ロロ−４′−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサ
ントン、３，９−ジクロロキサントン、３−クロロ−８
−ノニルキサントン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケター
ル、２−クロロチオキサントン、ジエチルアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−メチル〔４−メチルチオ）フェニル〕２−モルフォリ
ノ−１−プロパノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノンなどが例示される。なお、この配合量
は上気した第１成分としてのオルガノポリシロキサン１
００重量部に対して0.01重量部以下ではその添加効果が
なく、１０重量部以上とするとこれから得られるシリコ
ーンゴムが強度の低いものとなって硬化物の物理特性が
わるくなるので、0.01〜１０重量部の範囲とする必要が
ある。
本発明は組成物は上記した第１成分と第２成分の所定量
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には必要に応じて光硬化を阻害しないフュームドシリカ
系の充填剤を添加してもよい。
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には必要に応じて光硬化を阻害しないフュームドシリカ
系の充填剤を添加してもよい。
このようにして得られた本発明の組成物はこの第１成分
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
をすると１〜２０秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーゴムとなるが、このものは非腐食性で無臭であるの
でラインで製造される各種電気、電子部品のポッテイン
グ材、シール材、コーティング材として特に有用とされ
る。
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
をすると１〜２０秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーゴムとなるが、このものは非腐食性で無臭であるの
でラインで製造される各種電気、電子部品のポッテイン
グ材、シール材、コーティング材として特に有用とされ
る。
つぎにこの第１成分としてのオルガノポリシロキサンの
合成例および本発明の実施例をあげるが、例中の部は重
量部を、また粘度は２５℃での測定値を示したものであ
る。
合成例および本発明の実施例をあげるが、例中の部は重
量部を、また粘度は２５℃での測定値を示したものであ
る。
合成例１ 温度計、攪拌装置を取付けた１の反応フラスコに粘度
４００cSのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン
（ビニル価0,018モル／１００ｇ）５００ｇを入れ、窒
素ガス気流下に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷却
後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白
金量２重量％）0.1ｇとメチルジクロロシラン１０ｇを
加え、５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させ
たのち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応
のメチルジクロロシランを系外に除去した。
４００cSのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン
（ビニル価0,018モル／１００ｇ）５００ｇを入れ、窒
素ガス気流下に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷却
後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白
金量２重量％）0.1ｇとメチルジクロロシラン１０ｇを
加え、５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させ
たのち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応
のメチルジクロロシランを系外に除去した。
ついで、こゝにトリエチルアミン36.4ｇと3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加えてから
α−アクリルオキシメチルジメチルシラノール36.1ｇを
３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させたのち生成
した塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリ
ップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が５８８cS、屈折率1.4080、比重0.978の物
性をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＡと
略記する）４８５ｇが得られた。
−ブチル−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加えてから
α−アクリルオキシメチルジメチルシラノール36.1ｇを
３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させたのち生成
した塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリ
ップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が５８８cS、屈折率1.4080、比重0.978の物
性をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＡと
略記する）４８５ｇが得られた。
合成例２ 温度計、攪拌装置を取付けた１の反応フラスコに粘度
１，０００cSのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサ
ン（ビニル価0,012モル／１００ｇ）５００ｇを入れ、
窒素ガス気流下に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷
却後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
（白金量２重量％）0.1ｇとトリクロロシラン10.８ｇを
加え、５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させ
たのち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応
のトリクロロシランを系外に除去した。
１，０００cSのα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサ
ン（ビニル価0,012モル／１００ｇ）５００ｇを入れ、
窒素ガス気流下に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷
却後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
（白金量２重量％）0.1ｇとトリクロロシラン10.８ｇを
加え、５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させ
たのち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応
のトリクロロシランを系外に除去した。
ついで、こゝにトリエチルアミン36.4ｇと3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加えてから
α−アクリルオキシメチルジメチルシラノール28.9ｇを
３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させたのち生成
した塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリ
ップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が1,230cS、屈折率1.4069、比重0.978の物性
をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＢと
略記する）４６０ｇが得られた。
−ブチル−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加えてから
α−アクリルオキシメチルジメチルシラノール28.9ｇを
３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させたのち生成
した塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリ
ップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が1,230cS、屈折率1.4069、比重0.978の物性
をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＢと
略記する）４６０ｇが得られた。
合成例３ 温度計、攪拌装置を取付けた０．５の反応フラスコに
粘度４，０００cSのα，ω−ジビニルジメチルジフェニ
ルポリシロキサン（ビニル価0,018モル／１００ｇ、フ
ェニル基量３０モル％）２００ｇを入れ、窒素ガス気流
下に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷却後こゝに、
塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金量２重
量％）0.1ｇとメチルジクロロシラン４．６ｇを加え、
５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させたの
ち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメ
チルジクロロシランを系外に除去した。
粘度４，０００cSのα，ω−ジビニルジメチルジフェニ
ルポリシロキサン（ビニル価0,018モル／１００ｇ、フ
ェニル基量３０モル％）２００ｇを入れ、窒素ガス気流
下に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷却後こゝに、
塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金量２重
量％）0.1ｇとメチルジクロロシラン４．６ｇを加え、
５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させたの
ち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメ
チルジクロロシランを系外に除去した。
ついで、こゝにトリエチルアミン８ｇと3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加えてからα
−アクリルオキシメチルジメチルシラノール11.5ｇを３
０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させたのち生成し
た塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリッ
プして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したとこ
ろ、粘度が4,400cS、屈折率１．５０８、比重1.081の物
性をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＣと
略記する）１９６ｇが得られた。
ブチル−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加えてからα
−アクリルオキシメチルジメチルシラノール11.5ｇを３
０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させたのち生成し
た塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリッ
プして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したとこ
ろ、粘度が4,400cS、屈折率１．５０８、比重1.081の物
性をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＣと
略記する）１９６ｇが得られた。
合成例４ 温度計、攪拌装置を取付けた１の反応フラスコにビニ
ル基当量が0.036モル／１００ｇのメチルフェニルシロ
キサンブロックポリマー（フェニル基量５５モル％、２
官能性基／３官能性基モル比1.0）の５０％トルエン溶
液５００ｇを仕込み、トルエン還流下に２時間加熱脱水
し、冷却後これに塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液（白金量２重量％）0.05ｇとメチルジクロロシラン
１５ｇを加え、８０℃で１時間、さらに８０℃で１時間
さらにトルエン還流下に３時間反応させたのち、減圧下
に１００℃／２mmＨｇでトルエンおよび過剰のメチルジ
クロロシランを除去し、ついで再びこれにトルエン２０
０ｇ、トリエチルアミン４０ｇ、3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加え、こゝにα−ア
クリルオキシメチルジメチルシラノール31.8ｇを３０分
間で滴下し、６０℃で２時間反応させた、生成した塩を
別したところ、粘度が５５cS、屈折率1.4785、比重1.
005、不揮発分（１０５℃／３時間）58.3％の物性をも
つ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＤと
略記する）のトルエン溶液４４６ｇが得られた。
ル基当量が0.036モル／１００ｇのメチルフェニルシロ
キサンブロックポリマー（フェニル基量５５モル％、２
官能性基／３官能性基モル比1.0）の５０％トルエン溶
液５００ｇを仕込み、トルエン還流下に２時間加熱脱水
し、冷却後これに塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液（白金量２重量％）0.05ｇとメチルジクロロシラン
１５ｇを加え、８０℃で１時間、さらに８０℃で１時間
さらにトルエン還流下に３時間反応させたのち、減圧下
に１００℃／２mmＨｇでトルエンおよび過剰のメチルジ
クロロシランを除去し、ついで再びこれにトルエン２０
０ｇ、トリエチルアミン４０ｇ、3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシトルエン0.1ｇを加え、こゝにα−ア
クリルオキシメチルジメチルシラノール31.8ｇを３０分
間で滴下し、６０℃で２時間反応させた、生成した塩を
別したところ、粘度が５５cS、屈折率1.4785、比重1.
005、不揮発分（１０５℃／３時間）58.3％の物性をも
つ次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＤと
略記する）のトルエン溶液４４６ｇが得られた。
合成例５ 合成例１におけるメチルジクロロシランをジメチルクロ
ロシラン8.3ｇ、トルエチルアミンの添加量を18.2ｇと
し、α−アクリルオキシメチルジメチルシラノールをγ
−メタクリルオキシプロピルジメチルシラノール23.0ｇ
としたほかは合成例１と同様に処理したところ、粘度４
８０cS、屈折率1.4063、比重0.974の物性を有する淡黄
色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＥと
略記する）４８８ｇが得られた。
ロシラン8.3ｇ、トルエチルアミンの添加量を18.2ｇと
し、α−アクリルオキシメチルジメチルシラノールをγ
−メタクリルオキシプロピルジメチルシラノール23.0ｇ
としたほかは合成例１と同様に処理したところ、粘度４
８０cS、屈折率1.4063、比重0.974の物性を有する淡黄
色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリマーＥと
略記する）４８８ｇが得られた。
実施例１〜９ 上記した合成例１〜３、５で得たポリマーＡ〜Ｃ、Ｅ１
００部に第１表に示した光開始剤を0.3〜5.0部加えて組
成物を調製し、この組成物を厚さ２mmのシート状金型に
流し込み風乾してシートを作り、これに８０Ｗ／cmの紫
外線照射装置・ＵＤ−２０−２〔日本電池（株）製商品
名〕２灯を用いて第１表に示した量の紫外線を照射した
ところ、これらは１〜８秒で完全に硬化し、この硬化物
は第１表に併記したとおりの物性を示した。
００部に第１表に示した光開始剤を0.3〜5.0部加えて組
成物を調製し、この組成物を厚さ２mmのシート状金型に
流し込み風乾してシートを作り、これに８０Ｗ／cmの紫
外線照射装置・ＵＤ−２０−２〔日本電池（株）製商品
名〕２灯を用いて第１表に示した量の紫外線を照射した
ところ、これらは１〜８秒で完全に硬化し、この硬化物
は第１表に併記したとおりの物性を示した。
実施例１０ 上記した合成例４で得たポリマーＤのトルエン溶液１０
０部に光開始剤としての式 で示される化合物1.2部を加えて組成物を調製し、これ
を厚さ２mmのシート状金型に流し込み風乾してシートを
作り、ついでこれに前記実施例で使用した紫外線照射器
から1.0Ｊ／cm2の紫外線を照射したところ、このものは
２秒間で硬化し、この弾性体は硬度（ＪＩＳ−Ａ）５
７、伸び６０％、引張り強さ３７kg/cm2の物性を示し
た。
０部に光開始剤としての式 で示される化合物1.2部を加えて組成物を調製し、これ
を厚さ２mmのシート状金型に流し込み風乾してシートを
作り、ついでこれに前記実施例で使用した紫外線照射器
から1.0Ｊ／cm2の紫外線を照射したところ、このものは
２秒間で硬化し、この弾性体は硬度（ＪＩＳ−Ａ）５
７、伸び６０％、引張り強さ３７kg/cm2の物性を示し
た。
また、この組成物はこれを市販のガラスエポキシプリン
ト基板に厚さ約0.1mmになるようにコーティングしてか
ら風乾し、これに1.0Ｊ／cm2の光エネルギーを照射した
ところ硬化し、この硬化物はプリント基板によく密着し
ており、このものは５０℃×９８％の高温多湿下に２０
０時間放置しても皮膜特性、密着性に変化は見られなか
った。
ト基板に厚さ約0.1mmになるようにコーティングしてか
ら風乾し、これに1.0Ｊ／cm2の光エネルギーを照射した
ところ硬化し、この硬化物はプリント基板によく密着し
ており、このものは５０℃×９８％の高温多湿下に２０
０時間放置しても皮膜特性、密着性に変化は見られなか
った。
Claims (1)
- 【請求項１】１）一般式 （こゝにＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
は同一または異種の非置換または置換一価炭化水素基、
ａ、ｂは１、２または３）で示される基を分子中に少な
くとも１個有するオルガノポリシロキサン １
００重量部、 ２）光開始剤 0.01〜１０重量部、 とからなることを特徴とする紫外線硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62015414A JPH068334B2 (ja) | 1987-01-26 | 1987-01-26 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| EP88300646A EP0276986B1 (en) | 1987-01-26 | 1988-01-26 | Organopolysiloxanes having silethylene linkages |
| DE19883879236 DE3879236T2 (de) | 1987-01-26 | 1988-01-26 | Organopolysiloxane mit silethylenbindungen. |
| US08/083,387 US5357023A (en) | 1987-01-26 | 1993-06-29 | Organopolysiloxanes having silethylene linkages and a curable composition comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62015414A JPH068334B2 (ja) | 1987-01-26 | 1987-01-26 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63183911A JPS63183911A (ja) | 1988-07-29 |
| JPH068334B2 true JPH068334B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=11888089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62015414A Expired - Fee Related JPH068334B2 (ja) | 1987-01-26 | 1987-01-26 | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068334B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01301708A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0791512B2 (ja) * | 1989-04-19 | 1995-10-04 | 信越化学工業株式会社 | 放射線硬化性コーティング剤 |
| JP2008094877A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 紫外線硬化型熱伝導性シリコーン組成物 |
| JP6359996B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2018-07-18 | 信越化学工業株式会社 | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 |
| JP6658449B2 (ja) * | 2016-10-25 | 2020-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素アクリル化合物及びその製造方法並びに硬化性組成物及び物品 |
| CN107722640A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-02-23 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 光激发硅橡胶、硅胶制品的制备方法以及硅胶制品 |
-
1987
- 1987-01-26 JP JP62015414A patent/JPH068334B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63183911A (ja) | 1988-07-29 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |