JPH02247254A - 紫外線硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紫外線への暴露により硬化でき、室温におい
て水分への暴露により硬化する能力を有し、及び熱を加
えることにより硬化する能力を有する被覆組成物に関す
る。室温又は高温において硬化する能力は塗布した基材
のすべての面が紫外線に暴露される可能性がありそうも
なく、実際的でないので不可能とされる被覆用途への使
用を特徴とする特徴を組成物に与える。紫外線へ暴露せ
ず硬化する硬化法は紫外線へ暴露させず生ずる硬化、す
なわち紫外線を基材にあてた場合に影の部分又は暗い部
分での硬化を意味する「影硬化」又は「暗硬化」と呼ば
れる。

本発明は三元硬化メカニズムを有する、すなわち紫外線
への暴露により硬化し、室温において水分への暴露によ
り硬化し及び高温への暴露により硬化する組成物に関す
る。

本発明は、紫外線の影の部分において熱により活性化さ
れる硬化をも与える十分な量の有機ペルオキシドの添加
により貯蔵安定性が増す、アクリルアミド官能性ポリジ
オルガノシロキサン、メタクリルオキシアルキル官能性
及びアルコキシ官能性ポリジオルガノシロキサン、光開
始剤及び有機チタネートの混合物を含んでなる紫外線硬
化性組成物に関する。

本発明の組成物は３つの異なるメカニズム、すなわち紫
外線への暴露、室温における水分への暴露及び有機ペル
オキシドを活性化するに十分な高温への暴露により硬化
する。本発明の組成物は有機ペルオキシドを含まない組
成物と比較して保存寿命及びポットライフが改良されて
いる。分解し遊離基を与える有機ペルオキシドの添加に
より、有機ペルオキシドを含まない相当する組成物より
保存寿命及びポットライフを伸ばし、多くの条件下で不
粘着フィルムを与える硬化フィルムを形成することは全
く予想外であった。他の利点は、硬化した組成物がほん
のわずがしか臭気を有さないことである。反応性稀釈剤
、例えばイソボルニルアクリレートに伴なう臭気は、有
機ペルオキシドを含まない同様の組成物と比較して、本
発明の組成物を用いた場合かなり低下する。

アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサン、メタ
クリルオキシアルキル官能性及びアルコキシ官能性ポリ
ジオルガノシロキサンは本発明の組成物用のポリマーベ
ースを与え、好ましくは組成物の総重量の４５〜９８重
量パーセントを含んでなる。

アクリルアミドポリジオルガノシロキサン（Ａ）は少な
くとも２０個のシロキサンユニット及び１５００個はど
のシロキサンユニットを含む。このシロキサンユニット
はＳｉ　−Ｃ結合を介し珪素原子に結合した少なくとも
２個のアクリルアミド官能基を含む。アクリルアミド官
能基はポリマー鎖の末端珪素原子上にあるか又はポリマ
ー鎖に沿った珪素原子上のペンダントである。ポリオル
ガノシロキサンの珪素原子に結合した残りの有機基はメ
チル又はフェニルであり、経済的理由のためメチルが好
ましく、メチルとフェニルの組み合せは反応性稀釈剤及
び光開始剤と相溶性の組成物を与えるに有効である。ア
クリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサンは１９８
６年８月２６日公開の米国特許筒４．６０８．２７０号
より公知であり、この特許はアクリルアミド官能基を有
するポリジオルガノシロキサン及びそのようなポリマー
の製造方法を示している。本発明において有効であるポ
リジオルガノシロキサンは２０〜１５００個のシロキサ
ンユニット及び少なくとも２個のアクリルアミド基を有
するものである。シロキサンユニットは、ジメチルシロ
キサンユニット、ジフェニルシロキサンユニッ１−、メ
チルフェニルシロキサンユニット、トリメチルシロキシ
ユニット、ジメチルフェニルシロキシュニット及び下式
、 Ｒ’ａ ＺＡＮ（Ｑ’　　ＡＮ）ｂＱｓｉＯｒｓ−ａ＞ｚｘ〔上
式中、ＺはＨ又はＲであり、Ｒは一価炭化水素基であり
、Ｒ′はメチル又はフェニルであり、Ｑ及びＱ′は二価
炭化水素基であり、Ａは下式％式％ （上式中、ＢはＨ又はＣＨ，である） を有するアシル基であり、ａは１又は２であり、ｂはＯ
又は１である〕 のシロキサンユニットを含む。−価炭化水素基、Ｒはア
ルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヘキシル及びオクチル；環式脂肪族基、例えばシクロヘ
キシル；アリール基、例えばフェニル、ベンジル、スチ
リル、トリル及びキセニル；並びにアルケニル基、例え
ばビニル及びアリルである。Ｑ及びＱ′は二価炭化水素
基、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブ
チレン、イソブチレン、ヘキシレン、オクチレン及びフ
ェニレンである。Ｑは好ましくはエチレンであり、Ｑ′
は好ましくはプロピレン又はイソブチレンである。Ｂが
水素である場合、アシル基はアクリルイル基であり、Ｂ
がメチルである場合、アシル基はメタクリルイル基であ
る０分子量が範囲の低限にある、例えば５０〜３００個
のシロキサンユニットである場合及び低粘度が望ましい
場合、下式 により末端ブロックされたポリジメチルシロキサンが好
ましい。例えばより強靭な物質を製造するため高架橋密
度を望む場合、ペンダント又はペンダントと末端アクリ
ルアミド官能基の両方を含むポリジメチルシロキサンが
好ましい。

本発明の組成物はメタクリルオキシアルキル官能基及び
珪素結合したアルコキシ官能基を有するポリジオルガノ
シロキサンを含む。このポリジオルガノシロキサンは室
温において水分への暴露により硬化する組成物用の架橋
手段を組成物に与える。このポリジオルガノシロキサン
は光開始剤の存在下紫外線へ暴露した場合ポリマーを他
の成分と反応可能にするメタクリルオキシアルキル官能
基を含む。メタクリルオキシアルキル官能性及びアルコ
キシ官能性ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）は１種のポ
リマー又は２種以上のポリマーの組み合せであってよい
。

ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）は、平均３５０個未満
のシロキサンユニット、好ましくは１００個未満のシロ
キサンユニットを与えるジメチルシロキサンユニット、
ジフェニルシロキサンユニット、及びメチルフェニルシ
ロキサンユニットを含む。

好ましくはポリジオルガノシロキサン（Ｂ）は、アルキ
ルが好ましくはプロピレン又はイソブチレンである（Ｔ
−メタクリルオキシアルキル）ジメトキシシロキシユニ
ットで末端ブロックされている。ポリジオルガノシロキ
サン（Ｂ）は、例えばＭ媒ｔのアルコール性水酸化カリ
ウムの存在下ヒドロキシ末端ブロックポリジオルガノシ
ロキサン、シラン、例えばＴ−メタクリルオキシ−プロ
ピルトリメトキシシラン又はＴ−メタクリルオキシイソ
ブチルトリメトキシシランを混合することにより製造さ
れる。この工程の間、重合妨害剤、例えばフェノチアジ
ン及びｐ−メトキシフェノールを用いることが推められ
る。反応の完了を確実にするため、わずかに理論過剰量
、例えば１０重量パーセント過剰のシランが推められる
。成分を混合し、加熱し理論量のメタノールを除去する
。理論量のアルコールを除去した後、得られる混合物を
酢酸で中和する。ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）は下
式、 （上式中、ＢはＨ又はメチルであり、Ｑ′は二価アルキ
レン基、例えばプロピレン又はイソブチレンであり、Ｒ
′はアルキル基、例えばメチル、エチル又はプロピルで
あり、各ＲＩＩはメチル又はフェニルであり、ｎは３５
０未満の平均値である）を有する。ここに記載の方法に
より製造されるポリジオルガノシロキサン（Ｂ）はある
未処理シランを含んでよい、それは過剰量用いるためで
ある。

そのような過剰は通常２０重量パーセント未満であるの
で、本発明の組成物は過剰、例えばこの方法の生成物の
重量を基準として５〜１５重量パーセントのシランを含
んでよい。過剰のシランの存在は未処理組成物の保存性
を高め、特にプリント配線板を浸漬被覆するような塗布
工程の間のような未処理組成物が大気水分に接する場合
長いポットライフに有利である。

光開始剤（Ｃ）は（Ａ）と（Ｂ）の組み合せに相溶性で
あり及び有機チタネートの存在下機能するものである。

この組成物に有効な光開始剤は、（、Ｈ５−Ｃ（０）Ｃ
（ＣＨｆｆ）□−ＯＲ。

及びベンゾインメチルエーテルを含む。

有機チタネート触媒（Ｄ）は組成物に水分硬化性を与え
及び従来の有機チタネート、例えばテトライソプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、ビス（アセチル
アセトネート）ジイソプロピルチタネート及びビス（エ
トキシアセチルアセトネート）ジイソプロピルチタネー
トのいずれであってもよい。有機チタネートの量は紫外
線に暴露した後大気水分に暴露した場合組成物を触媒す
るに十分な量である。従って、紫外線から反応をうける
有機チタネートは、影の部分で硬化反応をおこす能力を
失う場合、好適でない。また、有機チタネートの量は紫
外線硬化メカニズムに影響を与えるほど多いべきではな
い。有機チタネートの好ましい範囲は組成物の総重量を
基準として０．０５〜１重量パーセントである。好まし
い有機チタネートはテトラブチルチタネートである。

本発明の組成物は、組成物の粘度を低下させ並びにより
強靭な硬化したフィルム及びコーティングを与えるため
反応性稀釈剤（Ｆ）を含んでよい。

反応性稀釈剤（Ｆ）は組成物の残りの成分と相溶性であ
り、硬化生成物の一部となるよう硬化工程の間反応しな
ければならない。これらの組成物に特に有効であるとわ
かった反応性稀釈剤（Ｆ）は、イソボルニルアクリレー
ト、シクロへキシルアクリレート及び２−エチルへキシ
ルアクリレートを含む。またこの組成物は多官能価アク
リレートを少量、例えば組成物の重量を基準として１０
重量パーセント以下含んでよい。多官能価アクリレート
の例はペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエ
リトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトール
テトラアクリレート及びそれらの混合物である。

本発明の組成物の保存寿命を改良する成分は基材に有害
でない温度で加熱することにより活性化され及び影の部
分で組成物を硬化するに必要な時間内にコートされる有
機ペルオキシドである。この有機ペルオキシドは組成物
の貯蔵安定性（保存寿命）を高める。「貯蔵安定性ｊと
は、紫外線に暴露されない容器内に組成物を入れ、製造
時と使用時の間の貯蔵期間にその粘度、塗布性及び硬化
特性を保つことを意味する。有機ペルオキシドの量は熱
を加えることにより影の部分において組成物を硬化する
に十分であるべきであるが基材に害を与えるほどでない
べきである。特に有効な有機ペルオキシドは１．１−ビ
ス−ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサンであ
る。

本発明の組成物は２種の光硬化性ポリマー、すなわちア
クリルアミド官能性ポリオルガノシロキサン及びメタク
リルオキシ官能性ポリジオルガノシロキサンを有する。

この２種のポリマーの組み合せは紫外線に暴露した場合
メタクリルオキシ官能性ポリジオルガノシロキサンのみ
含む組成物より速く硬化する。メタクリルオキシ官能性
ポリジオルガノシロキサンは水分硬化する能力を有する
基を与えるので必要である。本発明の組成物は透明な物
質に硬化する。この特性は物質が共反応した場合みられ
る。２種の官能性ポリマーが共反応しない場合、硬化生
成物は完全に硬化した場合曇った又は不透明な物質とな
る。

本発明の組成物は無溶剤であり、粘度が低く及び低温柔
軟性を示す軟質物質に硬化する有効な物質の組み合せを
有する。無溶剤及び低粘度はプリント回路板用の相似被
覆として有効であるようなコーティングに望ましい組み
合せであり、１種以上の硬化メカニズム、ＵＶ、熱及び
水分が必要である場合並びに得られる硬化したフィルム
及びコーティングが低温柔軟性を必要とする場合特に望
ましい。

本発明の組成物はプリント回路板又はプリントワイヤ板
層の相似被覆として特に有効である。本発明においてこ
れらの語は互換可能である。これらの板に特に有効なコ
ーティングである組成物は低粘度を有し、板を浸漬被覆
又は吹付被覆でき、満足な靭性のコーティングに硬化で
きる。この組成物は２５°Ｃにおいて０．０７〜０．２
　Ｐａ−５の粘度を有し、（Ａ）ポリマー末端において
アクリルアミド官能基を有するポリジメチルシロキサン
を少なくとも２０重量パーセント；　（Ｂ）アルコキシ
基及びメタクリレ−）Ｍを両方含む末端基を存するポリ
ジオルガノシロキサン（分子あたりＳｉ　−０結合を介
して珪素に結合した２個のアルコキシ基及びＳｉ　−Ｃ
結合を介して珪素に結合した１個のメタクリレート基が
存在し、分子あたり３５０個未満のジオルガノシロキサ
ンユニットを有し、前記ジオルガノシロキサ〉ｌユニッ
トはジメチルシロキサンユニット、ジフェニルシロキサ
ンユニット及びメチルフェニルシロキサンユニットから
なる群より選ばれ、ジオルガノシロキサンユニットの有
機基の少なくとも５０パーセントはメチルである）を少
なくとも２０重量パーセント；イソボルニルアクリレー
ト、シクロへキシルアクリレート及び２−エチルへキシ
ルアクリレートからなる群より選ばれる反応性稀釈剤を
少なくとも２０重量パーセント；（Ａ）及び（Ｂ）と相
溶性である光開始剤を０．５〜１０重量パーセント；及
び有機チタネートを０．０５〜１重量パーセント含んで
なる。好ましい組成物は２００１ＭＪ／Ｃ１１ｌはどの
量の紫外線への暴露により（窒素の如く不活性大気中）
硬化し、さらに影の部分又は暗い部分、すなわち組成物
が紫外線に暴露されないところで水分硬化する。組成物
は大気中で硬化するには多量の紫外線が必要であるが、
不活性大気、例えば窒素中では容易に硬化する。

他の好ましい組成物は（Ａ）分子あたり平均２０〜１２
５個のジメチルシロキサンユニットを有するポリジメチ
ルシロキサン、（Ｂ）分子あたり平均１０〜５０個のジ
メチルシロキサンユニットを有するポリジメチルシロキ
サンであるポリジオルガノシロキサン及びイソボルニル
アクリレートである反応性稀釈剤を有するものである。

相似被覆として特に好ましい本発明の組成物はプリント
回路板もしくはプリントワイヤ板の被覆に対し特に有効
にする硬化特性及び未硬化特性を有する。そのような組
成物は（Ａ）Ｓｉ　−Ｃ結合を介して珪素原子に結合し
たアクリルアミド末端基及び分子あたり平均少なくとも
２０〜３００個のジメチルシロキサンユニットを有する
アクリルアミドポリジメチルシロキサンを組成物の総重
量を基準として少なくとも２０重量パーセント、（Ｂ）
ポリジオルガノシロキサンを組成物の総重量を基準とし
て少なくとも２０重量パーセント、（Ｆ）イソブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート及び２−エチ
ルへキシルアクリレートからなる群より選ばれる反応性
稀釈剤を組成物の総重量を基準として少なくとも２０重
量パーセント、（Ｃ）ＣＪｓ−Ｃ（０）Ｃ（ＣＨｘ）　
ｚ−ＯＨが少なくとも０．２５重量パーセント及び が少なくとも０．２５重量パーセント存在する組み合せ
である光開始剤を組成物の総重量を基準として０．５〜
１０重量パーセント、（Ｇ）ジメチルエタノールアミン
及びジイソプロピルエチルアミンからなる群より選ばれ
るアミンを組成物の総重量を基準として０．１〜２重量
パーセント、並びに（Ｄ）有機チタネートを組成物の総
重量を基準とじて０．０５〜１重量パーセント含んでな
り、この組成物は２５℃において０．０７〜０．２Ｐａ
−ｓの粘度を有する。

本発明の好ましい相似被覆組成物はかなり速く硬化し、
そのため硬化速度を低下させるよう空気（酸素）の存在
下硬化させることが必要である。

不活性大気下で速く硬化する相似被覆は表面を変形させ
、しわを形成する。このゆがみは美しくない表面を形成
するが、より重要なことはプリント回路板の部品に及ぶ
許容されない応力をも生ずることである。低粘度を有し
、ＵＶ、水分及び熱により低温柔軟性、速い硬化及び長
い貯蔵安定性を有するフィルムへ硬化する能力を有する
組成物を開発できることは全く予想外であった。

好ましい相似被覆組成物のアクリルアミドポリジメチル
シロキサン（Ａ）は少なくとも２０個のシロキサンユニ
ット及び３００個未満のシロキサンユニットを含む、ア
クリルアミドポリジメチルシロキサンは末端ユニットに
おいて２個のアクリルアミド官能基を有するシロキサン
ユニットを含み、アクリルアミド基はＳｉ　−Ｃ結合を
介して珪素原子に結合している。分子あたり２０〜１２
５個のシロキサンユニットが存在する場合、 により末端ブロックされたポリジメチルシロキサンが好
ましい。（Ａ、　）の最も好ましいアクリルアミドポリ
ジメチルシロキサンは分子あたり７０〜１１０個のシロ
キサンユニットを有するものである。この組成物におけ
る（Ａ）の好ましい量は組成物の総重量を基準として２
５〜４０重量パーセントである。

相似被覆組成物のポリジオルガノシロキサン（Ｂ）は好
ましくは分子あたり平均１０〜６０個のシロキサンユニ
ットを含む。最も好ましい組成物は分子あたり４０〜６
０個のシロキサンユニットが存在するポリジオルガノシ
ロキサン（Ｂ）を含む。ポリジオルガノシロキサンは分
子あたり必要な数のシロキサンユニットを与える１つの
ポリマーであってよく、又は分子あたり必要な数のシロ
キサンユニットを与えるポリマーの混合物であってよい
。

好ましい組成物は組成物の総重量を基準としてポリジオ
ルガノシロキサン（Ｂ）を２０〜３０重量パーセント含
む。

相似被覆組成物は組成物の粘度を下げ並びにより強靭な
硬化フィルム及びコーティングを与えるため反応性稀釈
剤（Ｆ）を含む。反応性稀釈剤（Ｆ）は組成物の残りの
成分と相溶性であり及び硬化した生成物の一部となるよ
う硬化工程の開展応しなければならない。反応性稀釈剤
はイソボルニルアクリレート、シクロへキシルアクリレ
ート及び２−エチルへキシルアクリレートを含む。反応
性稀釈剤（Ｆ）は好ましくはイソボルニルアクリレート
である。好ましい相似被覆組成物は組成物の総重量を基
準として２５〜４５重量パーセントの量のイソボルニル
アクリレートを含む。

相似被覆組成物の光開始剤（Ｃ）は、 ＣＪｓ−Ｃ（０）Ｃ（Ｃ！ｂ）　ｚ−ＯＨが少なくとも
０．２５重量パーセント及び が少なくとも０．２５重量パーセント存在する、組成物
の総重量の０．５〜１０重量パーセントの量の２種の光
開始剤の組み合せである。光開始剤の組み合せ（Ｃ）は
、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノンが１
．５〜３重量パーセントの量を与え及び２−メチル−１
（４−（メチルチオ）フェニルツー２−モルホレノプロ
パノンが１．５〜３重量パーセントの量を与える１〜５
重量パーセントの量存在する。アミン及び有機チタネー
トと光開始剤の組み合せが水分硬化及び熱硬化もする速
いＵＶ硬化組成物を与えることは全く予想外であった。

他の光開始剤の組み合せもＵＶ硬化速度を改良したが、
本発明の組成物の全体の特性はプリントワイヤ板層の相
イ以被覆としてすぐれていた。

相似被覆組成物は０．１〜２重量パーセント、好ましく
は０．５〜１．５重量パーセント（組成物の総重量を基
準として）の量存在するアミン（Ｇ）、ジメチルエタノ
ールアミン又はジイソプロピルエチルアミンを含む。こ
のアミンは表面粘着性を低下させる。好ましいアミンは
ジメチルエタノールアミンである。

また相似被覆組成物は硬化の速度及び硬化の均一性を改
良することにより紫外線硬化に影響を与える光増感剤を
含んでよい。この光増感剤は染料、例えば４−メチル−
７−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−クマリンを含む。光
増感剤は好ましくは少量、例えば組成物の総重量を基準
として０．５重量パーセント未満存在する。

接着添加剤も存在してよい。有効であるとわかった接着
添加剤の１つはへキサメトキシシルエチレンとペンタエ
リトリトールの混合物であり、これは接着添加剤の重量
を基準として４０〜６０重量パーセントのへキサメトキ
シシルエチレン及び４０〜６０重量パーセントのペンタ
エリトリトールの重量比で特に有効である。ヘキサメト
キシシルエチレンは下式、 （ＣＨ３０）　３ＳｉＣｆ’１ｚＣＨｚＳｉ　（ＯＣＨ
ｓ）　！を有する。接着添加剤はプリント回路板への相
似被覆の接着を確実にする。

本発明の好ましい相似被覆組成物は硬化特性、貯蔵安定
性、硬化したフィルム及び硬化したフィルムの有効性に
有害でない他の添加剤を含んでよい。そのような添加剤
は抗酸化剤及び貯蔵安定剤を含む。

ある形状のデバイスに塗布すると、紫外線を表面にあて
た場合組成物が影の部分にあるような部分を形成するそ
のようなデバイスには本発明の組成物を塗布し、紫外線
があたる部分は硬化し、並びに影の部分も硬化する。影
の部分の組成物は単に大気水分に暴露されることにより
又は影の部分の硬化時間を短くしたい場合加熱により硬
化する。

好ましい相似被覆組成物は２００１１１Ｊ／ｅｌｌ！　
（空気中）はどの量の紫外線への暴露により硬化し、及
び影の部分もしくは暗い部分、すなわち組成物が紫外線
に暴露されない部分で水分硬化する。組成物は不活性大
気、例えば窒素下でとても速く硬化し厚さが１〜３ミル
であってさえ表面の下の物質の前に表面が硬化するので
、大気中で紫外線に暴露する。窒素下での速いＵＶ硬化
はコーティングがとても薄く、基本的に表面硬化である
用途に用いられる。

紫外線源は硬化が得られる限り問題ではない。

広いスペクトル波長紫外源を用いることが好ましい。多
くの源が市販入手可能である。

以下の例は本発明の説明である。この例において特に示
す以外部は重量部を表わし、粘度は２５“Ｃで測定する
。以下の例における組成物はＩＩＶ］１ｉＸＳ。

Ｉｎｃ、　Ｍｏｕｎｔａｉｎ　Ｖｉｅｗ、　Ｃａ１ｆｏ
ｒｎｉａからのＬＣＵ（実験室硬化ユニット）を用いて
大気中で硬化され、このＬＣＬＪは硬化用にサンプルを
のせるステンレススチールベルトを有し、３　ｆｔ／ｍ
ｉｎ　＝１４ｆｔ／…ｉｎのベルト速度を有していた。

このＬＣＵは２００Ｗ　／　１ｎｃｈの力を有する中圧
水銀蒸気６インチランプを有していた。この量はベルト
速度及びＬＣＵを通る回数により調節された。この量は
インターナショナルコンパクトラジオメーターを用いる
ことにより測定された。

下式、 （上式中、ｙは約９０の平均値を有する）のアクリルア
ミドポリジメチルシロキサン（ポリマーＡ）を３６部、
下式、 を有するメタクリレートポリジメチルシロキサン（ポリ
マーＢ）を２４．６部（ポリジオルガノシロキサンはＸ
が３０の平均値を有するものが１９．４部及びＸが３０
０の平均値を有するものが５．２部であった）、イソボ
ルニルアクリレートを３１部、テトラブチルチタネート
を０．３部、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロ
パン１．７５部及び２−メチル−１−（４−（メチルチ
オ）フェニル、１−２−モルホレノプロパノン２．３３
部の光開始剤の組み合せ、ジメチルエタノールアミンを
０．７２部、４−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ）クマリンを０．０１部、１．１−ビスーｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシシクロヘキサンを２．９部、４５重量
パーセントのへキサエトキシシルエチレン及び５５重量
パーセントのペンタエリトリトールのブレンドである接
着添加剤を０．４部並びに安定剤としてｐ−メトキシフ
ェノール及びフェノチアジンを５００ｐｐｍ未満、を混
合することにより組成物を形成した。得られる混合物は
０．１２Ｐａ−ｓの粘度を有し、暗部において密閉容器
中３ケ月以上の保存寿命を有していた。この組成物をコ
ートし、１５００ｍＪ／ａｆｉの紫外線への暴露により
硬化した場合、ＵＶが組成物の表面にあたったところで
組成物が硬化する。この組成物はしわの寄った面を形成
しないですぐれた相似被覆に硬化する。これはクーポン
表面に接着し、集積板に用いた場合ＵＶ暴露により及び
暗いもしくは影の部分において熱もしくは水分硬化によ
り硬化する。

比較のため、１，１−ビスーｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シシクロヘキサンを除外することを除いて上記のように
して組成物を製造したく比較例）。表１に示した時間空
気に暴露した後上記糾成物の粘度を測定した。これは組
成物のポットライフ又は可使時間を提供した。

最初　　　　　　　１２０　　　　１２０７　　　　　
　　　　　　　２４０　　　　　　　１８．４３．５，
６．７及び８日後、上記のように空気に暴露した組成物
のサンプルを密閉容器に入れ、室温で保存し、表２に示
す時間間隔で粘度を測定した。サンプルは空気に暴露し
た時間の長さに従い名付け、サンプル３は空気に暴露３
日後の組成物を示す。この粘度測定値は本発明の組成物
の保存寿命が水分に暴露後でさえ実質的に改良されるこ
とを示している。

待１１旧舜 最初１ ２週間 ４週間 ８週間 １０週間 １４週間 サンプル ＧＥＬ　　　８６０ ＧＥＬ ＧＥＬ ＧＥＬ 、表−」−（続き） オーー発−−肌 サンプル 豊皿皿箔　　　ユ　　　ｉ　　　亙　　　ユ最初”　　
　　　１５０　　１６６　　１７６　　１８４２週間　
　　　１５９　　１８３　　１９９　　２０７４週間　
　　　１６３　　１９７　　２３３　　２３１８週間　
　　　１６３　　２００　　２３０　　２６４１０週間
　　　　１６５　　２０９　　２４３　　２７６１４週
間　　　　１６３　　２０Ｂ　　　２４１　　２７６１
最初は表１に示したように空気暴露後の粘度を意味する
。

１．１−ビスーｔｅｒＬ−ブチルペルオキシシクロヘキ
サンの量が１部、２部及び２．５部であることを除き上
記と同じ組成物と比較例組成物について室温及び８５°
Ｃにおいて硬化した組成物の臭気を観察した。観察した
臭気を表３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキ
   サン、（Ｂ）メタクリルオキシアルキル官能性及びアル
   コキシ官能性ポリジオルガノシロキサン、（Ｃ）光開始
   剤並びに（Ｄ）有機チタネートを含んでなる紫外線硬化
   性組成物であって、紫外線の影の部分に加熱により得ら
   れる硬化を与えるに十分量の（Ｅ）有機ペルオキシドの
   添加により貯蔵安定性が増すことを含んでなる改良がな
   された組成物。 ２、アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサン（
   Ａ）が少なくとも１０重量パーセントの量存在し並びに
   Ｓｉ−Ｃ結合を介して珪素原子に結合したアクリルアミ
   ド官能基を有する少なくとも２個の有機基及び分子あた
   り平均２０〜１５００個のシロキサンユニットを有する
   アクリルアミドポリオルガノシロキサンであり、アクリ
   ルアミド官能基を有するもの以外の珪素原子に結合した
   有機基はメチル及びフェニルからなる群より選ばれ；メ
   タクリルオキシアルキル官能性及びアルコキシ官能性ポ
   リジオルガノシロキサン（Ｂ）は少なくとも２０重量パ
   ーセントの量存在し並びにＳｉ−Ｏ結合を介して珪素に
   結合した末端基あたり２個のアルコキシ基及びＳｉ−Ｃ
   結合を介して珪素原子に結合した１個のメタクリレート
   基が存在する末端基及び分子あたり平均３５０個未満の
   ジオルガノシロキサンユニットを有するポリジオルガノ
   シロキサンであり、前記ジオルガノシロキサンユニット
   はジオルガノシロキサンの有機基の少なくとも５０パー
   セントがメチルであるジメチルシロキサンユニット、ジ
   フェニルシロキサンユニット及びメチルフェニルシロキ
   サンユニットより選ばれ；光開始剤（Ｃ）は０．５〜１
   ０重量パーセントの量存在し並びに（Ａ）及び（Ｂ）と
   相溶性であり；有機チタネート（Ｄ）は組成物を紫外線
   に暴露後水分に暴露した場合に硬化反応をおこすに十分
   な触媒量で存在し；有機ペルオキシド（Ｅ）は０．５〜
   ５重量パーセントの量存在し、組成物の貯蔵条件下で安
   定であり、機能を破壊するような他の成分との反応をし
   ない、請求項１記載の紫外線硬化性組成物。 ３、さらに反応性稀釈剤を含んでなる、請求項２記載の
   組成物。 ４、さらに光増感剤を含んでなる、請求項３記載の組成
   物。 ５、さらに接着添加剤を含んでなる、請求項４記載の組
   成物。