JPH0363185A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収ニッケル―ジチオレン染料錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
ニッケルージチオレン染料錯体を染料層中に使用するこ
とに関する。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の−っによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後にこれらの電気信号が
らシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり
出して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、
シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリ
ントするために染料受容素子に近接して設置されている
。線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与
えるように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロ
ーラーとの間に挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素子
を数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエロー
の電気信号に応じて各々継続的に加熱される。このよう
にして、画面上の画像に対応したカラーハードコピーが
得られる。この工程およびこの工程を実施するための装
置はブラウンスタイル（Ｂ　ｒｏｗｎｓｔｅｉｎ）の「
熱プリント装置操縦法およびそのための装置」と題する
米国特許第４．６２１，２７１号（１９８６年１１月４
日付）にさらに詳しく記載されている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る他の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法である。こ゛の方法では、供与本シートは
レーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する。供
与体を照射したとき、この吸収物質は光エネルギーを熱
エネルギーに変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱す
ることによって転写する。Ｎ中において吸収物質は染料
の下に存在させても、染料と混合して使用してもよい、
レーザービームは、原像の形と色を表す電気信号によっ
て変調し、受容体に転写が必要とされる場所のみ染料を
加熱し転写する。この工程の詳細は英国特許２，０８３
，７２６Ａに記載されている。

米国特許第４．７５３．９２３号明細書には、受容層中
への転写用染料供与素子に使用するためのジチオレンー
ニッケル（ｆｆ）錯体が開示されている。

該明細書に開示されている染料供与素子はまたその裏面
に滑層を有している。一方、本発明のニッケル錯体は染
料層自体に存在するか隣接する等大府に存在するもので
あり、裏面に滑層を有する染料供与体を用いないレーザ
ー誘導熟染料転写工程に使用するものである点で該明細
書とは着目点を異にする。

特開昭５１−０８８，０１６号明細書には、吸収剤を有
する記録物質が開示されている。該明細書の化合物２−
４および１２は、本発明に類似するニラゲル染料錯体に
関するものである。しかし、本発明のニッケル錯体中に
該明細書の化合物は含まれない。

特開昭６３−３１９，１９１号明細書には、レーザービ
ーム照射時に熱を発生する！ＩＩＪ質からなる層および
昇華性染料からなる他の層を支持体上に有する熟感応性
記録用転写材料が記載されている。

照射時に熱を発生する該公開公報の化合物１７−２０は
、本明細書に開示される染料に類似している。しかし、
該公開公報の化合物は、染料層そのものの中に存在する
のではなく、とくに染料層から分離した別の層の中に存
在するものとして記載されているや （発明が解決しようとする課題〉 該公開公報に記載されているように染料層とは別個の層
に赤外線吸収物質を存在させる場合には、転写効率の点
で問題がある。すなわち、単位レーザー人カエネルギー
あたりの転写濃度（転写効率）は、染料層中に赤外線吸
収物質を存在させたときよりも小さいと考えられる。

（課題を解決するための手段） そこで、上記の課題を解決するために本発明が開発され
た０本発明は、高分子結合剤、イメージ染料、および染
料層中に存在するイメージ染料とは異なる赤外線吸収物
質からなる染料層を表面に有する支持体からなるレーザ
ー誘導染料熱転写用染料供与素子であって；前記赤外線
吸収染料は下記の構造を有するニッケルージチオレン染
料錯体であって、該錯体が前記染料層中の前記イメージ
染料と同一領域内に存在することを特徴とする染料供与
素子をその内容とする。

ＸΦ 上式において、Ｒ１およびＲ２は各々独立に置換または
無置換の炭素数１−１０のアルキルであるか、Ｒ１かＲ
２のいずれか一方が置換または無置換の炭素数５−１０
のアリールまたはヘタリールであるか（例えばｔ−ブチ
ル、２−エトキシエチル、ｎ−ヘキシル、ベンジル、３
−クロロフェニル、２−イミダゾリル、２−ナフチル、
４−ピリジル、メチル、エチル、フェニル、ｍ−トリル
）、Ｒ１およびＲ２は互いに結合することによりＲ’お
よびＲ２が結合している炭素原子とともに５−７原子か
らなる置換または無置換の脂肪環を形成する（例えばジ
クロペンタン、シクロヘキサン、シクロペンテニル、シ
クロヘキサンル、フェニル、クロロフェニル、ナフチル
）、Ｚは各々独立に６原子からなる置換または無置換の
ベンゼン環を形成するのに必要な原子である。ＸΦは一
価のカチオンである（例えば（ｎ　　Ｃ４１４１）４Ｎ
Φ、Ｃ１Ｈｓ（ＣＨｓ）ＮΦ（Ｃ２Ｈ５）４ＮΦまたは
（ＣｓＨｓＣＨ２）（ＣＨ３）３ＮΦ本発明の好ましい
実施態様においては、Ｒ’はＣ＊　Ｈ＜　（１１０ＣＨ
３）でありＲ２はｌｌ−Ｃ３Ｈ？である。

他の好ましい実施態様においては、Ｚは各々ベンゼン環
を形成するのに必要な原子である。他の好ましい実施態
様においては、Ｚは各々メチル置換ベンゼン環を形成す
る必要な原子である。

所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上記染料錯
体はいかなる濃度で使用してもよい。概して、染料層中
に０．０５−０．５ｙ／１の濃度で実施すれば良好な結
果が得られる。

上記の赤外線吸収染料は、Ｇ、Ｎ、５ｃｂｒａｎｚｅｒ
ａｎｄＶ、Ｐ、Ｍａｙｗｅｇ、Ｊ　、Ａｍ、　ＣＩ＋ｅ
ｍ、　Ｓｏｃ、、８４゜３２２１（１９６２）ｏｒ　Ｍ
、Ｊ　、Ｂａｋｅｒ−Ｈａｗｋｅｓ、Ｅ　。

Ｂ　１１１１ｇ、ａｎｄ　Ｈ，Ｂ、Ｇｒａｙ、Ｊ　、Ａ
ｍ、Ｃｂｅｍ、Ｓｏｃ、。

８８．４８７０（１９６６）に記載される方法と同様な
方法によって合成することができる。

染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい。

この技術については、米国特許第４，７７２，５８２号
明ｓ書により詳細に記載されている。スペーサービーズ
は所望により高分子結合剤でコーティングしてもよい。

本発明の範囲に含まれる染料錯体の具体例を以下に例示
する。

Ｘ＠ 化合物 ＸΦ −Ｃ６Ｈ１ −Ｃ，ｌＬ　（ｐ−ＯＣＨｓ） −Ｃ，Ｈ１ Ｃ，ＩＩ。

Ｃ＆ｌ１ｊ（Ｄ−ＯＣＲ，） −Ｃ，■＜（ｐ−ＯＣＲ＊） Ｃ，ｌｌ。

Ｃ，ＩＩ５ ＣｓＬ ０ Ｃ，ＩＩ。

一旦ＣＪｔ −ｎｃ３１１７ １ｃＪｔ −生−Ｃ３１ｂ −ＣＩ１．Ｃ，ｌｌ。

−ＣＨ２ＣＪ４（Ｉｌｌ−ＯＣＨａ） −Ｃ６１１４（ｐ−ＯＣＩ＋３） −Ｃ山（＋３−０Ｃ４Ｈ１つ −ＣａＨ４（ｐ−ＱＣ，。Ｈ，、） −ＣＪｓ（ｍ、ｐ−０ＣＨｉ） ＣＨ３ ＯＣＲ。

＠、、、、、＠ ８ １１ ／°〜ン。

ＣＪ、（ＣＨ，）ＮΦ Ｎ（ＣＨ３）２ １ １１ ・、ジ◆ （ｒｒＣ４Ｈｓ）−ＮΦ ２Ｈ５ 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によって染料
受容層に転写することができるものであればいかなる染
料も使用することができる。特に以下の昇華性染料を使
用すると良好な結果が得られる。

ＮＨＣＯＣＨ３（マゼンタ〉 また、米国特許第４，５４１，８３０号に記載されるい
ずれの染料を用いても良好な結果が得られる。

単一色を作り出すために、上記の昇華性染料は組みきわ
せで使用しても、単独で使用してもよい。

染料の被覆量は、０．０５〜１ｇ７ｍ２とすることがで
き、また染料は疎水性であるのが好ましい。

染料供与素子中の染料は高分子結き剤中に分散させるの
が好ましい、高分子結合剤としては、例えば、セルロー
スアセテートヒドロジエンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
といったセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（
スチレンコーアクリロニトリル〉、ポリスルホンまたは
ポリ（フェニレンオキシド）などが挙げられる。これら
の結合剤の被覆量は、０．１〜５ｇ／−とすることがで
きる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい。

等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材ｆｌは制限されない。例えば、ポリ（エチレ
ンテレフタレート〉などのポリエステル；ポリアミド；
ポリカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セル
ロースエステル；フルオリンボリマー；ポリエーテル；
ポリアセタール；ポリオレフィンやメチルペンタンポリ
マーなどを使用することができる。支持体の厚みは一般
に２２５０μＩｆｆである。また、支持体には所望によ
り下塗り層をコーティングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
、表面に像受容層を有する支持体からなる。支持体は、
ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースア
セテート等のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコ
ールーコーアセタール）またはポリ（エチレンテレフタ
レート）等の透明なフィルムであってもよい。染料受容
素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙
、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入したポリエス
テル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏ
ｎｔ　　Ｔｙｖｅｋ　”等のき成紙のように反射性を有
するものであってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンー
コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）、ｔ
たはこれらの混合物を含有していてもよい。染料受容層
は本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させて
よい０通常は、濃度ｌ−５ｙ／ｍ２とすれば良好な結果
が得られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したようにレー
ザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、染料像を
染料受容素子上に転写して染料転写像を形成することに
よって行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類の染料
だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび／または
マゼンタおよび／またはイエローおよび／またはブラッ
ク等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよい。

かかる染料にっていは、米国特許第４．５４１．８３０
号、第４，６９８，６５１号、第４．６９５．２１３７
号、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号
、第４．７４３，５８２号、第４，７６９，３６０号お
よび第４，７５３，９２２号明細書に開示されている。

かかる単一色、二色、三色または明色（あるいはそれ以
上の色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるもの
である。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はシアン
、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被覆したポリ（エ
チレンテレフタレート）の支持体を有しており、これら
の色それぞれについて上記の操作を施して三色の染料転
写像を得る。また、単一色についてこの工程を実施して
単一染料転写像を形成してもよい。

染料供与シートから染Ｔミｌ受容素子へ染料を熱転写す
るのに用いるレーザーとして、様々な種類のレーザーを
使用しうると考えられる。関えば、イオンガスレーザー
（関えばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（
＠えば銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えば
ルビー、ＹＡＧ）；まタハダイオートレーサー（ｒＩＡ
えば７５０−８７０１１１１１の赤外領域で発光するガ
リウムアルセニド）を使用しうる。しかし、実際には、
サイズが小さいこと、低コストであること、安定性、信
頼性、−様性、調整の容易性などからダイオードレーザ
−を使用するのが最も効果的である。実際は、染料供与
素子を加熱するのにレーザーを使用する前に、レーザー
が染料層に吸収され分子内エネルギー変換によって熱エ
ネルギーに変換されなくてはならない。このため、効率
の良い染料層をつくるためには、染料、その昇華性、像
染料の強度のみならず、染料のレーザー吸収能と熱エネ
ルギー変換能をも考慮しなくてはならない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる。例えば、レ
ーザーモデル５ＤＬ−２４２０Ｈ２Ｒ（ＳｐｅｃＬｒｏ
ｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）やレーザーモデル５ＬＤ３０
４Ｖ／Ｗ　Ｒ（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接または重ね
合わせた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子から
なる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組みｂわせてむいてもよい、また
、周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる。最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す、第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
。

罠止九Ｌ セルロースアセテートプロピオネート（２，５Ｘアセチ
ル１４５　／’Ｌ）プロピオニル）結き剤（０，１２ｙ
／ｍ２）中の下記の第１表に記載されるニツゲルージチ
オレン錯体（０，１６ｇ／ｌ１１２）、上記のシアン染
料（０，４８９／ｍ２）および上記のマゼンタ染料層（
０，１６ＦＩ／＋ｓ２）を有する層を１００μｍのポリ
（エチレンテレフタレート）の支持体上に、ブタノン−
シクロヘキサノンの混合溶媒からコーティングして、本
発明の染料供与素子を調製した。

マゼンタおよびシアン染料のみを含有する対照染料供与
素子を上記の方法で製造した。

Ｍ　ａｋｒｏｌｏｎ　５７５０　Ｒポリカーボネート樹
脂（Ｂ　ａｙｅｒ　　Ａ　Ｇ　）（４，０ｇ／１ｍ２＞
の層を厚さ１５０μｒ１１のチタニウムジオキシド顔料
ポリ（エチレンテレフタレート〉の支持体上に塩化メチ
レンおよびクロロベンゼンの混合溶媒からコーティング
した。

染料受容素子を円周２９５ｍｍのドラム上に設置した染
料供与素子と重ね自わせ、反射光によって染料供与素子
表面の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした
。この染料転写体を１８０ｒｐｍで回転するドラムで、
レーザーモデル５ＤＬ２４３０−８２　（Ｓ　ｐｅｃｔ
ｒａ　　Ｄ　１ｏｄｅ　　Ｌ　ａｂｓ）を使用してスポ
ット直径３３マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒の
レーザーを照射した。ライン間の間隔は２０マイクロメ
ーターとし、ライン同士の重なりは３９％とした。染料
受容素子への染料転写の総エリアは６×６１とした。レ
ーザー電力は約１８０ミリワツトであり、重なっている
部分を含む照射エネルギーは０．１ｅｒｇ／ｍ１ｃｒｏ
ｎ２とした。

各々の像を視覚的に１！察した結果は下記の通りであっ
た。

第ユｊ【 供与素子中の れｔ・ なしく対照）　　　　　なし 錯体２　　　　　　　ブルーａ） 錯体１３　　　　　　ブルーａ） ａ）　濃度は０．１以上であると見積もられた。

上記の結果は、本発明の赤外線吸収染料錯体を含有する
コーティングは対照物よりも濃度が高かったことを示し
ている。

丈益男」エ セルロースアセテートプロピオネート（２，５＄アセチ
ル＋　４５　／’Ｏプロピオニル）結合剤（０，２２９
７ｍ’）中の下記の第２表に記載されるニッケルージチ
オレンＳＱ　本（０，３３ｉ９／＋２）および上記のイ
エロー染料（０，２２ｇ／＋＊２）を、１７５μｎのポ
リ（エチレンテレフタレート）の支持体上に、塩ｆヒメ
チレンからコーティングして、本発明の染料供与素子を
調製した。

イエロー染料のみを含有する対照染料供与素子を上記の
方法で製造した。

下塗りしていない１００μｍのポリ（エチレンテレフタ
レート）の支持体上に、ポリ（ビニルブチラル）結合剤
（Ｂ　ｕｔｖａｒＲ７６（Ｍｏｎｓｎｔｏ社）中のｍ−
およびｐ−エチルベンゼン（０，０８６ｇ／−）を含有
する、＋ｓ−およびｐ−ジビニルベンゼンで架橋したポ
リスチレンビーズ（平均粒径１２μ１１１）をブタノン
からコーティングした。

染料受容素子を円周３１２＋ａｍのレーザー照射用ドラ
ム上に設置した染料供与素子と重ね合わせ、反射光によ
って染料供与素子表面の変形を感知するのにちょうど良
い力でテープした。この染料転写体を１００　ｒｐｍで
回転するドラムで、レーザーモデルＳＤＬ　　２４３０
−Ｈ２（Ｓｐｅｃｔｒａ　ＤｉｏｄｅＬ　ａｂｓ）を使
用して８１６ｎ＋ａのレーザービームを照射した。通常
のスポット直径を３３マイクロメーターとした。レーザ
ー電力は約１１５ミリワツトであり、照射エネルギーは
１．５５Ｊ／ａ１とした。

レーザーで転写した後、受容体を飽和塩化メチレン蒸気
で５分間処理して染料を拡散させた。各転写受容体の反
射濃度を４５５ｎｍで測定した。結果は以下に示すとも
りであった。

匙えた 供与体中の　　　　４５５ｎｍにおけるなしく対照〉 錯体１３ 錯体２０ ０．０ １．３ １゜３ （発明の効果） 上記の結果は、赤外線吸収染料をまったく含まない対１
物ではイエロー染料が転写しながったのに対し１本発明
の赤外線吸収染料錯体を含有するコーティングは高濃度
の転写イエロー像を形成することを示している。

２、発明の名称 レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線
吸収ニッケルージチオレン染料錯体 ３、補正をする者 事件との関係 住所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 高分子結合剤、イメージ染料、および染料層中に存在す
   るイメージ染料とは異なる赤外線吸収物質からなる染料
   層を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転
   写用染料供与素子であって、前記赤外線吸収染料は下記
   の構造を有するニッケル−ジチオレン染料錯体であって
   、該錯体が前記染料層中の前記イメージ染料と同一領域
   内に存在することを特徴とする染料供与素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （上式において、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々独立に置換
   または無置換の炭素数１−１０のアルキルであるか；Ｒ
   ＾１かＲ＾２のいずれか一方が置換または無置換の炭素
   数５−１０のアリールまたはヘタリールであるか；Ｒ＾
   １およびＲ＾２は互いに結合することによりＲ＾１およ
   びＲ＾２が結合している炭素原子とともに５−７原子か
   らなる置換または無置換の脂肪環を形成する。Ｚは各々
   独立に６原子からなる置換または無置換のベンゼン環を
   形成するのに必要な原子である。Ｘ＾■は一価のカチオ
   ンである。）