JPH0684509B2

JPH0684509B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0684509B2
Application number: JP61106667A
Authority: JP
Inventors: 弘次筧; 博美横山
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1986-05-12
Filing date: 1986-05-12
Publication date: 1994-10-26
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPS62263293A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて
少ない洗浄剤組成物に関する。

さらに詳しくは改良されたフエノール類とエチレンオキ
シドとを反応させて得られるフエノール類エトキシレー
トに特定の中和剤を添加して得られる経時変化が極めて
少ない安定化したフエノール類エトキシレートを洗浄剤
組成物の基材として使用することに関するものである。

フエノール類エトキシレートは洗浄剤組成物の主要洗浄
活性成分として広い分野で使用される。たとえば繊維、
金属、皮革、自動車、住居用等の各種洗浄剤に使用する
ことができる。

これらの洗浄剤にはその用途に応じて種々の香料が添加
されるのが一般的である。しかし主要洗浄活性成分であ
るフエノール類エトキシレートの臭気に問題がある場
合、香料の本来の作用効果が発揮できないことがある。
本発明は乳酸および／または乳酸塩を含有するフエノー
ル類エトキシレートを洗浄剤原料として使用することに
より低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて少な
い高品質の洗浄剤を提供するものである。

（従来の技術）洗浄剤原料として、洗浄力、易無隣化性、耐硬水性、相
溶性、易溶解性、低温安定性（耐寒性）泡切れ、すすぎ
性という面で特にフエノール類エトキシレートが使用さ
れている。一般にフエノール類のエトキシ化物は、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキシ
ド等のアルカリ触媒または三フッ化ホウ素、三フッ化ホ
ウ素−錯体、五塩化アンチモン、四塩化スズ等の酸性触
媒の存在下、フエノール類にエチレンオキシドを付加し
て製造される。

このような方法で得られたフエノール類エトキシレート
は未反応のフエノール類を含む外に、触媒、アルデヒド
類、遊離酸類、エステル類、過酸化物類およびその他の
悪臭あるいは着色の原因となるような不純物を微量含有
している。このアルデヒド類、遊離酸類、エステル類、
過酸化物等の不純物はアルカリ水溶液による洗浄、ケン
化、蒸留により、又アルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸
等の鉱酸あるいは酢酸等を添加して中和処理して精製さ
れる。このようにして得られたフエノール類エトキシレ
ートはこの他にも悪臭および着色の原因となる不純物が
あって、経時変化と共に悪臭を発生する問題がある。ま
た、経時変化したフエノール類エトキシレートに三酸化
硫黄、クロルスルホン酸等の硫酸化剤で硫酸化した場合
には生成した硫酸化物の色相が著しく悪化するという問
題がある。以上のように従来技術で得られたフエノール
類エトキシレートを用いて洗浄剤の製品にした場合、製
品の臭気、製品の品質および劣化の原因となる問題があ
り好ましくない。

特にフエノール類とエチレンオキシドとを反応させてフ
エノール類エトキシレートを製造する際に使用される水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキ
シド等のアルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸あ
るいは酢酸のごとき中和剤を添加して中和処理して精製
されるが、この従来の中和剤を使用したフエノール類エ
トキシレートを洗浄剤原料として使用した場合には配合
時点ですでに臭気があると共に、経時変化により臭気が
発生するため臭気の少ない洗浄剤を製造する上で大きな
問題であった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、フエノール類とエチレンオキシドとを
反応させて得られたフエノール類エトキシレートを用い
て洗浄剤の洗浄活性成分としたときに、洗浄剤配合時点
での臭気が少なく、なおかつ経時変化による着臭も極め
て少ない洗浄剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明はフエノール類エトキシレートを洗浄活性成分と
して含有する洗浄剤組成物において、乳酸および／また
は乳酸塩をフエノール類エトキシレートがフエノール類
とエチレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下に反応さ
せて得られる未中和のフエノール類エトキシレートに乳
酸および／または乳酸塩を添加して得られるフエノール
類エトキシレートであるか、フエノール類とエチレンオ
キシドとをアルカリ触媒の存在下に反応させて得られる
未中和のフエノール類エトキシレートの触媒を中和した
状態またはロ過によって触媒を除去したフエノール類エ
トキシレートに乳酸および／または乳酸塩を添加して得
られるフエノール類エトキシレートを含有する洗浄剤組
成物に関するものである。

本発明で使用する乳酸は醗酵法および合成法いずれの方
法で製造されたものでもよく、また乳酸の純度は特に限
定するものでないが通常市販されている工業用、醸造
用、食品添加用のいずれにも使用できる。

本発明で使用する乳酸塩は乳酸ナトリウム、乳酸カリウ
ム、乳酸リチウム等の乳酸のアルカリ金属塩、乳酸カル
シウム、乳酸マグネシウム、乳酸バリウム等の乳酸のア
ルカリ土類金属塩、乳酸アルミニウム、乳酸亜鉛、乳酸
銀、乳酸銅、乳酸鉄、乳酸マンガン、乳酸アンモニウム
等があり、特に乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが好まし
い。

本発明で使用する乳酸および／または乳酸塩の添加量は
フエノール類エトキシレートフェノール類エトキシレー
ト100重量部に対し１〜0.001重量部、好ましくは１〜0.
05重量部である。添加に際し、水溶液のpHは４〜９好ま
しくは、５〜７の範囲にすることが好ましい。

本発明の乳酸および／または乳酸塩の添加方法はフエノ
ール類とエチレンオキシドとを水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムおよびナトリウムアルコキシド等のアルカリ
触媒の存在下に反応させて得られる未中和のフエノール
類エトキシレートに乳酸を添加する方法、あるいはロ過
等の公知の方法によって触媒を除去したフエノール類エ
トキシレートに乳酸を添加する方法がある。乳酸および
／または乳酸塩の添加はフエノール類エトキシレートに
乳酸および／または乳酸塩をそのまま、または溶液にし
て添加し30分程度撹拌し、完全に溶解させるのが好まし
い。

本発明で用いられるフエノール類エトキシレートは前記
フエノール類に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
びナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒、または三
フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素−錯体、五塩化アンチモ
ン、四塩化スズ等の酸性触媒の存在下エチレンオキシド
を付加反応して得られたものが挙げられる。

本発明のフエノール類とエチレンオキシドとを反応させ
て得られるフエノール類エトキシレートの反応温度は、
50〜200℃、特に120〜180℃の温度範囲が好ましい。

本発明のフエノール類とエチレンオキシドとを反応させ
て得られるフエノール類エトキシレートの反応圧力は、
０〜30kg/cm²Ｇ、特に0.5〜20kg/cm²Ｇの圧力範囲が好
ましい。

フエノール類に対しエチレンオキシドの付加はフエノー
ル１モルに対しエチレンオキシドが0.1〜100モル、好ま
しくは１〜50モルの範囲である。

フエノール類としては、フエノール、ビスフエノール、
オルトクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾール、
2,4−ジアルキルフエノール、2,5−ジアルキルフエノー
ル、2,6−ジアルキルフエノール、ノニルフエノール、
オクチルフエノール、オルソクロロフエノール、メタク
ロロフエノール、パラクロロフエノール、パラメトキシ
フエノール、パラアミノフエノール、オルソフエニール
フエノール、ｔ−ブチル−パラクレゾール、ヒドロキノ
ン、カテコール、レゾルシン、ピロガロール、１−ナフ
トール、２−ナフトール、４−クロロ−２−ニトロフエ
ノール、パラ−ｔ−ブチルフエノール、オルソアミノフ
エノール、ドデシルフエノール、オクチルクレゾール、
ジオクチルクレゾール、ジノニルフエノール、2,5−ジ
クロロフエノール等がある。

本発明のフエノール類エトキシレートを洗浄活性成分と
して含有する洗浄剤組成物において、乳酸および／また
は乳酸塩を含有するフエノール類エトキシレートの他に
種々の用途に応じて配合される種々の添加剤たとえば活
性剤、ハイドロトロープ剤、起泡剤、泡安定剤、制泡
剤、増粘剤、低粘剤、ビルダー、再汚染防止剤、漂白
剤、香料、蛍光増白剤、香料、染料増白剤等を配合組み
合せることにより極めて良好なるパーホーマンスを有す
る洗浄剤組成物が得られることがわかり本発明を完成し
たものである。

本発明のフエノール類エトキシレートを洗浄活性成分と
して含有する洗浄剤組成物において、乳酸および／また
は乳酸塩を含有するフエノール類エトキシレートの洗浄
剤組成物の含有割合は１〜90重量％が好ましい。

本発明の液体洗剤組成物の用途による特徴たとえば起
泡、制泡、洗浄の相乗効果の効果的な活性剤としてアル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルエーテルカルボ
ン酸塩、脂肪酸石鹸類、α−オレフィンスルホン酸塩
類、高級アルコール硫酸エステル塩類、アルキルエーテ
ル硫酸塩類、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステ
ル塩類、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキル
リン酸エステル塩類、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−
アシルアミノ酸塩類、アシル化ペプチド類、アルキルア
ルカノールアマイド類、脂肪族アミン塩類、脂肪族４級
アンモニウム塩類、ベンザルコニウム塩類、イミダゾリ
ニウム塩類、カルボキシベタイン型、アミノカルボン酸
塩類、イミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオ
キサイド類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、脂
肪酸アルカノールアミド類等の１種または二種以上の混
合物を０〜30重量％添加がするのが好ましい。

また、液体洗浄剤の可溶化剤（ハイドロトローブ）とし
ては、低級アルコール類、エチレングリコール類、プロ
ピレングリコール類、グリセリン、セルソルブ類、エタ
ノールアミン類、トルエンスルホン酸塩、キシレンスル
ヘホン酸塩、尿素から選ばれた一種または二種以上の混
合物を０〜10重量％用いることができる。

粘度調整剤としては、無機塩類たとえば塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムから選ばれた
一種または二種以上の混合物を０〜５重量％用いること
ができる。

そして残部は水であるが特に脱イオン水または蒸留水が
好ましい。

なお、腐敗を防止するために防腐剤、殺菌剤等を添加し
てもよい。さらにビルダー、再汚染防止剤、漂白剤、蛍
光剤、着色料、香料、酸化防止剤等の添加剤も使用でき
る。

（作用）フエノール類とエチレンオキシドとを反応させて得られ
たフエノール類エトキシレートに乳酸および／または乳
酸塩を含有させ、得られたフエノール類エトキシレート
を洗浄剤の基材としたとき、臭気の経時変化が極めて少
なくなる作用を発揮することがわかった。

（実施例）以下、実施例をあげて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれからの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例で行なった各試験方法は以下の通りである。

（１）臭気試料0.1mlに活性炭処理を行なった無臭蒸留水100mlを加
え温度50℃にて標準品との一対比較法で判定した。臭気
の判定は次の通りとした。

5:標準品と同様 4:標準品よりかすかに臭気あり 3:標準品よりやや臭気あり 2:標準品より明らかに臭気あり 1:標準品より非常に臭気が強い標準品（Ａ）実施例１〜３および比較例１〜３に対して、経時
変化していない実施例１の洗浄剤を標準品とした。

（２）洗浄力試験（Ａ法）規定の濃度にした洗浄水溶液１に10×10cmの人工汚染
布65％ポリエステル35％綿ブロード布３枚を入れ、ター
ゴトメーター（回転数:100rpm）にて洗浄した。

（１）洗浄条件洗浄剤濃度:0.067wt％使用水：水道水水温 :25℃ 洗浄時間 :5分間すすぎ：水道水にて５分間人工汚染布の汚垢組成Ａ有機質（重量％）ミリスチン酸 16.7 オレイン酸 16.7 トリステアリン 16.7 トリオレイン 16.7 コレステロール 8.8 ステアリン酸コレステロール 2.2 パラフインロウ（m.p.50〜52℃） 11.1 スクワレン 11.1 Ｂ無機質粘土（関東ローム250メッシュ通過）Ｃカーボンカーボンブラック（250メッシュ通過）有機質49.75重量％、無機質49.75重量％、カーボン0.5
重量％を混合して汚垢とし、反射率が45％±２％になる
ように精製白布を汚染した。

（３）人工汚染布の洗浄率の算出洗浄前の原布および洗浄前後人工汚染布の530μｍにお
ける反射率を反射率計（平沼産業製SPR−３型）にて測
定し、次式によって洗浄率（％）を算出した。

実施例１温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にノニルフエノール（分子量221）200g、触媒
として水酸化ナトリウム0.6g、エチレンオキシド400gを
仕込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。得
られたノニルフエノールのエチレンオキシド平均10モル
付加物に50重量％乳酸水溶液2.7gを添加し、よく撹拌し
た。得られたノニルフエノールのエチレンオキシド平均
10.0モル付加物（試料−１）を主要洗浄活性成分として
含有する第１表の洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力
の試験を行なった。結果は第１表に示す通りであった。

比較例１温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にノニルフエノール（分子量221）200g、触媒
として水酸化ナトリウム0.6g、エチレンオキシド400gを
仕込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。得
られたノニルフエノールのエチレンオキシド平均10モル
付加物に酢酸0.9gを添加し、よく撹拌した。得られたノ
ニルフエノールのエチレンオキシド平均10.0モル付加物
（比較試料−１）を主要洗浄活性成分として含有する第
１表の洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行
なった。結果は第１表に示す通りであった。

実施例２温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にノニルフエノール（分子量221）143g、触媒
として水酸化カリウム0.6g、エチレンオキシド457gを仕
込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。得ら
れたノニルフエノールのエチレンオキシド平均16.0モル
付加物に50重量％乳酸水溶液1.9gを添加し、よく撹拌し
た。

得られたノニルフエノールのエチレンオキシド平均16.0
モル付加物水溶液（試料−２）を主要洗浄活性成分とし
て含有する第１表の洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄
力の試験を行なった。結果は第１表に示す通りであっ
た。

比較例２温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にノニルフエノール（分子量221）143g、触媒
として水酸化カリウム0.6g、エチレンオキシド457gを仕
込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。得ら
れたノニルフエノールのエチレンオキシド平均16.0モル
付加物に50重量％硫酸水溶液1.0gを添加添加し、よく撹
拌した。得られたノニルフエノールのエチレンオキシド
平均16.0モル付加物水溶液（比較試料−２）を主要洗浄
活性成分として含有する第１表の洗浄剤組成物を調製
し、臭気、洗浄力の試験を行なった。結果は第１表に示
す通りであった。

実施例３温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にオクチルフエノール（分子量206）191g、触
媒として水酸化ナトリウム0.6g、エチレンオキシド409g
を仕込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。
得られたオクチルフエノールのエチレンオキシド平均10
モル付加物に50重量％乳酸水溶液2.7gを添加し、よく撹
拌した。得られたオクチルフエノールのエチレンオキシ
ド平均10.0モル付加物（試料−３）を主要洗浄活性成分
として含有する第１表の洗浄剤組成物を調製し、臭気、
洗浄力の試験を行なった。結果は第１表に示す通りであ
った。

比較例３温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にオクチルフエノール（分子量206）191g、触
媒として水酸化ナトリウム0.6g、エチレンオキシド409g
を仕込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。
得られたオクチルフエノールのエチレンオキシド平均10
モル付加物に85重量％リン酸水溶液0.9gを添加し、よく
撹拌した。得られたオクチルフエノールのエチレンオキ
シド平均10.0モル付加物（比較試料−３）を主要洗浄活
性成分として含有する第１表の洗浄剤組成物を調製し、
臭気、洗浄力の試験を行なった。結果は第１表に示す通
りであった。

実施例４温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にノニルフエノール（分子量221）200g、触媒
として水酸化ナトリウム0.6g、エチレンオキシド400gを
仕込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。得
られたノニルフエノールのエチレンオキシド平均10モル
付加物にキョワード600BUPS（協和化学工業社製合
成吸着剤）7.5gを添加し80℃で30分間撹拌した後ケイソ
ウ土でプレコートしたロ過器に移し触媒を吸着したキョ
ワード600BUPSを除去した。ついでロ過したエチレン
オキシド付加物に50重量％乳酸水溶液3.5gを添加し、よ
く撹拌した。得られたノニルフエノールのエチレンオキ
シド平均10.0モル付加物（試料−４）を主要洗浄活性成
分として含有する第１表の洗浄剤組成物を調製し、臭気
および洗浄力の試験を行なった。結果は第１表に示す通
りであった。

比較例４温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mlステンレス
製反応器にノニルフエノール（分子量221）200g、触媒
として水酸化ナトリウム0.6g、エチレンオキシド400gを
仕込み、温度150℃、圧力6.0kg/cm²Ｇで反応させた。得
られたノニルフエノールのエチレンオキシド平均10モル
付加物にキョワード600BUPS（協和化学工業社製合
成吸着剤）7.5gを添加し80℃で30分間撹拌した後ケイソ
ウ土でプレコートしたロ過器に移し触媒を吸着したキョ
ワード600BUPSを除去した。得られたノニルフエノー
ルのエチレンオキシド平均10.0モル付加物（比較試料−
４）を主要洗浄活性成分として含有する第１表の洗浄剤
組成物を調製し、臭気および洗浄力の試験を行なった。
結果は第１表に示す通りであった。

（発明の効果）フエノール類とエチレンオキシドとを反応させて得られ
たフエノール類エトキシレートに乳酸および／または乳
酸塩を含有させて得られたフエノール類エトキシレート
は、臭気の経時変化が極めて少なくなる効果を発揮する
ことがわかった。さらに得られたフエノール類エトキシ
レートは界面活性剤として広い分野で使用できるもので
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フェノール類エトキシレトを洗浄活性成分
として含有する液体洗浄組成物において、該洗浄活性成
分が乳酸および／または乳酸塩をフェノール類エトキシ
レート100重量部に対して１〜0.001重量部含有するフェ
ノール類エトキシレートであることを特徴とする洗浄剤
組成物。