JPS58198532A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエネルギー線の照射及び／又は比較的低温の加
熱により深部まで硬化し得るカチオン重合性組成物に関
するものである。

特に本発明は無機質充填剤が含まれた比較的厚みのある
系でもエネルギー線の照射でＲ都連完全硬化できる硬化
性組成物に関するものである。

カチオン１合性物質、たとえばエポキシ樹脂の光重合は
物性が優れていることから注目され、ルイス酸の芳香族
ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホ
ニウム塩、芳香族スルホキソニウム塩等が硬化用感光性
オニウム塩とし℃知られている（たとえば米国特許第５
７９４５７４号、％開ｆ８５０−１５１９９４号、同５
０−１５１９９７号、同ｓ　ｏ　−ｔｓｓｄｓ。

号・、同５２−５０８９？号、同５６−８４２８号、同
５６−１４９４０２号など〕。

しかしながらこれら公知のオニウム塩を使用した場合、
５ｏｏｔクロン以上の厚みを持つ場合には実用的な紫外
線照射時間たとえば６０秒以内ＫＲ部まで硬化させるこ
とができず、無榛質充横剤が含まれている場合にはより
急くなる欠点を持っている。この欠点を改良する為忙芳
香族スルホニウム虐の特殊なものを用いる方法（％−昭
！１４−５５４２０号）、エポキシ樹脂用の熱硬化剤を
併用してエネルギー線で表面を、次いで加熱忙より内部
を各々硬化する方法（特開昭５４−１７９７９号、同５
７−１２２号、同５６−５５１２９号）、鋼塩忙より硬
化を促進する方法（％開昭５６−２４９２７号）が提案
されているが、２■以上の厚さのものを実用的な紫外線
照射時間内で硬化するのは困−であったり、硬化物の物
性に間廟があっていずれも実用的でない。

本発明の目的は実用的な時間内のエネルギー線の照射及
び／又は比較的低温の加熱で比較的厚みのある場合も完
全に硬化し得るカチオン重合硬化性組成物を提供するこ
と忙ある。

本発明の硬化性組成物は必須の構成成分として、 （Ｉｌ　　カチオン重合性物質と、 （１１エネルギー線の照射によりルイス酸を発生する非
求核性陰イオンの芳香族オニウム塩の有効−社と、 （１）＃ＩＩＫよりルイス酸を発生する非求核性港イオ
ンの有機スルホニウム塩の有効１ とを含有する。

本発明に用（・られるカチオン重合性物質＜１１として
は、酸重合性又は酸硬化性有機物質、とりわけエポキシ
樹脂が好ましく用いられる。

本発明九使用されるエポキシ樹脂とは従来公知の芳香族
エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹
脂が挙げられる。ここで芳香族エポキシ樹脂として％虻
好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多
ｆｌフェノール又はそのアルキレンオキサイド付加体の
ポリグリシジルエーテルであって１例えばビスフェノー
ルＡ又はそのアルキレンオキナイド付加体とエピクロル
ヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテ
ル、エポキシノボラック樹脂が挙げられる。また脂肪族
エポキシ樹脂として％に好ましいものとし℃は少なくと
も１個の脂環族環を有する多価アルプールのポリグリシ
ジルエーテル又はシクロヘキセン又はシクロペンテン環
含有化合物を過酸化水素、過酸等の過当な酸化剤でエポ
キシ化すること忙よって得られるシクロヘキセンオキサ
イド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物がある。

ポリグリシジルｘ　−、ｒルの代表例としては、水素＆
脆とスフエノールＡ又はそのアルキレンオキ１イド付加
体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグ
リシジルエーテルが挙げられる。

さらに脂肪族エポキシ樹脂として％ＫｔＦｆましいもの
は脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド
付加物のポリグリシジルエーテルがあり、その代表例と
しては、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエー
テル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコールのジグリシジルエーテル、ポリフロピレ
ンゲリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール、グリセリン等の脂肪族多
価アルコールに１種又は２１以上のアルキレンオキ１イ
ド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド）をイ
ツ加することにより得られるポリエーテルポリオールの
号ｚリグリシジルエーテルが挙げられる。さらに脂肪族
高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール
、クレゾール又はこれらにフルキレンオキサイドを付加
することＫより侍られるポリエーテルアルコールのモノ
グリシジルエーテル等も希釈剤として配合する参かでき
る。

本発明のカチオン１合性物質として使用可能゛なその他
の酸１合性または酸硬化性有機物質とし℃はエピスルフ
ィド樹脂、環状エーテノ１、ラクトン、オルガノシリコ
ーン環状体、ビニルエーテル、フェノール／ホルムアル
デヒド横腹等の有機物質が挙げられる。かかるカチオン
重合性物質は単独或いは二種以上の混合物とし″Ｃ便用
できる。

本発明に使用される鴎イオンが非求核性鴎イオンであり
、エネルギー線の照射によりルイス酸な発生することが
可能な感エネルギー線芳香族オニウム塩（ＩＩは下記の
一般式〔１′Ｊで表わされる。

〔ム〕九Ｂ）−［１） （式中Ａは感エネルギー性有４１！基を含む＆換オニウ
ム構造を示し、またＢは非求核性の陰イオンを示す、） 上記非求核性鴎イオンＢとして好ましいものは一般式 （式中ＭはＢ、Ｐ、８ｂ　、　Ａ＠　、　Ｆ＠　、　Ａ
／　＃　Ｃｕ　。

ＴＬ　、　０１　、　Ｚｎ　、　Ｂｎから選ばれる原子
、ｑｆｔハロゲン原子、■は１〜６０餐数〕 で示される陰イオンであり、ガえはテトラフルオロボレ
ー）　（ＢＦ４）　％ヘキサフルオロホスフェー）　（
ＰＦ６）　、ヘキサフルオロア□ンチモネート（ｓｂｙ
、）　、ヘキすクロｏアンチーモネート（ｓｂｃｔ６）
、ヘキサフルオｐアルセネート（ムｍＦ６）　　等が争
けられる。

さら忙一般式ＭＱＩ１．ＯＨ（式中麗、Ｑ、■は上記に
同じ）で示される陰イオンも用いることができる。さら
に他の非求核性市イオンとしては過塩素酸イオン（０１
０４）、）リフルオロメチル亜硫酸イオン（ａｔ、ｓｏ
’、）　、フルオロスルホン酸イオン（Ｒ８０；）、）
ルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロペンセンスルホ
ン酸陰イオン等が挙ケラれる。

これらの５ち％Ｋ　８ｂＦ６及び５ｂｒ５（ｏＨ）が深
部硬化性に優れ工いる。一般式（１）中ムは、感エネル
ギー線構造を有するオニウム塩の陽イオン構成部分であ
り、エネルギー線の照射により効率よく分解するもので
ある。望ましい構造を有するものは数多く発見されてい
るが、なかでも、特開昭５０−１５８６８０号、同５０
−１５１９９＋６号等に記載の芳香族ハロニウム塩、同
５０−１５１９９７号、同゛□５２−５０８９９号、同
５６−５５４２０号、同５６〜８４２８号、同５６−１
４９４０２号等に記載の■ム族芳香族オニウム塩（芳香
族スルホニウム塩、オキソスルホニウム塩など）、同５
ｒ）−１５８６９８号等に記載のマム族芳香族オニウム
塩等が好ましいＯ また本発明の組成物を塗料等の薄膜の硬化に応用し、よ
り物性の優れた血膜Ｖ得ようという郷の目的には、たと
えば性分１＠４９−１７０４０１’ＦＫ記載の芳香族ジ
アゾニウム塩を使用したり、さらにジチオリウム塩、チ
オピリリウム塩なども有効に用いられる。

さらにこれらの陽イオン部分Ａを構成することのできる
オニウム塩は特開ｖ８５５−１２５１０５号勢に記載の
ビス−オエラム塩またはトリス−オニウム塩等の形をし
ていてもよい。

本発明の目的に特に好ましいものは、芳香族（オキソ）
スルホニウム塩と芳香族ヨードニウム塩であり、とりわ
け芳香族スルホニウム塩が効果的である。

本発明のもう一つの１＊な構成部分である娼イオンが非
求核性である感熱性有機スルホニウム塩（ａｉｌは（１
１１５０℃以下の温度でエポキシ樹脂等の存在下活性化
しカチオン重合を引き起こすことができるスルホニウム
塩から選択される。

また他の条件として必ずしも必須ではないが本発明の１
的を有効に達するためｋは（２）２４０ｆリミクロン以
上４００ミリミクロン以Ｆｆ）波長領賊忙大きな紫外吸
収を実質的に有しないことと、（３）感熱分解の活性化
エネルギーが１７乃至２０ｋｃａｌ／ｍｏｌ・以上であ
ることが好ましい。

上記の条件を満足する感熱性スルホニウム塩（璽）とし
て好ましいものは脂肪族スルホニウム塩から選択された
特殊な有機基を有するものであり、Ｆ記の一般式〔ので
表わすことができる。

ここでＲ４，Ｒ，は同−又は相異なる置換又は非置換の
脂肪族又は脂Ｓ族基でＲ，、Ｒ２は環を形成していても
よく、また基中に不飽和結合、アルコキシ基、ニトロ基
、ハ四ゲン基、水酸基、カルボキシル基、エステル基、
エーテル基、シアノ基、カルボニル基、スルホン基、チ
オニーデル基等の官能基を含むことができる。

Ｙはイオウ原子に対してａ位又はＩ位に電子吸引性官能
基を有する脂肪族性の基であり、一般式〔桐又は〔４〕
でボされるものが好ましい。

３ −　ａ　−ｘ　　　　　　　　（ｓ） ４ ここでＲ３−Ｒ６は水素原子、ｒ１１ｐ！又は非置換の
脂肪族ムからｊ！！択される基でＲ１とＲ４又はＲ５と
１６は同一でも異なつ℃いてもよい。Ｘは電子吸引性の
ｉ能基である。

ここで「電子吸引性官能基」と称するのは、＠接した炭
素原子の電子ＫｖＩｃ引性作引火作用よすものであり、
かかる基にはニトロ基、シアノ基、アルケニル基、アル
キニル基、カルホキシル基、カルボニルｌ　水ｔｌｋ基
、エステル基、スルホン基、ハロゲン基等が含まれる。

このうち％に好ましいものはＹが少なくとも１個の脂肪
族基でｗＩＬ換されたアリル基または三級の脂肪族基で
あり、次の一般式（５］又は〔６〕で表わされる基を有
するものである。

１ ’１１ −０−Ｒ１，（す ’１２ （ここでＲ７〜Ｂ、。は水素原子または置換または非Ｉ
ｌｌ換の脂肪族基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ７
−Ｒ９の５ち少なくとも１個は置換または非置換の脂肪
族基、好ましくはアルキル基であることが必要である。

また”１１〜Ｒ１，は置換または非置換の脂肪族基、好
ましくはアルキル基から選択される。） また、場合によっては深部硬化能が多少減少されること
もあるか、！は置換または非ＩＭ！のベンジル基があっ
てもよい。尚、Ｂは一般式（１と同じ意味を持つ。

こうしたスルホニウム塩は比較的容易に合成され、例え
ば対応するスルフィドを活性のＡ〜・アルキルノ１ライ
ドと反応させ）・ロゲン陰イオンを有するスルホニウム
塩を合成し、しかる彼処ＨＭＱｍ、　ＮａＭＱｍ、　Ｋ
ＭＱＩ、　１８．ＭＱｍ　（Ｍ　、　Ｑ　、　ｍは上記
に同じ］等の試薬により陰イオン交換を東施し【も得ら
れるし、あるいは直接的にスルフィドにトリエチルオキ
ソニウムテトラフルオロボレートのごときメールワイン
賦桑を反応さセることＫより好収率で合成することも可
能である。

また三級の脂肪族基をスルフィドと反応させる場合は対
応するアルコールを出発物置として酸性条件下で反応を
行いスルホニウム塩を得ることができる。

本発明の組成物はカチオン亀合性物質（ｘｌｌｏｏが 重量部に対して陰イオヘ非氷核性、隘イオンでありエネ
ルギー＠照射によりルイス酸を発生することが５Ｊ能な
感エネルギー線芳香族オニウム塩（１＋を０．０１乃至
４重量部含有する。１麿以上の深部硬化の際には最高１
乃至２）、１部、好ましくは硬化性を損なわない範囲で
できるだけ少産を使用することにより光透過性を凝める
方向で巌珈量を決定するのがよい。總イオンが非求核性
の感熱性有機スルホニウム塩（２）の使用量は上記（１
）　１００重Ｊ１１ｆＫ対して０．０５〜１０ＪｉＪｉ
部の範囲で含有することができる。本発明の感熱性スル
ホニウム塩（２）は感エネルギー線芳香族オニウム塩（
１）を分解させるに必賛な光透過性を損ないにくいため
、その使用量は比較的広い範囲で決定することが可能で
ある。

本発明の組成物はもし所望ならば無機負充亭剤を含有す
ることができる。代表的な充填剤の例とし℃はシリカ、
！ルク、透明石英粉、白土、ガラス、ガラス繊維、水利
アルミナ、アスベスト、パライト、冨母粉末、などが挙
げられる。

また、金、−などの導電性微粒子でもよい。無情實九礪
剤の量は、従来の光カチオンム合糸ではカナ１２１合性
有機物貢（１）　１ｏ　ｏ重量部に対して高々１５〜ｇ
ｏａ１部までしが使用す−ることができなかったか、本
発明の組成物中では、さら忙広い範囲で使用することが
できる。好ましい無機質充填剤の蓋は０〜５００３１部
、好ましくは０〜２００１ｉｊｉ部である。

本発明の組成物は様々なＩＩ！塗装物乃至成型む器など
に、塗布、含浸、注入した＠：にエネルギー線を照射及
び／又は加熱して硬化上しめることかできる。

適当なエネルギー線としては感光性オニウム塩の分解な
酵発するエネルギーを有する吃りいかなるものであって
もよいが、好ましくは高・低圧水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、殺綱灯、レーザー光、太陽幻などから得られる２
、０００　Ｘ乃至７，０００ムの波長を有する電ｍ波エ
ネルキ二や電子線、Ｘ線、放射線等の＾エネルギー線を
使用する。

エネルギー線への暴紬はエネルギー線の種類、強度や本
発明の組成物中の種類、鳳、厚みなどＫよって異なるが
、通常は１０秒から２分程度でも十分である。

本発明の組成物の硬化に際し、加熱は必ずしも必要でな
いことが多いが、場合によつ℃は単独に加熱のみでも硬
化を行うことも可能であり光のあたらない部分も硬化せ
しめることができることからその応用範囲は広い。ある
いはエネルギー線の照射の前、同時または後に加熱を併
用することによって有効により完全な硬化を行うことが
できる。加熱を単独九行う場合は５０〜１５０℃の温ｔ
：軛囲で数秒から数分の後に硬化せしめることができる
。またエネルギー線を併用し、その照射に先だって加熱
を行う場合は８０℃以下の温度処しておくのが好ましい
。エネルギー線を利用し硬化物を得、その後に加熱を行
うことにより完全硬化を行う場合は１００〜２００℃の
範−に数秒から数時間の範囲に保つことも有効である。

エネルギー線と同時に加熱を行いたいときは、熱線、対
流加熱、誘導加熱やその他の加熱方法を併用してもよい
が多くの場合エネルギー線として熱線を伴う太陽灯のご
ときランプを利用することによつ℃も十分目的が達せら
れる。

本発明の組成物には、さらにカチオン嵌合を損なわない
範囲で稀釈のための溶剤や改質のための非反応性の樹脂
やグレボリマーを配合することができる。また例えば鬼
気物性を改良する目的などのため有機カルボン酸や酸無
水物を使用したり、あるいはゴム弾性をもたせるなどの
目的でポリオールやその他の５′Ｊ！ｌ！Ｉ性グレポリ
マーを混合するのもよい。

本発明の組成物はさらに拳料、染料、増■剤、難燃剤、
静電防止剤、ゲル化防止剤、密−性改良剤、流れ轟−整
剤、界面活性剤、酸化防止剤、増感剤などと混合しＣも
用いられる。これらの添加剤の１は機能と硬化性のバラ
ンスで決められるが、こうした組成物は金属、木拐、ゴ
ム、プラスチックス、ガラス、七うミクク製品４ＧＫ使
用することかできる。

本発明の具体的な用途としては、ガえば塗料、インキ、
接着剤、成形材料、注型材料、ガラス繊維含浸テープ、
パテ、目止め剤などが挙げらオｌる。またエポキシ樹脂
は電気特性が優れることから各！Ｉｉ亀気用材料にも使
用することができ、コンデンナー、抵抗、発光ダイオー
ド、半導体、プリント基板、トランス、モーフ、−線、
太陽電池、リレー、スイッチやその他の電気・電子部品
などにも応用することができる。また透明性に優れるこ
とから各樵光学用途にも使用できる。

本発明の組成物は常温において可使時間が長く、短時間
の加熱またはエネルギー線の照射の単独、または両者を
併用することＫより、短時間に硬化し、従来技術では達
し得なかった＃部硬化、無機充填剤の存在下での深部硬
化を可能にし、またより物性の優れた硬化物も与えるこ
とかできる。

本発明の効果は実用的な時間内のエネルギー線の照射及
び／又は比較的低温の加熱で比較的厚みのある場合も完
全に硬化し得るカチオンシ合硬化性組成物を提供したこ
とＫある。

本発明の効呆を具体的に列記すると以下の通りである。

（１）５−以上の厚みでも実用的に硬化できる。

（２：　　無機質光櫓刑が多量に混合された５ｍｓ以上
の厚みのものも実用的に硬化できる。

（３１感熱型の−Ｆｉ機スルホニウム塩は感光型の芳香
族オニウム塩の硬化を阻害しない（たとえばＢＦ、・ア
ミン錯体は硬化阻ｌ！な起こす）。

（４）　　可使時間が淡い。

（５１透明性か良い。

（６）　　物性が良い。

以下実施例によって本発明の有効性を史に具体的に説明
するが本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
制約されるものではない。

実施例１ ％開昭５５−１２５１０４号の方法を用いて＾１ ビス−［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニルフスル
フィドビスクロライドを得、水ｓａ中ＨＰＦ、、　ＫＡ
ｓＦ、、またはＮａ１５ｂＦ、と塩交換を行５ことによ
り、それぞれ対応する非求核性の陰イオンを有する感光
性スルホニウム塩Ａ・２ＰＦ４ｔ＾・２＾ＩＦ６゜＾・
２８ｂＦ６を得た（以下陽イオン構成部分、Ｍｌ」ちビ
ス−（＜−（ジフェニルスルホニオ）フェニル〕スルフ
ィドをムとして表記する）。この感光性スルホニウム塩
を使用し下記の基本配合−１を得た。

セロキサイド　２０２１ （ダイセル＃脂環式エボキサイ）’）　　　１００　１
Ｊｉ＠Ａ−２ＡＩＦ、　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４１．１ｍこの組成物を直径５０１１のアルミ
カップに組成物の厚みが４腸になるようにとり土部１５
（ＩＩの距離から５０　Ｗ　／　（ＩＩＩの＊度の高圧
水銀灯で照射せしめた。５０秒間の照射では組成物は低
粘藏のｄｔｆであった。６部０秒照射すること罠より表
面に軟かり薄膜の生成がみられたが内部は未硬化のまま
であった。さらに硬化性を高める目的でム・２０Ｆ、　
ｆ：増産ｑていったが表面の膜の厚さと硬直がやや増加
するだけで内部は未硬化のままであった。ム・２ムｓＦ
、のｎを減らすと薄膜の生成も見られなかった。ところ
かこの基本配合−１に感熱性スルホニウム塩としてプレ
ニル・テトラメチレンスルホニウム・ヘキすフルオロア
ンチモネートをｏ、ｓｌ、１１部加えた配合物は、同様
の照射条件下３０秒で＃部まで硬化し、シヨアＤ硬度８
５以上の硬い硬化−が得られた。ｆたム・２ムｇＦ４を
０．２に１部に減らして感熱性スルホニウム塩０．５Ｊ
ｋ１部加えた配合も一様処深部まで硬化した。

実施例２ シリカ及びメルクを用いて下記の基本配合−１を得た。

セロキサイド２０２１　　　１００　　重量部Ａ−２８
ｂＦ、　　　　　　　　　　　　０．２１ｋｌｌｉｉシ
リカ充填剤　　　　　　５０　＆置部タルク充填剤　　
　　　　５０Ｊｋ１部この配合物を厚さ４■になるよう
にアルミカップにとり、１５（Ｉｍの距離から８０ｗ／
（至）の高圧水銀灯を用いて４５秒間照射したところ表
面は硬化したが深部は未硬化のままであった。しかし実
施Ｈ１の感熱性スルホニウム塩’ｔＯ，４ｈ、１７４部
加えた配合物は深部まで十分に峡化し、強固な固型物を
与えた。

実施例５ 実施例１０基本配合−１にシリカ光堆剤７０東倉部と実
施例１に記載した感熱性スルホニウム塩を添加した配合
物は同様の照射条件で深部まで硬化し強固な固型物を与
えた。

実施例４ 次の基本配合−厘をＪＩｌｉＩＪＩｌ！した。

ＩＰ−４１００（旭電化胸ビスフェノールム型エポキサ
イド）　　　　１００ｊ［ｉ１部Ａ−２８１）Ｆ２Ｏ，
ＩＪｉ量部 この配合物を実施例１と同様にアルミカップにとり、紫
外線照射を５０秒間行うこと虻より犀さ４鵬の円板を得
た。一方この配合物にさらに実施例１と同様の感熱性ス
ルホニウム塩０．２部を加え照射して同じく犀さ４■の
円板Ｖ得た。

内省をメチルエチルケトン中に一昼夜浸せきしたところ
前者の円板は完全に崩壊していたか後者の円板はもとの
ままであった。また基本配合−璽において感光性スルホ
ニウム塩ム・５ｂｙ６　　の量を０．４重量部に増加し
たものも同様に馴馴した。さらに１．０ｊｌｊ１部以上
に増量した配合物は深部の硬化Ｋ　ｆ１１１題があった
。感熱性スルホニウム塩を加えた配合物は室温下階が［
で少なくとも３ケ月以上安定であった。

実施例５ 実施例４で得た２つの円板をｔａｏｔｔ＃＃ｆｌｉ４の
加熱処理を行ってから粉砕し、Ｄ１３Ｇ−２ｉ差走査熱
ｌ計（パーキンエルマー製〕でカラス転移温度を測定し
たところ感熱性スルホニウム橿を混合しない誓合は７０
℃、混合した配合は１４０℃をボした。

実施例６ トリフェニルスルホニウムへキナフルオロアンチモネー
ト０．１１ｊｌｌＳとセロキサイド１００ｍ、ｉｔ部か
らなる配、金物を実施例１０条件Ｆで硬化して厚さ１ｍ
の円板を得た。この硬化物ｔメチルエチルケトン中忙、
１５時間浸せきした恢ム童変化な１４足したところ７％
以上のに菫増が児られた。この配合物に実施例１の感熱
性スルホニウム塩を０．２１Ｊｌ１部加えた配合物は１
量増が０．４％以下であった。

実施例７ 下記の基本配合−■を調製した。

セロキサイド２０２１　　　１００　１量部＾・２ＰＦ
、　　　　　　　　　　１．５重蓋部シリコン系界面活
性剤　　　　　　　０．５重蓋部こり配合物をアル電テ
ストパネル（ｏ、３■＃）［１０μ■　塗布したものは
８０Ｗ／鋤の水銀ランプ２灯のもとに毎分５０１＆のス
ピードで通過してタンクフリーの状態にせしめることが
できた。この配合物に感熱性スルホニウム塩としてクロ
チル・テトラメチレンスルホニウム・ヘキサフルオロア
ルセネートを５重量部混合した配合物は１５０℃以下の
加熱及び紫外線硬化のどちらでも硬化せしめることがで
きた。また得られた配合物は室温下Ｉｌｉ所で３ケ月以
上安定であり、２ｓの触媒を混合したことにより、硬化
性、物性は改良されこそすれ互いに＠影響を与えること
はなかった。ところが上記基本配合−■にエポキシ樹脂
の潜在性カチオン１合触媒の代表例として知られるＢＦ
、・モノエチルアンン錯体を３１１部混合した配合は配
合物の′に、硬化性及び物性を著しく阻害した。また配
合物のポットライフは室温下暗所で１週間以内であった
。

実施例８ トリフェニルスルホニウム・ヘキサフルオロアルセネー
ト１．５３　ｍｉｓ、クロチル・テトラメチレンスルホ
ニウム・ヘキすフルオロアンチモネートＯ，Ｓ　）縫部
、セロキサイド２０２１１００ｈ量部からなる配合は藁
温下暗所で少なくとも６ケ月以上安定な無溶鋼低粘ｊ［
組成物を与えた。配合物の１５０’Ｃのゲルタイムは５
０秒以内また光硬化性はｓｏｌ、／ｍの水嫁灯を１０秒
以内照射することによって硬化することができた。この
ままでもたとえはステーターコイル等の含浸用ワニスと
して使用すれば表向を紫外線照射により硬化ゼしめるこ
とによりタレ防止を行い光照射が不可能な部分は熱硬化
により硬化させることができる。またさらに５Ｊ撓性熱
衝撃性等を与えたい場合はポリオール、ａ］撓性エポキ
シ、可撓性Ｉｍ！無水物等を加えることＫより爽埃する
ことができる。

実施例９ セロキサイド２０２１　１００重量部、Ａ・２８ｂ−０
，１重量部、クロチル・テトラメチレンスルホニウム・
ヘキナフルオロアンチモネー）　０．！Ｓムｌｓ、フェ
ノール系酸化防止剤１ム量部を含むへ″１合物は紫外４
Ｉ照射ＶＩｋ１６０℃１時間の後加熱により透明性（透
過ａＩ９％以上）に優れた硬化物を与えた。この硬化物
は１２０℃５００時間以上の経時変化後も透過率８５％
以上を珠っていた。この配合物は発光ダイオードの刺止
や光９二用途に応用することができる。

出願人代理人　　古　　谷　　　　　馨手続補正書（自
発） 昭和５７年６月２５日 特許庁長音　若杉和夫　殿 １　事件の表示 特願昭５７−８２８２１１号 ２　発明の名称 硬化性組成物 ５　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０！５８１旭電化工業株式会社 ４代理人 明細書の発明の詳細な説明の― とは反応の機構を正確に配達するものではない）」（１
）　　同１１頁４行「・・・・・・・・・・・脂肪族性
の基」の次Ｋ「又は三級の脂肪族性の基」を挿入 （１）同１１頁う行「〔３〕又は〔４〕」をｒ　［！５
］　。

〔４〕又は〔６〕」と訂正 （１）　　同２ａｚ１１行１ｔｌＪを［ｙｏ＊ｊと訂正

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（１）　　カチオン重合性物質と、（１）　　エネ
   ルギー線の照射によりルイス酸な発生する非求核性陰イ
   オンの芳香族オニウム塩の有効量と、 （１）熱によりルイス酸を発生する非求幀性陰イオンの
   有機スルホニウム塩の有効量 とを必須の成分として含有する硬化性組成物。 ＆　芳香族オニウム塩が芳香族スルホニウム塩である特
   許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。 本　有機スルホニウム塩が脂肪族性のスルホニウム塩で
   ある％ｒ＋請求の範囲Ｍ１ｇ４記載の硬化性組成物。