JPH0687274A - 熱転写印刷用染料担持シート - Google Patents

熱転写印刷用染料担持シート

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JPH0687274A
JPH0687274A JP3120313A JP12031391A JPH0687274A JP H0687274 A JPH0687274 A JP H0687274A JP 3120313 A JP3120313 A JP 3120313A JP 12031391 A JP12031391 A JP 12031391A JP H0687274 A JPH0687274 A JP H0687274A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱ヘッド(thermal head)のごとき加熱装置を
使用して染料を熱転写させることにより被転写シート(r
eceiver sheet)上に印刷画像を形成させるのに適当な熱
転写印刷用の染料担持シート(dyesheet)に関する。特に
本発明は貯蔵時に、染料が染料担持被膜から裏面被膜に
移行することのない新規な裏面被膜に関する。 【構成】 裏面被膜はａ）分子中に多数のラジカル重合
性不飽和基を有する有機化合物の少なくとも１種及び
ｂ）分子中に前記成分ａとラジカル共重合し得る単一の
不飽和基を有しかつ分子中に少なくとも１個の脂環族基
を有する有機化合物の少なくとも１種；を塗料組成物の
層内でラジカル共重合させて得られる反応生成物からな
る。好ましい追加成分として、スリップ剤、特に、長鎖
アルキル又はアルキルフェニルホスフェートエステルの
多価金属塩が含有される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱ヘッド(thermal head)
のごとき加熱装置を使用して染料を熱転写させることに
より被転写シート(receiver sheet)上に印刷画像を形成
させるのに適当な熱転写印刷用の染料担持シート(dyesh
eet)に関する。特に本発明は貯蔵時に、染料が染料担持
被膜から裏面被膜に移行することのない新規な裏面被膜
に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱転写印刷 (thermal transfer printin
g)は熱転写性染料を染料担持シートから被転写体(recei
ver)に移行させることにより印刷を行い、かつ画像 (im
age)を形成させる方法である。染料担持シートは１種又
はそれ以上の熱転写性染料を含有する染料担持被膜 (dy
ecoat)を一方の面に被覆されたベースシートからなり、
そして、染料担持被膜を被転写体の表面に対向させて保
持しながら、染料担持シートの選択された帯域を加熱す
ることにより染料を上記の選択された帯域から被転写シ
ートの対応する帯域に移行させそれによって、選択され
た帯域に従って画像を形成させることにより印刷が行わ
れる。近年、選択された帯域を加熱するための多数の小
型ヒーターを備えた熱ヘッド(thermal head)を使用する
熱転写印刷が広く注目されている；これは、主として、
加熱すべき帯域を、例えばビデオ又はコンピューターか
ら発生する信号に従ってヒーターを電子制御することに
より選択し得るため、印刷操作が容易であるという理由
及びこの印刷法により鮮明で高解像度の画像が得られる
という理由に基づくものである。
【０００３】熱転写印刷用染料担持シートのベースシー
トは一般的には熱可塑性プラスチックフィルムであり、
すぐれた表面滑性と良好な取扱適性を有するために、通
常、延伸ポリエステルフィルムが使用されている。しか
しながら、かかるフィルムにおいて使用されている熱可
塑性プラスチックフィルムは多くの問題を招来し得る。
例えば、高速度で高解像度印刷(high resolution print
ing)を行う場合には、全ての列 (row)を許容され得る短
時間の間に連続的に印刷することを可能にするために、
極めて短い期間のパルス内でヒーターから熱刺激を提供
することが必要であるが、これを行うためには、許容さ
れる時間内に十分な量の染料を移行させるのに十分な熱
エネルギーを提供するために、印刷機ヘッドにおいてよ
り高い温度が要求される。典型的には、かかる温度は、
熱可塑性プラスチックベースシートの溶融温度又は軟化
温度を十分に越える温度である。かかる高温の影響によ
り、染料担持シートと印刷機ヘッドとの間での局部的接
着、いわゆる、“粘着”（“sticking”）が生じ、その
結果、染料担持シートが印刷機中を円滑に移動すること
が不可能になることがあり得る。染料担持シートが印刷
機に粘着しついで印刷機から剥離するため、印刷の際に
連続的なクリック (click)（音）が生じ、これが高い頻
度においてはチャター状ノイズ (chatterlike noise)に
なる。極端な場合には、ベースシートがその保全性 (in
tegrity)を失い、染料担持シートが裂けることがあり得
る。
【０００４】過去においては、これらの問題は染料担持
シートに種々の耐熱性の、高度に架橋された重合体から
なる保護用裏面被膜を１層又はそれ以上被覆することに
より回避して来た。この場合における“裏面被膜”
（“backcoat”）という用語は、染料担持被膜が施され
るベースシートの表面から離れている側の該ベースシー
トの表面に直接又は間接的に施された被膜を意味する。
従って、印刷時に熱ヘッドによって熱が加えられるの
は、この裏面被膜の側である。粘着を防止するために耐
熱性層を設ける他に、裏面被膜は更にスリップ特性及び
取扱適性を改善するための成分も配合されている。
【０００５】染料担持シートは、通常、巻き上げられた
状態で貯蔵され、その際、染料担持被膜の一部は染料担
持シートの裏面被膜にその被膜の長さの方向に沿って圧
着される。大部分の熱転写染料はポリエステルのごとき
ベースシートの熱可塑性プラスチック及び従来提案され
ているある種の裏面被膜に対して親和性を有する。かか
る条件下においては、染料のあるものは染料担持被膜か
らベースシートの裏面又はその上に積層されている裏面
被膜へ移行する (migrate)傾向がある。その結果とし
て、印刷時、熱ヘッドが染料によって汚染されることに
なる。また、２色以上のパネルを含有する染料担持被膜
においては、巻き上げられた染料担持シート上で生ずる
染料の移行により、色パネルそれ自体の色の汚染が生ず
る。従って、塗料組成物の重合性材料（そして実際には
全ての成分）を選択する際に潜在的な染料の移行を考慮
することが必要である。
【０００６】耐熱性裏面被膜を形成させるために、過去
の長い期間に亘って多くの種類の高度に架橋された重合
体組成物が提案されている。その全体的な性質のバラン
スと云う点から特に効果的なかかる重合体組成物はＥＰ
−Ａ−３１４，３４８号公報に記載されているものであ
る。かかる組成物は分子中に架橋に利用し得る多数の懸
吊又は末端アクリル基、特に４〜８個のかかる基を有す
る有機樹脂を基材とする；これらの組成物をベースフィ
ルム表面に被覆してから硬化させて強固な耐熱性層を形
成させる。これらの多官能性樹脂は、架橋の際に該多官
能性樹脂と共重合はしないが、被膜の物理的性質に重要
な影響を与える線状有機重合体と併用される。裏面被膜
の取扱い適性及び滑り特性に寄与させるために、種々の
スリップ剤、帯電防止剤及び小さい固体粒子も塗料組成
物中に包含させる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】今般、本発明者は、あ
る種の一官能性化合物と多官能性化合物とを共重合させ
ることにより、そして、得られる共重合体を線状有機重
合体の代りに使用するか又は該重合体の共に使用するこ
とにより、特に染料の移行に対して堅牢な裏面被膜を製
造し得ることを知見した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、本発明によれ
ば、ベースシートと、該ベースシートの一方の面に設け
られた熱転写染料担持層と、上記ベースシートの他方の
面に設けられた裏面被膜とからなる熱転写印刷用染料担
持シートにおいて、上記裏面被膜が下記の成分：ａ ）分子中に多数のラジカル重合性不飽和基を有する有
機化合物の少なくとも１種及びｂ ）分子中に前記成分ａとラジカル共重合し得る単一の
不飽和基を有しかつ分子中に少なくとも１個の脂環族基
を有する有機化合物の少なくとも１種；を塗料組成物の
層内でラジカル共重合させて得られる反応生成物からな
ることを特徴とする熱転写印刷用染料担持シートが提供
される。
【０００９】ラジカル重合性基を共重合させた場合、１
分子当りの不飽和基の数が増加し、それによって、粘着
(sticking)の防止効果が次第に増大するので、架橋多官
能性材料によって硬度と熱的性質の改善された裏面被膜
が提供される、１分子当り約８個以上の不飽和基を有す
る多官能性化合物を使用することによって非常に良好な
熱的性質を有する被膜が得られるが、この場合、柔軟性
が低下し得る。従って、本発明で使用する多官能性成分
の大部分（少なくとも９５重量％）が、１分子当り２〜
８個、好ましくは２〜６個のラジカル重合性不飽和基を
有する化合物であることがやはり好ましい。
【００１０】１分子当り、２個のラジカル重合性不飽和
基を有するかつ塗料組成物の成分ａとして又はその一部
として使用するのに適当な多官能性化合物の例として
は、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
〔（メタ）という表現は、場合によりメチル基が存在す
ること、すなわち、ここでは１，６−ヘキサンジオール
ジメタアクリレートと１，６−ヘキサンジオールジアク
リレートの両者を表わすために使用されている）、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
ルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングルコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１１】３個又はそれ以上のラジカル重合性不飽和
基を有するかつ成分ａとして又はその一部として使用す
るのに適当な化合物の例としては、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレートが挙げられる。その他の例と
しては、上記の２官能性化合物に対応する、３個又はそ
れ以上のラジカル重合性不飽和基を有する化合物、例え
ば（メタ）アクリル酸と、多塩基酸と多官能性アルコー
ルとから得られるポリエステルポリオール及びポリエー
テルポリオールとのエステル、ポリイソシアネートとヒ
ドロキシル基を有するアクリレートとの反応によって得
られるウレタン（メタ）アクリレート及びエポキシ化合
物と、アクリル酸、ヒドロキシル基を有するアクリレー
ト又はカルボキシル基を有するアクリレートとの反応に
よって得られるエポキシアクリレートが挙げられる。
【００１２】成分ｂとして使用するのに適当な一官能性
化合物、すなわち、分子中に単一のラジカル重合性不飽
和基と少なくとも１個の脂環族基とを有する化合物の例
としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソ
ボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート及びジシクロペンタジエニル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
【００１３】ラジカル重合性化合物の全重量中の成分ａ
の割合は好ましくは５重量％以上でかつ９５重量％以下
であり、従って、成分ｂの割合は９５重量％以下でかつ
５重量％以上である。成分ａの割合が５重量％未満の場
合には製造時に硬化特性及び被膜特性が低下するという
問題を生じ（溶液の粘度が低いため）、その結果、比較
的多量の成分ａを含有するものと比較して、耐熱性の低
い裏面被膜が得られる。しかしながら、成分ａの割合が
９５重量％を越えた場合には、引掻き傷の発生が次第に
増大する。一般的には、成分ａの割合を成分ｂより多く
することにより、この割合のバランスを熱安定性の点か
ら好都合なものにすることが好ましい。好ましい塗料組
成物は重合性成分ａとｂを、所望の特性のバランスに応
じて、成分ａを５０〜９０重量％、成分ｂを５０〜１０
重量％という割合で含有している。
【００１４】前記したラジカル重合性化合物からなる耐
熱性裏面被膜を熱転写印刷用染料担持シートのベース上
で製造するためには、この重合体を含有する塗料組成物
をベースシート上に層として塗布し、溶剤を除去しつい
で得られた層を加熱するか又は電磁線を照射することに
より硬化させる。上記したラジカル重合性化合物の他
に、この塗料溶液は、使用された重合法について必要な
ラジカル重合開始剤及び活性化剤、及び必要に応じて、
紫外線吸収剤及び安定化剤を含有し得る。
【００１５】適当な溶剤としてはアルコール、ケトン、
エステル、芳香族炭化水素及びハロゲン化炭化水素が挙
げられる。溶剤の使用量は良好な塗料特性を有する溶液
粘度が得られる量である。
【００１６】適当なラジカル重合開始剤の例としては、
ベンゾフェノン；ベンゾイン；ベンゾインメチルエーテ
ル及びベンゾインエチルエーテルのごときベンゾインエ
ーテル；ベンジルジメチルケタールのごときベンジルケ
タール；ジエトキシアセトフェノン及び２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオフェノンのごときアセトフェノ
ン；２−クロル−チオキサントン及びイソプロピルチオ
キサントンのごときチオキサントン；Quanacure ＥＰＤ
（芳香族アミン）の存在下でのアントラキノン、例えば
２−エチルアントラキノン及びメチルアントラキノン
（上記のものは通常適当なアミン例えば Quantacure Ｉ
ＴＸ（チオキサントン）の存在下で使用）（上記商品は
いずれも Ward Blenkinsop社製品）；アゾビスイソブチ
ロニトリルのごときアゾ化合物；過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル及び過酸化クミ
ルのごとき有機過酸化物が挙げられる。商業的に入手さ
れる重合開始剤の他の例としては Irgacure ９０７（Ci
ba Geigy社製品）及びUvecrylＰ１０１（ＵＣＢ社製
品）が挙げられる。重合で使用されるこれらのラジカル
重合開始剤の量は前記ラジカル重合性化合物の０．０１
〜１５重量％である。
【００１７】種々の他の添加剤を更に塗料溶液に添加し
得る。これらの添加剤としては例えば重合抑制剤及び酸
化抑制剤のごとき安定化剤が挙げられる。裏面被膜に良
好な滑り適性を付与するために、塗料組成物に無機粉
末、スリップ剤、シリコーン油、帯電防止剤及び表面活
性剤を含有させ得る。特に、本発明の好ましい裏面被膜
形成用塗料組成物は成分ａ及びｂの他に、長鎖カルボン
酸及びリン酸の誘導体（特に金属塩）、リン酸の長鎖ア
ルキルエステル及び長鎖アルキルアクリレートから選ば
れたスリップ剤の少なくとも１種；帯電防止剤及び５μ
ｍ以下の直径を有する固体粒状粘着防止剤を含有してい
る。特に好ましいスリップ剤は、下記の一般式（Ａ）又
は（Ｂ）：
【００１８】
【００１９】（式中、ＲはＣ8-30のアルキル基又はアル
キルフェニル基であり、ｍは２又は３の整数であり、Ｍ
は金属原子である）で表わされるリン酸エステルの金属
塩である。
【００２０】塗料組成物中のスリップ剤成分の好ましい
量は成分ａ及びｂのラジカル重合性化合物の合計量の１
〜２０重量％である。スリップ剤の割合を約１重量％以
下に低下させた場合には、得られる被膜の不良な滑り特
性は改善されず、熱ヘッド上での熱転写用染料担持シー
トの移動の不良性のごとき問題が増大する。スリップ剤
の上限値は、使用された材料に応じて妥協を必要とする
値の一つである。その割合が１０重量％に近づくにつれ
て、非常に良好な滑り特性は得られるが、ある材料につ
いては、特にその割合が２０重量％を越えると、その後
に、染料担持シートの安定性が次第に問題になる。
【００２１】硬化の際に裏面被膜の収縮を効果的に減少
させるため及び硬化被膜の物理的性質を改善するため
に、（メタ）アクリル重合体、ポリエステル及びポリカ
ーボネートのごとき線状有機重合体を添加し得る。従っ
て、好ましい染料担持シートは、裏面被膜が成分ａ及び
ｂのラジカル重合性化合物の他に、成分ａ及びｂの合計
量の１〜２０重量％の線状有機重合体の少なくとも１種
を追加成分ｃとして更に含有しているものである。
【００２２】種々の塗布方法、例えばロール塗布、グラ
ビア塗布、スクリーン塗布、及びファウンテイン塗布を
使用し得る。溶剤を除去した後、加熱するか又は紫外
線、電子ビーム及びガンマー線のごとき電磁線を照射す
ることにより塗膜を硬化させ得る。典型的な硬化条件
は、５０〜１５０℃で０．５〜１０分間の加熱（熱硬化
の場合）又は被膜表面から約１５ｃｍの位置に設けられ
た出力８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプからの電磁線への１
〜６０秒間の暴露（紫外線硬化の場合）である。イン−
ラインＵＶ硬化においては、高出力ランプ、例えば１２
０Ｗ／ｃｍまでの高出力ランプを利用することができ、
被膜が約０．１〜１０ｍｓの間、ランプの下を通過する
際に被膜に焦点を合せて使用する。塗料は、乾燥させつ
いで硬化させた後に裏面被膜の厚さが０．１〜５μｍ、
好ましくは０．５〜３μｍになるような厚さで塗布する
ことが好ましくかつ塗料の厚さは塗料組成物の濃度に応
じて変動するであろう。
【００２３】本発明の裏面被膜により、例えばポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィル
ム、セロファンフィルム及びポリプロピレンフィルムを
包含する種々のベースフィルムを使用した染料担持シー
トに利益がもたらされるであろう。機械的強度、寸法安
定性及び耐熱性の点から、延伸ポリエステルフィルムが
最も好ましい。ベースシートの厚さは１〜３０μｍであ
ることが適当であり、好ましくは２〜１５μｍである。
【００２４】染料担持被膜 (dyecoat)の形成は、裏面被
膜と同様に、下記の方法により行われる；すなわち、熱
転写性染料とバインダー樹脂を溶解させるか又は分散さ
せることにより塗料組成物を調製し、この組成物（イン
キ）をベースシートに被覆しついで揮発性液体を除去
し、樹脂を硬化させることにより行われる。前記したご
とき方法で熱転写させることのできる任意の染料を必要
に応じて選択し得る。既知の熱転写性染料を使用するこ
とができ、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、ア
ゾメチン染料、メチン染料、インドアニリン染料、ナフ
トキノン染料、キノフタロン染料及びニトロ染料のごと
き非イオン性染料から選択し得る。染料担持被膜形成塗
料用バインダーは既知の重合体、例えば、ポリカーボネ
ート及びポリビニルブチラール；メチルセルロース、エ
チルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロース
及びその混合物のごときセルロース重合体から選択し得
る。
【００２５】塗料組成物（インキ）は分散剤、帯電防止
剤、消泡剤及び酸化防止剤を含有することができ、そし
て、裏面被膜を形成させるための、前記したごときベー
スシート上に塗布するか、又は、例えばＥＰ−Ａ−３４
１，３４９号公報に記載されるごとく、架橋された染料
−バリヤー層上に塗布することができる。染料担持被膜
の厚さは０．１〜５μｍであることが適当であり、好ま
しくは０．５〜３μｍである。
【００２６】本発明の熱転写印刷用染料担持シートを使
用する画像の印刷及び／又は形成は、染料担持被膜を被
転写シートと対向させついで熱ヘッドに伝達される電子
信号に従って加熱された熱ヘッドにより染料担持シート
の裏面から加熱することにより行われる。
【００２７】
【実施例】以下に示す実施例１〜４においては本発明に
従って製造された染料担持シートの特定の例を示す。更
に比較例Ａ及びＢにおいては比較のための他の染料担持
シートを示す。
【００２８】各々の裏面被膜を下記の定性又は準定性試
験により評価した。
【００２９】１）粘着性 (stiking)−染料担持シートの
染料担持被膜を被転写シートと対向させそして６ドット
／ｍｍの加熱素子 (heating element)密度を有するKyoc
eraＫＭＴ８５熱ヘッドを使用して熱転写印刷を開始さ
せた。印刷は通常の方法で一回、一列について行いそし
て各々の列が印刷された後に、２枚のシートを印刷機内
で順次、移動させた。０．３２Ｗ／ドットの電力を１０
分（ｍｓ）間各ヒーターに供給して、裏面被膜を加熱し
それによって染料を長さ５ｃｍ、幅８ｃｍの帯域に転写
させた。印刷後、熱ヘッドと染料担持シートとの溶融に
よる接着の程度を、熱ヘッドを顕微鏡で観察することに
より評価した。
【００３０】２）引掻き傷(Scratching)−上記したごと
き方法で熱転写を行いついで印刷画像上に生じた垂直な
すじ（ストリーク）の数を数えた。
【００３１】３）染料の移行性 (migration)−染料の移
行性を評価するために、長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの染料
担持シートの一部分の染料担持被膜と上記と同様の寸法
の裏面被膜とを対向させついで１０ｇ／ｃｍ2 の圧力で
プレスした。この圧力を保持しながら、これらを６０℃
のオーブン中に３日間放置しついで裏面被膜中に移行し
た染料の色濃度(colour density)を反射型濃度計 (Saku
ra Densitometer ＰＤＡ６５) を使用して測定した。
【００３２】本発明の染料担持シートと比較用染料担持
シートの全てについて得られた結果を、それぞれ、後記
表１及び表２に示した。
【００３３】実施例１ 熱転写印刷用染料担持シート１の製造 耐熱性裏面被膜を形成させるための塗料組成物を下記に
示す成分から均質な分散体として調製した；下記におい
て、使用量を示す部は重量部であり、官能価は１分子当
りのラジカル重合性不飽和基の数である。
【００３４】 裏面被膜形成用塗料組成物１ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) 60 （６官能性化合物） ｂ 一官能性イソボルニルアクリレート 26 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 14 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 上記分散体を標準Ｎｏ．３ワイヤー−バーを使用して厚
さ６μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布した。加
温空気のドラフト内で溶剤を除去した後、塗膜表面から
１５ｃｍ離れた位置に保持された出力８０Ｗ／ｃｍの紫
外線照射装置（ＵＶＣ−２５３４， Ushio社製）を使用
して、塗膜に１０秒間、紫外線を照射して、厚さ１μｍ
の耐熱性スリップ層を形成させた。
【００３５】ついで染料担持被膜を形成させるための塗
料組成物を下記の成分から溶液として調製した。
【００３６】 染料担持被膜形成用塗料組成物 分散染料（Dispersol Red Ｂ−２Ｂ，ＩＣＩ社製） 4 部 エチルセルロース樹脂(Hercules) 4.4 部 テトラヒドロフラン 90 部 この塗料組成物を上記したごとく裏面被膜を被覆したベ
ースフィルムの表側の面、すなわち、裏面被膜から離れ
ている側のベースフィルム表面にＮｏ．１０ワイヤー−
バーを使用して塗布した。ついで溶剤を除去して厚さ
１．０μｍの染料担持被膜を形成させ、それによって、
熱転写印刷用染料担持シート１を完成した。
【００３７】被転写シートの製造 被転写層(receiver layer)を形成させるための塗料組成
物を下記の成分から溶液として調製した。
【００３８】 被転写層形式用塗料組成物 ポリエステル樹脂 80 部 アミノ−シリコーン 20 〃 エポキシ−シリコーン 15 〃 １，４−ジアゾ−ビシクロクタン 5 〃 メチルエチルケトン 80 〃 ベースシートとして厚さ１００μｍのポリエステルフィ
ルム(MELINEX 990，ＩＣＩ社製品) を使用して、このポ
リエステルフィルムに上記塗料組成物をＮｏ．３６ワイ
ヤー−バーにより塗布した。溶剤を除去して厚さ約５μ
ｍの被転写層を形成させた。単一の被転写層被膜を有す
るこのベースシートを次の試験において被転写シートと
して使用した。
【００３９】上記で製造した染料担持シートと被転写シ
ートとを、染料担持被膜が被転写層と対向するように重
ね合わせついである帯域に Kyocera熱ヘッドを使用して
印刷を行った。熱ヘッドと染料担持シートの間での粘着
は認められず、染料担持シートは印刷機内を円滑に移動
し、しはを生じなかった。形成された画像には引掻き傷
が認められなかった。
【００４０】染料の移行性を前記した方法で測定した。
０．０９の非常に低い反射濃度(reflection density)が
記録された。
【００４１】実施例２〜９ 本発明の別の裏面被膜を使用したこと以外、実施例１に
記載の方法と同一の方法で、一連の染料担持シート（染
料担持シート２〜９）を製造した。塗料組成物において
は重合性化合物と添加剤の混合物としては実施例１とは
別の混合物を使用したが、光重合開始剤、光増感剤及び
溶剤は実施例１と同一のものを同一の量使用した。塗料
組成物は下記の通りである： 裏面被膜形成用塗料組成物２ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 70 ｂ 一官能性イソボルニルアクリレート 25 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 14 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物３ 部 ａ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （６官能性化合物） 40 ａ ペンタエリスリトールアクリレート （３官能性化合物） 30 ｂ ジシクロペンタニルアクリレート （１官能性化合物） 20 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 10 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 ｃ 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物４ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 40 ｂ １官能性イソボルニルアクリレート 20 ｂ ジシクロペンタニルアクリレート 25 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 15 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 100 裏面被膜形成用塗料組成物５ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecry 220) （６官能性化合物） 30 ｂ １官能性イソボニルアアクリレート 30 ｂ ジシクロペンタニルアクリレート 25 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 15 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 90 裏面被膜形成用塗料組成物６ 部 ａ ペンタエリスリトールトリアクリレート （３官能性化合物） 30 ａ ポリカーボネートで変性された ウレタンアクリレート（２官能性） 30 ｂ イソボニルアクリレート（１官能性化合物） 40 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物７ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecry 220) （６官能性化合物） 10 ａ エポキシジアクリレート(Ebecryl 600) （２官能性化合物） 76 ｂ イソボニルアクリレート （１官能性化合物） 14 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物８ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 60 ｂ １官能性イソボルニルアクリレート 26 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 14 亜鉛ステアリルホスフェート 3 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 7 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物９ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 60 ｂ １官能性イソボニルアクリレート 26 ｃ ポリメチルメタクリレート （Diakon LG 156,ＩＣＩ社製品） 14 亜鉛ステアリルホスフェート 10 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 7 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 150 上記塗料組成物２〜９の各々を使用して、染料担持シー
ト２〜９を製造した。実施例１に記載の方法で上記分散
体を厚さ６μｍのポリエステルベースフィルムの片面に
塗布し、溶剤を除去しついで塗膜を硬化させ、それによ
って、耐熱性裏面被膜を有するベースフィルムを得た。
ついで実施例１で使用したものと同一の塗料組成物を使
用して染料担持被膜を形成させることにより染料担持シ
ートを完成した。
【００４２】実施例１で使用したものと同一の被転写シ
ートの新しい部分を使用しかつ実施例１と同様の方法を
使用して、各染料担持シートについて粘着性、引掻き傷
及び染料の移行性を評価した。得られた結果を表１に示
した。
【００４３】比較例Ａ及びＢ 本発明の範囲外の裏面被膜を使用したこと以外、実施例
１と同様の方法に従って２枚の別の染料担持シート（Ａ
及びＢ）を製造した。組成物Ａにおいては、１官能性脂
環族成分ｂを存在させず、２種の多官能性化合物を使用
した；その一方は６官能性であり、他方は２官能性であ
る。組成物Ｂにおいては２種の多官能化合物ａを同様に
使用し、一官能性脂環族化合物ｂは使用しなかったが、
溶剤の量は実施例１の使用に近づけて増大させた。塗料
組成物は下記の通りである。
【００４４】 裏面被膜形成用塗料組成物（Ａ） 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 80 ａ ポリエステルアクリレート(Ebecryl 810) （２官能性化合物） 20 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 帯電防止剤（Atmer 129,ＩＣＩ社製品） 1 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 80 裏面被膜形成用塗料組成物（Ｂ） 部 ａ トリメチロールプロパンアクリレート （３官能性化合物） 70 ａ １，６−ヘキサンジオールジアクリレート （２官能性化合物） 30 亜鉛ステアリルホスフェート 5 タルク（超微粒粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 チオキサントン光重合開始剤 1.7 芳香族アミン光増感剤 1.7 アセトフェノン光重合開始剤 3.4 重合性アミン光増感剤 3.4 メチルエチルケトン 100 塗料組成物Ａ及びＢを使用して、それぞれ、染料担持シ
ートＡ及びＢを製造した。実施例１と同様の方法で適当
な上記の分散体を厚さ６μｍのポリエステルベースフィ
ルムの片面に塗布し、溶剤を除去しついで硬化させ、そ
れによって、耐熱性裏面被膜を有するベースフィルムを
得た。ついで実施例１で使用したものと同一の塗料組成
物を使用して染料担持被膜を形成させることにより染料
担持シートを完成した。
【００４５】実施例１で使用したものと同一の被転写シ
ートの新しい部分を使用しかつ実施例１と同様の方法を
使用して、各染料担持シートについて粘着性、引掻き傷
及び染料の移行性を評価した。得られた結果を表１及び
２に示す。
【００４６】
【００４７】
【００４８】表１及び表２の結果を比較すると、本発明
の裏面被膜を使用した場合には種々の性質のバランスが
良好なことが判る。すなわち、染料の移行性が防止され
ることにより、本発明の裏面被膜により染料担持シート
を使用前、長時間貯蔵することを可能にする良好な安定
性が提供されるばかりでなしに、粘着及び引掻き傷の発
生が防止されることにより、印刷時における良好な機械
的強度を期待し得ることも示している。
【００４９】実施例１０〜１４ 本発明の染料担持シートを使用することにより得られる
比較的低い染料の移行性を例示するために、前記と同様
の方法で更に一連の塗料組成物を製造しついで前記と同
様のDispersol Red Ｂ−２Ｂを含有する染料担持被膜を
使用して染料の移行性について試験した。裏面被膜形成
用塗料組成物は下記の通りである。
【００５０】裏面被膜形成用塗料組成物１０ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 60 ｂ イソボルニルアクリレート（共栄社油脂） （一官能性脂環族化合物） 26 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） （ポリメチルメタクリレート） 14 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） （超微粉末；平均粒度１．０μｍ） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ），帯電防止剤 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) チオキサントン光重合開始剤 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 芳香族アミン光増感剤 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物１１ 部 ａ ウレタンアクリレート（Ebecryl 220 ：ＵＢＣ） （６官能性化合物） 60 ｂ シクロペンタニルアクリレート（日立化成） （一官能性脂環族化合物） 26 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） 14 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物１２ 部 ａ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （共栄社油脂）（６官能性化合物） 40 ｂ ペンタエリスリトールトリアクリレート （共栄社油脂）（３官能性化合物） 30 ｂ ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成） （一官能性脂環族化合物） 20 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） 10 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物１３ 部 ａ ウレタンアクリレート(Ebecryl 220) （６官能性化合物） 20 ａ エポキシアクリレート(Ebecryl 600) （２官能性化合物） 55 ｂ シクロヘキシルメタクリレート（共栄社油脂） （一官能性脂環族化合物） 25 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物１４ 部 ａ ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート （根神工業）（２官能性化合物） 50 ａ トリメチロールプロパントリアクリレート （共栄社油脂）（３官能性化合物） 20 ｂ イソボニルアクリレート（共栄社油脂） （一官能性脂環族化合物） 15 ｂ ジシクロニルペンタアクリレート（日立化成） （一官能性脂環族化合物） 15 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 上記塗料組成物１０〜１４の各々を使用して、染料担持
シート１０〜１４を製造した。実施例１に記載の方法で
上記分散体を厚さ６μｍのポリエステルベースフィルム
の片面に塗布し、溶剤を除去しついで塗膜を硬化させ、
それによって、耐熱性裏面被膜を有するベースフィルム
を得た。ついで実施例１で使用したものと同一の塗料組
成物を使用して染料担持被膜を形成させることにより染
料担持シートを完成した。
【００５１】実施例１で使用したものと同一の被転写シ
ートの新しい部分を使用しかつ実施例１と同様の方法を
使用して、各染料担持シートについて粘着性、引掻き傷
及び染料の移行性を評価した。得られた結果を表３に示
した。
【００５２】比較例Ｃ〜Ｊ 本発明の範囲外の裏面被膜を使用したこと以外、実施例
１と同様の方法に従って一連の染料担持シートを製造し
た。組成物Ｃは脂環族一官能性成分を他の多官能性ａ−
型成分で置換したこと以外、実施例１０及び１１の組成
物と同一である。組成物Ｄも一官能性成分が脂環族基を
含有していないこと以外、上記実施例のものと同一の組
成物である。同様に、組成物Ｅ及びＦも実施例１２の組
成物と直接比較するために示したものであり、脂環族一
官能性成分が脂環族基を有していない一官能性化合物で
置換されていること以外、実施例１２の組成物と同一の
組成を有する。組成物Ｇは重合性成分として脂環族一官
能性化合物だけを使用した場合の影響を示すために例示
したものであり、実施例１４の組成物と実質的に同一の
組成物であるが、但し、２種の多官能性化合物は省略さ
れておりかつその不足分を補充するために、脂環族化合
物の量は増大させてある。実施例Ｈ，Ｉ及びＪにおいて
は成分ａ及びｂの両者が省略されており、重合体Ｃと硬
化剤だけが使用されている。比較用組成物の詳細は以下
の通りである。
【００５３】 裏面被膜形成用塗料組成物Ｃ 部 ａ ウレタンアクリレート（Ebecryl 220 ：ＵＢＣ） （６官能性化合物） 60 ａ ポリエステルジアクリレート(Ebecryl 810) （２官能性化合物） 26 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） 14 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物Ｄ 部 ａ ウレタンアクリレート（Ebecryl 220 ：ＵＢＣ） （６官能性化合物） 60 ａ ステアリルアクリレート（共栄社油脂） （一官能性線状化合物） 26 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） 14 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物Ｅ 部 ａ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （共栄社油脂）（６官能性化合物） 40 ａ ペンタエリスリトールトリアクリレート （共栄社油脂）（３官能性化合物） 30 ｂ フェノキシエチルアクリレート （共栄社油脂）（一官能性化合物） 20 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） 10 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物Ｆ 部 ａ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （共栄社油脂）（６官能性化合物） 40 ａ ペンタエリスリトールトリアクリレート （共栄社油脂）（３官能性化合物） 30 ２−ヒドロキシエチルアクリレート （共栄社油脂）（一官能性化合物） 20 ｃ Diakon LG 156 （ＩＣＩ） 10 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物Ｇ 部 ｂ イソボルニルアクリレート （一官能性脂環族化合物） 50 ｂ ジシクロペンタニルアクリレート （一官能性脂環族化合物） 50 ステアリン酸亜鉛（堺化学） 5 タルク（富士タルク） 5 Atmer 129 （ＩＣＩ） 1 Quantacure ITX (Ward Blenkinsop) 1.7 Quantacure EPD (Ward Blenkinsop) 1.7 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物Ｈ 部 ｄ ポリビニルブチラール （Eslex ＢＸ−１ 積水化学） 10 ｃ 亜鉛ステアリルホスフェート（堺化学） 10 タルク 5 ポリイソシアネート（硬化剤） 2 メチルエチルケトン 150 裏面被膜形成用塗料組成物Ｉ 部 ｄ ポリエステル樹脂(Vylon 290，東洋紡) 20 ｃ アルミニウムステアリルホスフェート （堺化学） 10 タルク 5 ヘキサメトキシメチルメラミン 2 メチルエチルケトン 120 裏面被膜形成用塗料組成物Ｉ 部 ｄ エチルセルロース(Hercules) 20 ｃ ステアリン酸亜鉛 5 タルク 5 メチルエチルケトン 120 比較用塗料組成物Ｃ〜Ｊを前記の他の比較用塗料組成物
と同様に使用して更に一連の染料担持シートを製造し
た。ついでこれらのシートを染料の移行性について試験
を行い（転写された染料の光学濃度として測定）、その
結果を表４に示した。
【００５４】
【００５５】
【００５６】表３及び表４から明らかなごとく、１個又
はそれ以上の脂環族基を有する一官能性化合物を含有す
る組成物（実施例１０〜１４）は、脂環族化合物を含有
していないか又は脂環族化合物を、かかる脂環基を有し
てない化合物で置換したこと以外、実質的に同一の方法
で処理された対応する組成物（実施例Ｃ〜Ｊ）より、低
い染料の移行性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリー・パツク イギリス国．サフオーク・アイピイ１・６ エイエフ．イプスウイツチ．アシユクロフ ト・ロード．188 (72)発明者 坂田 和彦 茨城県つくば市並木４−１−１， 420− 202 (72)発明者 ウオーレン・トーマス・スミス オーストラリア連邦共和国 2099．ニユー サウスウエールズ．シドニー．デ・ホワ イ．ピーオー・ボツクス．407

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ベースシートと、該ベースシートの一方
    の面に設けられた、熱転写染料を含有する熱転写染料担
    持層と、上記ベースシートの他方の面に設けられた裏面
    被膜とからなる熱転写印刷用染料担持シートにおいて、
    上記裏面被膜が下記の成分：ａ ）分子中に多数のラジカル重合性不飽和基を有する有
    機化合物の少なくとも１種及びｂ ）分子中に前記成分ａとラジカル共重合し得る単一の
    不飽和基を有しかつ分子中に少なくとも１個の脂環族基
    を有する有機化合物の少なくとも１種；を塗料組成物の
    層内でラジカル共重合させて得られる反応生成物からな
    ることを特徴とする熱転写印刷用染料担持シート。
  2. 【請求項２】 塗料組成物は重合性成分ａ及びｂを、ａ
    を５０〜９０重量％、従って、ｂを５０〜１０重量％と
    いう割合で含有している請求項１に記載の染料担持シー
    ト。
  3. 【請求項３】 裏面被膜形成用塗料組成物は、成分ａ及
    びｂの他に、長鎖カルボン酸及びリン酸の誘導体、リン
    酸の長鎖アルキルエステル及び長鎖アルキルアクリレー
    トから選ばれた、少なくとも１種のスリップ剤を含有し
    ている請求項１又は２に記載の染料担持シート。
  4. 【請求項４】 スリップ剤は下記の一般式（Ａ）又は
    （Ｂ）： （式中、ＲはＣ8-30のアルキル基又はアルキルフェニル
    基であり、ｍは２又は３の整数であり、Ｍは金属原子で
    ある）で表わされるリン酸エステルの金属塩である請求
    項３に記載の染料担持シート。
  5. 【請求項５】 塗料組成物中のスリップ剤成分の量は、
    成分ａ及びｂのラジカル重合体化合物の合計量の１〜２
    ０重量％である請求項５に記載の染料担持シート。
  6. 【請求項６】 裏面被膜は、成分ａ及びｂの他に、成分
    ａ及びｂのラジカル重合性成分の合計量の１〜２０重量
    ％の、線状有機重合体の少なくとも１種を含有している
    請求項１〜５のいずれかに記載の染料担持シート。
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