JPH0687955A - シクロヘキセンオキサイドの重合方法 - Google Patents
シクロヘキセンオキサイドの重合方法Info
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- JPH0687955A JPH0687955A JP26125791A JP26125791A JPH0687955A JP H0687955 A JPH0687955 A JP H0687955A JP 26125791 A JP26125791 A JP 26125791A JP 26125791 A JP26125791 A JP 26125791A JP H0687955 A JPH0687955 A JP H0687955A
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Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シクロヘキセンオキサイドを穏和な条件下
（低い反応温度）で、収率良く重合させる。 【構成】 無水リン酸、オルトリン酸、ピロリン酸及び
ポリリン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種のリ
ン酸化合物の存在下、４０〜８０℃の反応温度でシクロ
ヘキセンオキサイドを重合する。
（低い反応温度）で、収率良く重合させる。 【構成】 無水リン酸、オルトリン酸、ピロリン酸及び
ポリリン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種のリ
ン酸化合物の存在下、４０〜８０℃の反応温度でシクロ
ヘキセンオキサイドを重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシクロヘキセンオキサイ
ドの重合方法に関し、更に詳細には、特定のリン酸化合
物の存在下にシクロヘキセンオキサイドを加熱、重合す
る方法に関する。得られる重合物は、潤滑剤、離型剤、
塗料、界面活性剤及びプラスチック等の原料として有用
な化合物である。
ドの重合方法に関し、更に詳細には、特定のリン酸化合
物の存在下にシクロヘキセンオキサイドを加熱、重合す
る方法に関する。得られる重合物は、潤滑剤、離型剤、
塗料、界面活性剤及びプラスチック等の原料として有用
な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】シクロヘキセンオキサイド（以下「ＨＸ
Ｏ」と略称する）の重合方法に関しては、トリアルキル
アルミニウム等の有機金属化合物、或いは塩化アルミニ
ウム、塩化第二スズ、塩化第二鉄等のルイス酸などを単
独または組合せて使用する方法等が知られている。ま
た、ＨＸＯを四ホウ酸および／あるいは無水ホウ酸の存
在下で加熱する方法が知られている。（特開昭６４−１
１１３０号公報）
Ｏ」と略称する）の重合方法に関しては、トリアルキル
アルミニウム等の有機金属化合物、或いは塩化アルミニ
ウム、塩化第二スズ、塩化第二鉄等のルイス酸などを単
独または組合せて使用する方法等が知られている。ま
た、ＨＸＯを四ホウ酸および／あるいは無水ホウ酸の存
在下で加熱する方法が知られている。（特開昭６４−１
１１３０号公報）
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】有機金属化合物、
或いはルイス酸を用いる方法は、触媒自身が高価であ
り、また取扱に特別な注意を払わなければならない等の
欠点がある。四ホウ酸および／あるいは無水ホウ酸を用
いる方法は、反応温度が１３０〜１４０℃と高く、また
使用する触媒は、正ホウ酸、あるいは無水ホウ酸を加熱
脱水するなど触媒調整が煩雑であるという欠点がある。
或いはルイス酸を用いる方法は、触媒自身が高価であ
り、また取扱に特別な注意を払わなければならない等の
欠点がある。四ホウ酸および／あるいは無水ホウ酸を用
いる方法は、反応温度が１３０〜１４０℃と高く、また
使用する触媒は、正ホウ酸、あるいは無水ホウ酸を加熱
脱水するなど触媒調整が煩雑であるという欠点がある。
【０００４】本発明者等は、穏和な反応条件下（低い反
応温度）で反応が進行し、かつ高収率でシクロヘキセン
オキサイドの重合物が得られる方法を見出すべく検討を
重ねた結果、本発明を完成した。
応温度）で反応が進行し、かつ高収率でシクロヘキセン
オキサイドの重合物が得られる方法を見出すべく検討を
重ねた結果、本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、無水リ
ン酸、オルトリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸からな
る群から選ばれた少なくとも１種のリン酸化合物の存在
下に、シクロヘキセンオキサイドを加熱、重合すること
を特徴とするシクロヘキセンオキサイドの重合方法であ
る。
ン酸、オルトリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸からな
る群から選ばれた少なくとも１種のリン酸化合物の存在
下に、シクロヘキセンオキサイドを加熱、重合すること
を特徴とするシクロヘキセンオキサイドの重合方法であ
る。
【０００６】本発明で使用するリン酸化合物は、無水リ
ン酸、オルトリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸等であ
り、それぞれを単独あるいは組合わせて使用する。尚、
ポリリン酸とは、トリポリリン酸、テトラトリポリン
酸、トリメタリン酸およびヘキサメタリン酸等である。
これらリン酸化合物は、重合触媒として作用するもので
あり、その添加量は、原料であるシクロヘキセンに対し
て０.１重量％以上必要であるが、反応速度および生成
物の重合度等を考慮した場合、１.０〜２５重量％が好
ましい。
ン酸、オルトリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸等であ
り、それぞれを単独あるいは組合わせて使用する。尚、
ポリリン酸とは、トリポリリン酸、テトラトリポリン
酸、トリメタリン酸およびヘキサメタリン酸等である。
これらリン酸化合物は、重合触媒として作用するもので
あり、その添加量は、原料であるシクロヘキセンに対し
て０.１重量％以上必要であるが、反応速度および生成
物の重合度等を考慮した場合、１.０〜２５重量％が好
ましい。
【０００７】本発明の重合反応は、室温でも進行する
が、適当な反応速度を得るためには、反応温度を４０℃
〜８０℃の範囲とすることが好ましい。また、特に望む
場合にはこれ以上の温度に加熱してもかまわない。反応
時間は、反応温度と密接に関連するものであり、一概に
決められないが、１〜６時間の範囲で任意に決めること
ができる。尚、４０〜８０℃で反応を行う場合には、該
反応は２時間以内に完了する。
が、適当な反応速度を得るためには、反応温度を４０℃
〜８０℃の範囲とすることが好ましい。また、特に望む
場合にはこれ以上の温度に加熱してもかまわない。反応
時間は、反応温度と密接に関連するものであり、一概に
決められないが、１〜６時間の範囲で任意に決めること
ができる。尚、４０〜８０℃で反応を行う場合には、該
反応は２時間以内に完了する。
【０００８】ＨＸＯに上記リン酸化合物を添加してかき
混ぜながら加熱すると、発熱を伴って溶解し、均一溶液
になる。更に攪拌を続けると、重合反応の進行ととも
に、次第に反応液の粘度が増加して反応は完了する。該
反応は、このようにＨＸＯをリン酸化合物の存在下、直
接加熱する方法の他に、ＨＸＯをベンゼン、トルエン、
キシレン等の不活性芳香族溶剤に一旦溶解してから行う
こともできる。
混ぜながら加熱すると、発熱を伴って溶解し、均一溶液
になる。更に攪拌を続けると、重合反応の進行ととも
に、次第に反応液の粘度が増加して反応は完了する。該
反応は、このようにＨＸＯをリン酸化合物の存在下、直
接加熱する方法の他に、ＨＸＯをベンゼン、トルエン、
キシレン等の不活性芳香族溶剤に一旦溶解してから行う
こともできる。
【０００９】得られる重合物には、触媒として用いたリ
ン酸化合物が不純物として含まれるが、これらリン酸成
分は熱水で洗浄することにより除去することができる。
このようにして得られるＨＸＯ重合物の平均分子量は、
９００〜１５００である。
ン酸化合物が不純物として含まれるが、これらリン酸成
分は熱水で洗浄することにより除去することができる。
このようにして得られるＨＸＯ重合物の平均分子量は、
９００〜１５００である。
【００１０】
実施例１ ＨＸＯ（５０グラム；０.５１モル）、無水リン酸（８.
９グラム；０.０５モル）を還流冷却器付きのガラス製
反応器中でメカニカルスターラーにて攪拌しながら、水
浴にて、５０℃に１.５時間保った。その後、減圧下に
て未反応のＨＸＯを留去させ、得られた重合物は熱水と
共にかき混ぜ、分液を数回繰り返してリン酸触媒を分離
した。再び減圧下にて水分を除去すると、無色透明のＨ
ＸＯ重合物（ガラス状重合物）３６.８グラム（７４
％）が得られた。平均分子量をＧＰＣ法（ゲル浸透クロ
マトグラフィー分析（標準：ポリスチレン））により分
析した結果、１１３０であった。
９グラム；０.０５モル）を還流冷却器付きのガラス製
反応器中でメカニカルスターラーにて攪拌しながら、水
浴にて、５０℃に１.５時間保った。その後、減圧下に
て未反応のＨＸＯを留去させ、得られた重合物は熱水と
共にかき混ぜ、分液を数回繰り返してリン酸触媒を分離
した。再び減圧下にて水分を除去すると、無色透明のＨ
ＸＯ重合物（ガラス状重合物）３６.８グラム（７４
％）が得られた。平均分子量をＧＰＣ法（ゲル浸透クロ
マトグラフィー分析（標準：ポリスチレン））により分
析した結果、１１３０であった。
【００１１】実施例２ ＨＸＯ（５０グラム；０.５１モル）、トルエン（５０
グラム）の入った３００ｍｌのガラス製反応器をメカニ
カルスターラーにて攪拌し、ＨＸＯを溶解した後、水浴
にて５０℃に保ちつつピロリン酸（１２.５グラム、０.
０７モル）を１.０時間掛けて滴下した。１.５時間後、
純水と共に攪拌し、水相に溶けだしたリン酸触媒を分離
する。その後、減圧下で、トルエンを蒸留除去すると、
ほととど無色透明のＨＸＯ重合物が４９.４グラム（９
８.８％）得られた。平均分子量は１１００であった。
グラム）の入った３００ｍｌのガラス製反応器をメカニ
カルスターラーにて攪拌し、ＨＸＯを溶解した後、水浴
にて５０℃に保ちつつピロリン酸（１２.５グラム、０.
０７モル）を１.０時間掛けて滴下した。１.５時間後、
純水と共に攪拌し、水相に溶けだしたリン酸触媒を分離
する。その後、減圧下で、トルエンを蒸留除去すると、
ほととど無色透明のＨＸＯ重合物が４９.４グラム（９
８.８％）得られた。平均分子量は１１００であった。
【００１２】実施例３ ＨＸＯ（５０グラム；０.５１モル）、９９％オルトリ
ン酸（８.２グラム；０.１モル）を還流冷却器付きのガ
ラス製反応器に入れ、攪拌しながら、８０℃に保った。
２時間経過後、減圧下にて未反応のＨＸＯを留去させ、
得られた重合物を熱水と共にかき混ぜ、分液を数回繰り
返してリン酸触媒を分離した。再び減圧下にて水分を除
去すると、無色透明のＨＸＯ重合物（ガラス状重合物）
３９.３グラム（７８.６％）が得られた。ＧＰＣ法によ
る平均分子量は９９０であった。
ン酸（８.２グラム；０.１モル）を還流冷却器付きのガ
ラス製反応器に入れ、攪拌しながら、８０℃に保った。
２時間経過後、減圧下にて未反応のＨＸＯを留去させ、
得られた重合物を熱水と共にかき混ぜ、分液を数回繰り
返してリン酸触媒を分離した。再び減圧下にて水分を除
去すると、無色透明のＨＸＯ重合物（ガラス状重合物）
３９.３グラム（７８.６％）が得られた。ＧＰＣ法によ
る平均分子量は９９０であった。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、穏和な反応条件下（低
い反応温度）で、シクロヘキセンオキサイドの重合物を
高収率で得ることができ、また、使用する触媒は、安価
で、且つ容易に入手できるものであるため、本発明は産
業上極めて有利な方法となる。
い反応温度）で、シクロヘキセンオキサイドの重合物を
高収率で得ることができ、また、使用する触媒は、安価
で、且つ容易に入手できるものであるため、本発明は産
業上極めて有利な方法となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 無水リン酸、オルトリン酸、ピロリン酸
及びポリリン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種
のリン酸化合物の存在下に、シクロヘキセンオキサイド
を加熱、重合することを特徴とするシクロヘキセンオキ
サイドの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26125791A JPH0687955A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | シクロヘキセンオキサイドの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26125791A JPH0687955A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | シクロヘキセンオキサイドの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0687955A true JPH0687955A (ja) | 1994-03-29 |
Family
ID=17359319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26125791A Pending JPH0687955A (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | シクロヘキセンオキサイドの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0687955A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4883114A (en) * | 1988-01-28 | 1989-11-28 | Clecim | Oscillation method and apparatus for a continuous casting mold |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP26125791A patent/JPH0687955A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4883114A (en) * | 1988-01-28 | 1989-11-28 | Clecim | Oscillation method and apparatus for a continuous casting mold |
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