JPH0688914B2 - アルキル化法 - Google Patents

アルキル化法

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JPH0688914B2
JPH0688914B2 JP2403190A JP40319090A JPH0688914B2 JP H0688914 B2 JPH0688914 B2 JP H0688914B2 JP 2403190 A JP2403190 A JP 2403190A JP 40319090 A JP40319090 A JP 40319090A JP H0688914 B2 JPH0688914 B2 JP H0688914B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素のアルキル化
に関し、より詳しくは担持された液体酸触媒の存在下の
脂肪族炭化水素の液相アルキル化に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族炭化水素のオレフィン性炭化水素
による酸触媒によるアルキル化は、ハイオクタンガソリ
ン製品の製造のための公知の方法である。従来、炭化水
素のアルキル化は、液相でパラフィン類とオレフィン類
とを強酸触媒の存在下に混合し、そして該混合物をアル
キル化反応が完結するまで攪拌することによって達成さ
れていた。かかる回分式プロセスレイアウトは、多量の
反応容量を必要とし、そして酸触媒と反応炭化水素類と
オレフィンアルキル化剤との間の密接な接触を提供する
ために機械的混合手段により充分にアルキル化混合物を
攪拌することを必要としている。
【０００３】現在に至るまで、使用されていた触媒は、
濃硫酸または無水弗化水素酸だけであり、かゝる触媒の
強度は、ルイス酸、例えばＢＦ３またはＳｂＦ５の添加
によって増加させている。
【０００４】公知の触媒は非常に効率が良いが、かゝる
触媒の欠点は、公知の回分方法のように多量に使用する
際に環境的および健康的危険性があるということであ
る。
【０００５】少量の液状弗化水素酸または硫酸を使用す
るアルキル化法は、米国特許大４，７８３，５６７号明
細書に記載されている。かゝる開示された方法によっ
て、オレフィンアルキル化剤および炭化水素基質の反応
混合物を、粒状触媒材料からなる固定床反応帯域中に液
状弗化水素酸または硫酸と接触させる。反応帯域におい
て、エマルジョンが形成し、これは攪拌または時間の長
さによる乱流により汚染され、その後、これを分離され
た液体酸および炭化水素層が形成し抜き取られる沈降帯
域に通過させる。得られるアルキル化生成物は、高いオ
クタン価を有しており、これは反応充填容積が増加する
に従って増加する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
開示された方法の欠点は、弗化水素酸または硫酸アルキ
ル化触媒を使用することにある。上記に記載された通り
の危険な物質であること以外に、硫酸および弗化水素酸
は、アルキル化法に使用される反応条件下に不安定また
は侵略的な化合物である。周囲条件下で、弗化水素酸
は、揮発性ガスであるので、アルキル化法を低温または
高温下で行う必要がある。硫酸は、高い沸点を有し、事
象を維持するのがより容易であるが、揮発性二酸化硫黄
およびその他の望ましくない生成物への還元によりプロ
セスの際にかなりの量消費される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】弗化スルホン酸がオレフ
ィンによる炭化水素のアルキル化の際に効率的な触媒で
あることを見出した。弗化水素酸よりも環境的および健
康状の危険性の少ない揮発しにくい化合物であることに
加えて、弗化スルホン酸は、アルキル化触媒に使用した
際に硫酸の場合のようにアルキル化反応の際に分解する
ことはない。
【０００８】かゝる知見に続いて、弗化スルホン酸の存
在下にオレフィン性アルキル化剤による炭化水素基質の
液相アルキル化法を提供することが本発明の目的であ
る。
【０００９】本発明によると、炭化水素基およびアルキ
ル化剤のプロセス流を、アルキル化条件で、弗化スルホ
ン酸触媒の存在下に、粒状極性接触物質の固定床アルキ
ル化反応器に通過させる段階；およびアルキル化生成物
を上記反応器から抜き取る段階からなる、炭化水素基質
をオレフィンアルキル化剤により液相アルキル化する方
法が提供される。
【００１０】本発明の有利な特徴として、水による連続
的抽出によりプロセス流から弗化スルホン酸触媒を分離
し再使用すことが可能であることが揚げられる。分離
後、薄められた酸触媒は、濃硫酸の存在下の引き続きの
蒸留および濃縮段階およびアルキル化反応器への循環前
の蒸留で回収される。
【００１１】非極性炭化水素プロセス流と極性触媒成分
上の非常に極性であるスルホン酸系触媒の異なる移動速
度に基づいて、本発明の好ましくは実施態様は、更に、
極性の接触物質の制限された帯域内に、上記接触物質上
に吸着された弗化スルホン酸触媒を有する移動可能な反
応帯域を確立する段階；アルキル化条件において一つの
流れ方向でプロセス流を上記反応帯域並びに接触物質の
残留物に通過させる段階；および場合により反応帯域が
接触物質の全長に実質的に通過したときにプロセス流の
方向を周期的にに逆転させる段階を包含する。
【００１２】公知のアルキル化触媒と比較して、弗化ス
ルホン酸の酸性度は非常に高く、炭化水素のアルキル化
の効率を改良する。
【００１３】アルキル化法の際にこの触媒が高い効率お
よび安定性であるので、接触物質に適用される少量の酸
により高い収量のアルキル化生成物が保証される。従っ
て、例えば、シリカを接触物質として使用する場合、接
触物質容量当たりおよび反応帯域において占有される横
断面積当たり０．１〜１００ｍｌ、好ましくは１〜５０
ｍｌ、最も好ましくは４〜２５ｍｌの量が最適のアルキ
ル化率を充分に提供する。
【００１４】上記のシリカ以外に、いかなる極性の非塩
基性耐火物質も本発明方法の接触物質に使用するのに好
適である。好ましい物質は、シリカ、アルミナ、ジルコ
ニア、チタニア、酸化ニオブ、酸化錫およびこれらの混
合である。
【００１５】触媒材料の極性基とスルホン酸分子の極性
基との内部反応によって、上記酸は、制限された帯域内
で上記接触物質上に強固に吸着され、それによってアル
キル化反応の反応帯域を提供する。アルキル化反応が進
行する吸着された酸の帯幅は、理論プレートの数および
使用する接触物質の能力因子によって測定される公知の
クロマトグラフィー原理に従う。
【００１６】反応帯域内で、パラフィン類、例えばＣ３
〜Ｃ10イソアルカン類からなる炭化水素基質および代表
的にはＣ２〜Ｃ10オレフィン類からなるオレフィン性ア
ルキル化剤のプロセス流を、アルキル化条件下に接触物
質上に吸着された弗化スルホン酸の触媒作用によってア
ルキル化生成物に転換する。このプロセス流を、−５０
〜１００℃の温度でかつプロセス流の組成並びに実際の
反応温度に依り１〜１００バール絶対圧の範囲で変わる
圧力下にアルキル化反応器に通過させることができる。
【００１７】プロセス流における炭化水素基質とアルキ
ル化剤との重量比は、従って１．５：１〜３０：１の範
囲で変化し得る。
【００１８】アルキル化反応の際に、上記酸触媒および
従って反応帯域は、上記反応帯域中を流れそして反応す
るプロセス流との内部反応によりアルキル化反応器の出
口端近傍に位置する新たな位置に移動する。
【００１９】理論的な説明として、スルホン酸の溶離が
元の酸より極性が少なくそして反応帯域において接触物
質によりゆるく吸着されるスルホン酸エステルへの反応
流中の上記酸触媒とオレフィン類との反応によって生じ
ることが挙げられる。このエステルは、分裂して遊離酸
および炭化水素基質と反応してアルキル化炭化水素を生
成するカルボニウムイオンを生成するまでプロセス流と
一緒に移動する。
【００２０】反応器中でかつ接触物質上の上記酸触媒の
移動速度は、前述の通り炭化水素の溶離時間と比較して
長い酸触媒の移動時間となるプロセス流および生成物流
中の炭化水素の移動速度より低い。
【００２１】接触物質上の上記酸触媒およびおよび反応
帯域の移動の際に、弗化スルホン酸の触媒活性は、実質
的に保持され、そして上記酸は、反応帯域が反応出口に
達した際になおも触媒的に活性である。
【００２２】本発明の更に別の有利な特徴として、上記
の原理に基づいて酸を回収することなしに引続きのプロ
セスサイクルにアルキル化反応器の出口端に到達した際
に酸を再使用することが可能であるということである。
従って、アルキル化反応器に導入されたプロセス流の流
れ方向は、逆転され、そして反応帯域は、上記の通りの
プロセス流との内部反応により反応器の反対端に押され
る。
【００２３】従って、流れ方向を周期的に逆転しそして
接触物質の反対端の間の反応器の内部の反応帯域を押す
ことによって、ほんの少量の酸触媒でも流れ上で長時間
の間消費された触媒を補償または回収することなしに高
い収量のアルキル化生成物を補償する。
【００２４】プロセス流の流れ方向を逆転した際に、流
れ逆転の直前に導入されたプロセス流は、反応帯域を通
過せずに、従って未転換もまま反応器を離れる。
【００２５】従って、本発明の更に別の実施態様におい
て、流れ方向の逆転の際にアルキル化反応器から抜き取
られた多量のプロセス流は、アルキル化反応器にリサイ
クルされる。
【００２６】別に、そして流れ逆転の際にプロセス流の
一部を戻す代わりに、各プロセスサイクルの最初にアル
キル化反応器を離れる流れを引続きの反応器に誘導しそ
して上記の反応器と同様な方法で加工することができ
る。
【００２７】以下に、図面に基づいて本発明を更に説明
する。図１は、本発明方法の一実施態様のプロセスダイ
アグラムであり、そして図２は、本発明によるアルキル
化方法の好ましい実施態様の断面図である。
【００２８】図１に関して、パラフィン類、例えばＣ３
〜Ｃ10イソアルカン類からなる炭化水素基質を、Ｃ２〜
Ｃ10オレフィンアルキル化剤と一緒にライン６上でアル
キル化反応器８に通過させる。この反応混合物は、上記
アルキル化反応器に含まれる粒状接触物質の固定床９を
通過する。
【００２９】アルキル化反応は、−５０℃から１００℃
までの温度で行うことができるが、４０℃以下の温度は
好ましい。従って圧力は、反応温度および反応混合物の
組成により１〜１００バール絶対圧で変化する。
【００３０】約０．１〜６０分の滞留時間の後、少量の
酸触媒を含有するアルキル化生成物からなる生成物流
は、反応器８から抜き取られ、そしてライン１０中でス
クラバーユニット１２へ誘導される。ユニット１２中
で、アルキル化生成物の流れは、ライン１３および１７
上で供給されユニット１２に向流で流れる水で洗浄され
る。
【００３１】洗浄段階の際、消費されたトリフルオロメ
タンスルホン酸は、ユニット１２の低部で回収され、そ
してライン１４を介して蒸留ユニット１６に通過させ
る。
【００３２】洗浄した生成物は、ライン１５中のユニッ
ト１２の頂部で抜き取られる。蒸留ユニット１６におい
て、トリフルオロメタンスルホン酸は、水和酸の沸点で
ある約２１５℃の温度で蒸留することによって濃縮され
る。ユニット１６における水留去はライン１３によりス
クラバーユニット１２に戻される。主としてトリフルオ
ロメタンスルホン酸からなる酸蒸留ユニット１６からの
残留物は、水和酸をその脱水和携帯とするためにライン
１８中でライン２２からの濃硫酸と混合される。
【００３３】脱水和酸と硫酸との混合物は、無水酸が１
６７℃で留去される蒸留ユニット２０中で分離される。
回収されそして再生されたトリフルオロメタンスルホン
酸触媒は、次いでライン２６中でアルキル化反応器８に
戻される。使用した硫酸は、ライン２６上でユニット２
０から抜き取られる。
【００３４】上記に示した流れ機構は、単純化されたも
のであり、プロセスプラントの従来の部品である種々の
装置、例えば熱交換器、ポンプおよびバルブは考慮され
ていない。種々の変更並びに付加的な段階、例えば異な
るプロセスユニット中での蒸留による使用された硫酸の
回収および後処理および濃硫酸のユニット１６を離れる
トリフルオロメタンスルホン水和物リサイクルが本発明
の範囲を逸脱することなしに行うことができる。
【００３５】図２は、弗化スルホン酸触媒が本発明の好
ましい実施態様に従って粒状接触物質上の移動可能な反
応帯域として配置されたアルキル化法のプロセスダイア
グラムである。
【００３６】炭化水素基質およびオルフィン性アルキル
化剤を含有するプロセス流を、ライン１０中で更にアル
キル化反応器２５の分布のために四方向バルブ１５に通
過させ、バルブの実際の調整によりコントロールさせ
る。アルキル化反応器２５は、反応帯域２７がライン５
０上に導入された弗化スルホン酸を適用することによっ
て確立された粒状の極性接触物質の固定床２６により負
荷する。
【００３７】図示されるように、上記反応帯域２７は、
反応器２６の近傍端２５ａに位置されるアルキル化プロ
セスの最初のサイクル内にあり、ライン１１を介してバ
ルブ１５の調整によって端２５ａで反応器に導入され
る。
【００３８】従って、プロセス流は、端２５ａから反応
帯域２７を通って反応器２５の端２５ｂに流通させる。
反応帯域２７において、炭化水素基質は、接触物質２６
上に吸収された弗化スルホン酸で触媒されたオレフィン
性アルキル化剤と反応する。アルキル化生成物を含有す
る生成物流は、ライン２０中反応器２５の端２５ｂで抜
き取られる。バルブ１５の図示した調整において、ライ
ン２０は、生成物流を保存槽（図示せず）または更なる
加工に通過させる生成物ライン２１および３０に通過さ
せる。
【００３９】プロセスの最初のサイクルの間、反応帯域
は、反応器２５の端部２５ａから端部２５ｂに以下に示
すプロセス流中での炭化水素との内部反応により移動す
る。２５ｂ近傍の位置に到達した後、反応器２５のプロ
セス流の流れ方向は、バルブ１５を調整してライン１０
からライン２０へ通過させることによってアルキル化法
の引続きのサイクルで逆転される。このバルブで、ライ
ン２０中のプロセス流の調整が端部２５ａで反応器２５
に導入され、そして反応帯域２７は反応器の端部２５ａ
に押される。従って、生成物流は、バルブ１５を介して
ライン２１に接続されているライン１１により反応器２
５の端部２５ａで抜き取られる。
【００４０】各サイクルの最初に、流れ方向の直前で反
応器２５に導入されたプロセス流の容量は、逆転され、
そして反応反応帯域２７を通過せず、反応器２５からの
未反応のまま抜き取られるであろう。この未反応容量
は、各プロセスサイクルの初期相においてリサイクルラ
イン４０を介してライン２１から供給ライン１０にリサ
イクルされる。
【００４１】
【実施例】本発明の上記のおよびその他の利点を、以下
の実施例により更に詳しく説明する。
【００４２】実施例１ この実施例において、イソブテン炭化水素フィードを、
１−ブテンアルキル化剤を用いて９：１イソブテン：１
−ブテンの容量比でイソブテンおよび１−ブテンをトリ
フルオロメタンスルホン酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）触媒とと
もに約１０バールの圧力で７ｍｌシリカ接触物質（シリ
カゲル６０，粒子径０．０６３〜０．２００ｍｍ，Ｅ．
Ｍｅｒｃｋ，ＦＲＧ製）で満たれた固定床に通過させ
る。使用前に、この接触物質は、５００℃で１時間焼成
されている。
【００４３】六つの異なる操作を、異なる温度および反
応器に導入する酸触媒と１−ブテンアルキル化剤との比
率で行う。各操作において、１０ｍｌの反応器を去りそ
して少量の消費された酸触媒と一緒にアルキル化生成物
を含む生成物流を外界で約１０ｍｌの水で洗浄する。洗
浄したアルキル化生成物のガスクロマトグラフィー分析
により表１に示される生成物の組成が明らかとなる。
【００４４】水性洗浄相のサンプルは、19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトル分析で測定する。このＮＭＲスペクトルは、比
較実験で得られた純粋なトリフルオロメタンスルホン酸
と同一のほんの一つの共鳴しか得られない。このＮＭＲ
は、水洗により生成物からトリフルオロメタンスルホン
酸を回収し再生することが可能であるということを示し
ている。
【００４５】二つの付加的な操作において、本発明によ
る酸触媒を上記の同一な実験セットアップで従来の硫酸
（Ｈ２ＳＯ４）触媒と比較する。異なるプロセスパラメ
ーターおよび上記実験で得られた結果を以下の表に要約
する。
【００４６】
【表１】
【００４７】上記に示した結果以外に、少量のトリフル
オロメタンスルホン酸でも得られたアルキル化生成物の
改良されたオクタン価となる高い含有量の所望とされる
Ｃ８−炭化水素を有するアルキレート生成物の実質的に
定量的な収量となる。
【００４８】アルキル化生成物において望ましくないＣ
9+- 留分の含有量は、実験に使用した異なるプロセスメ
ーターにおいてほぼ一定であり、そして比較実験操作８
および９において硫酸の存在下に得られたアルキル化生
成物より適当に低い。
【００４９】実施例２ この実施例において、ｉ−ブタン炭化水素基質および１
−ブテンアルキル化剤を重量比で９：１のｉ−ブタン：
１−ブテンアルキルで含有するプロセス流を反応器中で
移動可能な帯域として配置したトリフルオロメタンスル
ホン酸触媒の存在下に管常アルキル化反応器中でアルキ
ル化する。
【００５０】第１の実験において、反応器は直径３．２
ｍｍで長さ１０００ｍｍのテフロン（登録商標）であ
る。この反応器を、反応管に負荷する前に５００℃で１
時間焼成した８ｍｌシリカ接触物質（シリカゲル６０，
７０〜２３０メッシュ，Ｅ．Ｍｅｒｃｋ，ＦＲＧ製）で
充填する。
【００５１】１ｍｌの酸触媒を、反応管の入口で接触物
質上に適用する。八つの異なる操作を行い、各操作にお
いて、プロセス流を反応器により異なる温度で１度通過
モードで通過させる。
【００５２】プロセス流の流れは、トリフルオロメタン
スルホン酸が反応器からの流出液に検出された後に停止
した。各操作の後、１０ｍｌの脱ブタン化されたアルキ
レート生成物をガスクロマトグラフィーにより分析す
る。操作条件および各操作の結果を以下の表２に要約す
る。
【００５３】
【表２】
【００５４】ｎ．ｄ．＝測定せず。第２の実験におい
て、第１の実験の反応器を、内径１．６ｍｍで長さ４ｍ
ｍで８ｍｌの上記焼成接触物質を含有するテフロン（登
録商標）管反応器に置き換える。四つの異なる操作を行
う。各操作において、異なる量の酸触媒を反応器入口で
接触物質に適用する。第１の実験のように、プロセス流
を、トリフルオロメタンスルホン酸が反応器からの流出
液に検出されるまで反応器により異なる温度で１度通過
モードで通過させる。操作条件および各操作の結果を以
下の表３に要約する。
【００５５】
【表３】
【００５６】ｎ．ｄ．＝測定せず。 実施例３ この実施例において、アルキル化法を図２の実施態様に
従って行う。
【００５７】第１の実験において、直径５．４ｍｍで長
さ０．５ｍのステンレス鋼製の反応管２５を、１時間５
００℃で焼成した８ｍｌシリカ接触物質（シリカゲル６
０，７０〜２３０メッシュ，Ｅ．Ｍｅｒｃｋ，ＦＲＧ
製）で負荷する。２．０ｍｌのトリフルオロメタンスル
ホン酸触媒が反応器入口２５ａで適用されている。
【００５８】ｉ−ブタン／１−ブテン（９：１）のプロ
セス流を１．８５ｇ／分の流速で以下に反応器に通過さ
せる。各々２３分後に、プロセス流の流れ方向を以下に
子細の通り逆転させる。
【００５９】各サイクルの始めに、約１０ｍｌの反応器
を離れる生成物流を反応器入口に戻す。
【００６０】２４サイクルを行い、そして反応器を離れ
る脱ブタン化されたアルキレート生成物をガスクロマト
グラフィーによって分析する。
【００６１】操作条件およびこの実験の結果を以下の表
４に示す。第２の実験において、上記実験の反応器を、
内径５．４ｍｍで長さ２ｍのステンレス鋼製の反応器管
に置き換える。
【００６２】この反応器を、３２ｍｌの上記の焼成シリ
カ接触物質で負荷されておりそして３．０ｍｌのトリフ
ルオロメタンスルホン酸触媒を反応器入口２５ａで適用
されている。
【００６３】このプロセス流を、２５ｍｌ／分の流速で
反応器を通して通過させる。この実験において、プロセ
ス流の流れ方向は、各々１１０分間後に１５サイクルで
逆転される。４０ｍｌの生成物流を、各サイクルの最初
に戻す。
【００６４】操作条件およびこの実験の結果を以下の表
４に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】上記の表に要約された上記の実験による結
果は、本発明方法の利点を明示している。実質的に、弗
化スルホン酸触媒の損失および脱離が検出されず、この
酸は、上記酸を反応器の対峙端の間を移動する少なくと
も２４サイクルまでにおいて安定である。
【００６７】従って、アルキル化反応器内で、プロセス
流の流れ方向を周期的に逆転することによって、少量の
触媒でさえも上記表１〜３に挙げた１度通過アルキル化
法によって得られたものに匹敵する組成を有する高い収
量のアルキル化生成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明方法の一実施態様のプロセスダイアグラ
ムである。
【図２】本発明によるアルキル化方法の好ましい実施態
様の断面図である。
【符号の説明】
８ 反応器ライン １０，１３，１４，１５，１７，１８，２１，２２，２
６，３０，４０，５０ ライン １２ スクラバーユニット １５ バルブ １６，２０ 蒸留ユニット ２５ アルキル化反応器 ２５ａ，２５ｂ アルキル化反応器の端部 ２６ 固定床 ２７ 反応帯域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｇ 35/06 6958−4Ｈ

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項０１】炭化水素基質およびアルキル化剤のプロ
    セス流を、アルキル化条件で、弗化スルホン酸触媒の存
    在下に、粒状極性接触物質の固定床アルキル化反応器に
    通過させる段階；およびアルキル化生成物を上記反応器
    から抜き取る段階からなる、炭化水素基質をオレフィン
    アルキル化剤により液相アルキル化する方法。
  2. 【請求項０２】更に、水洗することによって、使い尽く
    した弗化スルホン酸触媒を生成物流から分離して回収す
    る段階；薄められた触媒を蒸留により再生する段階；蒸
    留した触媒を更に濃硫酸の存在下に蒸留することによっ
    て濃縮する段階；および回収した触媒をアルキル化反応
    器にリサイクルする段階を含む請求項１の方法。
  3. 【請求項０３】更に、極性の接触物質の制限された帯域
    内に、上記接触物質上に吸着された弗化スルホン酸触媒
    を有する移動可能な反応帯域を確立する段階；アルキル
    化条件において一つの流れ方向でプロセス流を上記反応
    帯域並びに接触物質の残留物に通過させる段階；および
    場合により反応帯域が接触物質の全長に実質的に通過し
    たときにプロセス流の方向を周期的にに逆転させる段階
    を含む請求項１の方法。
  4. 【請求項０４】上記酸触媒とアルキル化剤との重量比が
    ０．００１〜１、好ましくは０．００５〜０．３である
    請求項１の方法。
  5. 【請求項０５】上記反応帯域が、この反応帯域中の接触
    物質で占められている横断面積１ｃｍ２当たり０．１〜
    １００ｍｌ、好ましくは１〜５０ｍｌ、最も好ましくは
    ４〜２５ｍｌの弗化スルホン酸触媒を含む請求項１の方
    法。
  6. 【請求項０６】粒状極性接触物質が非−塩基性耐火物質
    からなる請求項１の方法。
  7. 【請求項０７】上記接触が、シリカ、アルミナ、チタニ
    ア、ジルコニア、酸化ニオブ、酸化錫およびこれらの混
    合物からなる群から選択される請求項１の方法。
  8. 【請求項０８】プロセス流が、Ｃ３〜Ｃ10脂肪族炭化水
    素類およびＣ３〜Ｃ10オレフィン類からなる請求項１の
    方法。
  9. 【請求項０９】アルキル化条件が、アルキル化反応器に
    おける−５０〜１００℃の温度および１〜１００バール
    絶対圧を含む請求項１の方法。
  10. 【請求項１０】炭化水素基質とアルキル化剤との重量比
    が１．５：１〜３０：１である請求項１の方法。
  11. 【請求項１１】更に、流れ方法の逆転の間およびその直
    後にアルキル化反応器を去るプロセス流の一部をアルキ
    ル化反応器に戻す段階を含む請求項３の方法。
  12. 【請求項１２】弗化スルホン酸触媒が、トリフルオロメ
    タンスルホン酸および／またはフルオロスルホン酸から
    なる請求項１〜１１のいずれか一つの方法。
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