JPH0731397B2 - 感光材料 - Google Patents
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および
色画像形成物質を同一の感光層に含んでなる自己発色型
の感光材料に関する。
色画像形成物質を同一の感光層に含んでなる自己発色型
の感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を利用し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を利用し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
画像形成方法の例としては、例えば、特公昭45-11149
号、同47-20741号、同49-10697号、特開昭57-138632
号、同58-169143号等の各公報に記載された方法があ
る。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液
を用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共
存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始
し画像様の高分子化合物を形成する方法である。従って
上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり、また
その処理には比較的長い時間が必要であった。
号、同47-20741号、同49-10697号、特開昭57-138632
号、同58-169143号等の各公報に記載された方法があ
る。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液
を用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共
存する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始
し画像様の高分子化合物を形成する方法である。従って
上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり、また
その処理には比較的長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61-69062号公報には乾式
処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方法が
開示されている。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化
銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバイ
ンダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材
料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで
加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高
分子化合物を形成する方法である。
処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方法が
開示されている。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化
銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバイ
ンダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材
料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで
加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高
分子化合物を形成する方法である。
上記の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法であるが、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に特許出願されている(特開昭61-260
241号公報)。この方法は、加熱により、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化
合物の重合を抑制させると同時に、他の部分の重合を促
進させる方法である。
た部分の重合性化合物を重合させる方法であるが、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に特許出願されている(特開昭61-260
241号公報)。この方法は、加熱により、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化
合物の重合を抑制させると同時に、他の部分の重合を促
進させる方法である。
以上のような画像形成方法を利用して容易に所望のカラ
ー画像を得ることのできる感光材料として、本出願人
は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
および色画像形成物質を含む感光層を有し、かつ重合性
化合物および色画像形成物質が同一のマイクロカプセル
に収容された構成からなる感光材料について既に特許出
願している(特開昭61-275742号公報)。この感光材料
は、色画像形成物質として、二成分間の反応を利用して
発色する、いわゆる二成分発色システムを採る物質を用
いる場合に有利である。すなわち、上記色画像形成物質
のうち一方の物質(成分)をマイクロカプセル化するこ
とにより、他方の物質(成分)との分離が容易に行な
え、特に上記両成分を混合して同一の感光層中に共存さ
せた構成(自己発色型感光材料)とすることも可能とな
り、更に簡便にカラー画像形成を行なうことができる。
なお、本出願人は、上記自己発色型感光材料についても
既に特許出願している(特願昭61-53881号明細書)。
ー画像を得ることのできる感光材料として、本出願人
は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
および色画像形成物質を含む感光層を有し、かつ重合性
化合物および色画像形成物質が同一のマイクロカプセル
に収容された構成からなる感光材料について既に特許出
願している(特開昭61-275742号公報)。この感光材料
は、色画像形成物質として、二成分間の反応を利用して
発色する、いわゆる二成分発色システムを採る物質を用
いる場合に有利である。すなわち、上記色画像形成物質
のうち一方の物質(成分)をマイクロカプセル化するこ
とにより、他方の物質(成分)との分離が容易に行な
え、特に上記両成分を混合して同一の感光層中に共存さ
せた構成(自己発色型感光材料)とすることも可能とな
り、更に簡便にカラー画像形成を行なうことができる。
なお、本出願人は、上記自己発色型感光材料についても
既に特許出願している(特願昭61-53881号明細書)。
また、上記画像形成方法の別の態様として、感光材料上
に得られた画像(未重合の重合性化合物からなる画像)
を受像材料上に転写させて後、この画像に別途定着処理
(光照射、あるいは加熱)を施して画像を硬化させる方
法について特許出願している(特願昭61-3025および同6
1-55502号明細書)。これらの方法により画像の保存性
等が高められる。
に得られた画像(未重合の重合性化合物からなる画像)
を受像材料上に転写させて後、この画像に別途定着処理
(光照射、あるいは加熱)を施して画像を硬化させる方
法について特許出願している(特願昭61-3025および同6
1-55502号明細書)。これらの方法により画像の保存性
等が高められる。
[発明の要旨] 本発明は、画像の定着を簡便に行なうことができる感光
材料を提供することを目的とする。
材料を提供することを目的とする。
また、本発明は上記定着機能が付与され、かつ画像の保
存性が改良された感光材料を提供することをもその目的
とする。
存性が改良された感光材料を提供することをもその目的
とする。
すなわち、本発明は、支持体と、この上に設けられた、
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および互いに接触
することにより発色反応を起す二種類の物質を含む感光
層を有する感光材料において、上記発色反応を起す物質
のうち一方の物質と上記重合性化合物とがマイクロカプ
セルに収容されており、かつ該マイクロカプセルの外側
に、外部からのエネルギー付与を必要とすることなく重
合性化合物を重合硬化させることのできる硬化剤が含ま
れていることを特徴とする感光材料にある。
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および互いに接触
することにより発色反応を起す二種類の物質を含む感光
層を有する感光材料において、上記発色反応を起す物質
のうち一方の物質と上記重合性化合物とがマイクロカプ
セルに収容されており、かつ該マイクロカプセルの外側
に、外部からのエネルギー付与を必要とすることなく重
合性化合物を重合硬化させることのできる硬化剤が含ま
れていることを特徴とする感光材料にある。
[発明の効果] 本発明の感光材料は、外部からエネルギーを付与するこ
となく画像を硬化させることのできる硬化剤が感光層に
含まれているために、上記画像形成後の画像(未重合の
重合性化合物)は別途定着処理を行なうことなく定着が
簡便に実施される。すなわち、本発明の感光層には、未
重合の重合性化合物と容易に重合反応して硬化しうる化
合物が重合性化合物を含むマイクロカプセルの外側に存
在しているために、露光現像後、破壊されたカプセルか
らにじみ出した未重合の重合性化合物は該硬化剤と容易
に重合し、硬化する。従って、別途定着処理(光照射あ
るいは加熱)を行なうことなく定着が可能である。尚、
この重合反応(硬化)は、主に硬化剤と重合性化合物と
の間のマイケル付加反応によるものと考えられる。この
ようにして形成された色画像は、その後の画像のぼや
け、光褪色あるいは画像のニジミ等が防止されるので、
長期に渡り鮮明な色画像が維持される。
となく画像を硬化させることのできる硬化剤が感光層に
含まれているために、上記画像形成後の画像(未重合の
重合性化合物)は別途定着処理を行なうことなく定着が
簡便に実施される。すなわち、本発明の感光層には、未
重合の重合性化合物と容易に重合反応して硬化しうる化
合物が重合性化合物を含むマイクロカプセルの外側に存
在しているために、露光現像後、破壊されたカプセルか
らにじみ出した未重合の重合性化合物は該硬化剤と容易
に重合し、硬化する。従って、別途定着処理(光照射あ
るいは加熱)を行なうことなく定着が可能である。尚、
この重合反応(硬化)は、主に硬化剤と重合性化合物と
の間のマイケル付加反応によるものと考えられる。この
ようにして形成された色画像は、その後の画像のぼや
け、光褪色あるいは画像のニジミ等が防止されるので、
長期に渡り鮮明な色画像が維持される。
また、本発明の感光材料は、定着機能を付与する方法と
して、前述した光重合開始剤あるいは熱重合開始剤を用
いて構成した感光材料(特願昭61-3025および同61-5550
2号明細書参照)に比べ、光あるいは熱に対して比較的
安定な状態で構成することができる。従って、定着機能
が付与されたままでも感光材料自体の保存性が損なわれ
ることはなく、長期間の保存に耐え得るものとなる。
して、前述した光重合開始剤あるいは熱重合開始剤を用
いて構成した感光材料(特願昭61-3025および同61-5550
2号明細書参照)に比べ、光あるいは熱に対して比較的
安定な状態で構成することができる。従って、定着機能
が付与されたままでも感光材料自体の保存性が損なわれ
ることはなく、長期間の保存に耐え得るものとなる。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料は、支持体と、この上に設けられた、
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および互いに接触
することにより発色反応を起す二種類の物質を含む感光
層とからなり、硬化剤が上記発色反応を起す物質のうち
一方の物質と上記重合性化合物とを含むマイクロカプセ
ルの外側に存在していることを特徴とする。
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および互いに接触
することにより発色反応を起す二種類の物質を含む感光
層とからなり、硬化剤が上記発色反応を起す物質のうち
一方の物質と上記重合性化合物とを含むマイクロカプセ
ルの外側に存在していることを特徴とする。
本発明の特徴的な構成要素である、外部からのエネルギ
ー付与を必要とすることなく重合性化合物(重合性モノ
マー)を重合硬化させることのできる硬化剤は、重合性
化合物と反応しうる化合物(触媒の存在下で反応する化
合物も含まれる)であれば特に制限されることなく用い
ることができる。従って、本発明に使用される硬化剤
は、感光材料に含まれる重合性化合物に対応させて、反
応性の良好な化合物を選択することが好ましい。重合性
化合物としては、前述した各公報にも記載されているよ
うに、その構造中に少なくとも二個以上のエチレン性不
飽和結合を有する化合物を用いることが一般的である
(好ましい例としては、アクリル酸のエステルあるいは
アクリル酸のアミドなどである)。このような観点か
ら、本発明に係る硬化剤は、同一分子中に少なくとも二
個以上の求核性基を有していることが好ましく、また、
立体障害の少ない、求核性の大きな化合物であることが
好ましい。このような求核性基の好ましい例としては、
イミノ基、アミノ基およびスルフィン酸基が代表的であ
る。
ー付与を必要とすることなく重合性化合物(重合性モノ
マー)を重合硬化させることのできる硬化剤は、重合性
化合物と反応しうる化合物(触媒の存在下で反応する化
合物も含まれる)であれば特に制限されることなく用い
ることができる。従って、本発明に使用される硬化剤
は、感光材料に含まれる重合性化合物に対応させて、反
応性の良好な化合物を選択することが好ましい。重合性
化合物としては、前述した各公報にも記載されているよ
うに、その構造中に少なくとも二個以上のエチレン性不
飽和結合を有する化合物を用いることが一般的である
(好ましい例としては、アクリル酸のエステルあるいは
アクリル酸のアミドなどである)。このような観点か
ら、本発明に係る硬化剤は、同一分子中に少なくとも二
個以上の求核性基を有していることが好ましく、また、
立体障害の少ない、求核性の大きな化合物であることが
好ましい。このような求核性基の好ましい例としては、
イミノ基、アミノ基およびスルフィン酸基が代表的であ
る。
また、それらを含む化合物の具体例としては、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、1,3−ジアミノ−2−
ヒドロキシプロパン、1,3−トリメチレンジアミン、N,
N′−ジメチルエチレンジアミン、1,4−ジアミノブタ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、下記式で表わされる化合物、 ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリ−L−リ
ジン、ポリ−L−オルニチン、下記式で表わされる化合
物、NaO2S-CH2CH=CHCH2SO2Naおよびポリビニルベンゼ
ンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。こ
れらの化合物は単独で使用してもよいし、数種を併用し
てもよい。上記の中では、特に、ポリエチレンイミン、
1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパンおよびポリビ
ニルベンゼンスルフィン酸ナトリウムであることが好ま
しい。なお、上記反応は、前述したようにマイケル付加
反応により行なわれると推定されるが、この反応は反応
系が低塩基性であることが好ましいが、特に、本発明に
おいては、色画像形成物質を含むものであるから、その
反応系は酸性であることが好ましい。
ジアミン、プロピレンジアミン、1,3−ジアミノ−2−
ヒドロキシプロパン、1,3−トリメチレンジアミン、N,
N′−ジメチルエチレンジアミン、1,4−ジアミノブタ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、下記式で表わされる化合物、 ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリ−L−リ
ジン、ポリ−L−オルニチン、下記式で表わされる化合
物、NaO2S-CH2CH=CHCH2SO2Naおよびポリビニルベンゼ
ンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。こ
れらの化合物は単独で使用してもよいし、数種を併用し
てもよい。上記の中では、特に、ポリエチレンイミン、
1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパンおよびポリビ
ニルベンゼンスルフィン酸ナトリウムであることが好ま
しい。なお、上記反応は、前述したようにマイケル付加
反応により行なわれると推定されるが、この反応は反応
系が低塩基性であることが好ましいが、特に、本発明に
おいては、色画像形成物質を含むものであるから、その
反応系は酸性であることが好ましい。
上記硬化剤は、感光層に重合性化合物の種類あるいは量
によっても異なるが、重合性化合物に対して0.1乃至200
モル%の範囲で含有されていることが好ましく、特に、
1乃至50モル%の範囲で含有されていることが好まし
い。
によっても異なるが、重合性化合物に対して0.1乃至200
モル%の範囲で含有されていることが好ましく、特に、
1乃至50モル%の範囲で含有されていることが好まし
い。
以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、接触することにより発色反応を起こす物質、
および支持体について順次説明する。
性化合物、接触することにより発色反応を起こす物質、
および支持体について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-48755
号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号および
欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61-25576号明細書記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-48755
号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号および
欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61-25576号明細書記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61-55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いてもよ
い。
えば、特願昭61-55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いてもよ
い。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61-21458
0号明細書記載の感光材料のように、比較的低カブリ値
のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
0号明細書記載の感光材料のように、比較的低カブリ値
のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61-55508号明細書記載の感光材
料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散の
ハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
はない。例えば、特願昭61-55508号明細書記載の感光材
料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散の
ハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.001乃至
2μmであることがさらに好ましい。
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.001乃至
2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m2
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、1g/m2以下とすることが好ましく、1mg乃
至500mg/m2とすることが特に好ましい。
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m2
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、1g/m2以下とすることが好ましく、1mg乃
至500mg/m2とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、2
−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−
5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、2
−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−
5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61-183640号、同61-188535号、同61-228441号の各公
報、および、特願昭60-210657号、同60-226084号、同60
-227527号、同60-227528号、同61-42746号の各明細書に
記載(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のもの
を含む)がある。また上記還元剤については、T.James
著“The Theory of the photographic Process"第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号(22〜31
頁)にも記載がある。また、特願昭61-55505号明細書記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』には、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細書に
も記載されているように、二種以上の還元剤を混合して
使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合にお
ける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超
加成性によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(また
は重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実際
の使用時においては、上記のような反応は同時に起こり
得るものであるため、いずれの作用であるかを特定する
ことは困難である。
61-183640号、同61-188535号、同61-228441号の各公
報、および、特願昭60-210657号、同60-226084号、同60
-227527号、同60-227528号、同61-42746号の各明細書に
記載(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のもの
を含む)がある。また上記還元剤については、T.James
著“The Theory of the photographic Process"第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号(22〜31
頁)にも記載がある。また、特願昭61-55505号明細書記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』には、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細書に
も記載されているように、二種以上の還元剤を混合して
使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合にお
ける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超
加成性によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(また
は重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実際
の使用時においては、上記のような反応は同時に起こり
得るものであるため、いずれの作用であるかを特定する
ことは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5-t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエチルア
ミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル−
3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ−4
−ヘキサデシルオキシ−5-t−オクチルフェノール、2
−フェニルスルホニルアミノ−4-t−ブチル−5−ヘキ
サデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカルバモ
イル)−4−フェニルスルホニルアミノナフトール、2
−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル)−4
−スルホニルアミノナフトール、1−アセチル−2−フ
ェニルヒドラジン、1−アセチル−2−{(pまたは
o)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−ホルミル−2
−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1
−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキシフェニ
ル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−{(pまたは
o)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−トリチル−2
−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1−フェ
ニル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)ヒドラジ
ン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフェニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)−ア
ミノフェニル}ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロ
ベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−トリチル
−2−[{(2−N−ブチル−N−オクチルスルファモ
イル)−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジ
ン、1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−メトキシフェニ
ル}ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒド
リル)−2−フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2−
[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブ
チルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−アセチル−2
−[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−トリチル−
2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘ
キシル)カルバモイル}フェニル]ヒドラジン、1−
(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−
ジクロロフェニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
[{2−(N−エチル−N−オクチルスルファモイル)
−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジン、1−
ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブト
キシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(2,
4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ジブチルカルバモイルベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、および1−(1−ナフトイル)
−2−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。
ノン、5-t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエチルア
ミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル−
3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ−4
−ヘキサデシルオキシ−5-t−オクチルフェノール、2
−フェニルスルホニルアミノ−4-t−ブチル−5−ヘキ
サデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカルバモ
イル)−4−フェニルスルホニルアミノナフトール、2
−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル)−4
−スルホニルアミノナフトール、1−アセチル−2−フ
ェニルヒドラジン、1−アセチル−2−{(pまたは
o)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−ホルミル−2
−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1
−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキシフェニ
ル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−{(pまたは
o)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−トリチル−2
−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1−フェ
ニル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)ヒドラジ
ン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフェニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)−ア
ミノフェニル}ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロ
ベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−トリチル
−2−[{(2−N−ブチル−N−オクチルスルファモ
イル)−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジ
ン、1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−メトキシフェニ
ル}ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒド
リル)−2−フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2−
[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブ
チルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−アセチル−2
−[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−トリチル−
2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘ
キシル)カルバモイル}フェニル]ヒドラジン、1−
(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−
ジクロロフェニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
[{2−(N−エチル−N−オクチルスルファモイル)
−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジン、1−
ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブト
キシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(2,
4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ジブチルカルバモイルベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、および1−(1−ナフトイル)
−2−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用することが好ま
しい。
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用することが好ま
しい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃
以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61-150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃
以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61-150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルアルコールの
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルアルコールの
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61-55504号明細書に記載がある。
なお、前述した還元剤または後述する発色反応を起す物
質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能
基を導入した物質も重合性化合物として使用できる。
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61-55504号明細書に記載がある。
なお、前述した還元剤または後述する発色反応を起す物
質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能
基を導入した物質も重合性化合物として使用できる。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は、二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、
カップリング反応、キレート形成反応等により発色する
種々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入
門・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95
頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁)等の公知
の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー
『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と
新展開−』の予稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記
載された発色システム等を利用することができる。具体
的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、
スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土や
フェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色シス
テム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾス
ルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレ
ン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘ
キサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸
との反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類と
アルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。
は、二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、
カップリング反応、キレート形成反応等により発色する
種々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入
門・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95
頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁)等の公知
の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー
『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と
新展開−』の予稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記
載された発色システム等を利用することができる。具体
的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、
スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土や
フェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色シス
テム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾス
ルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレ
ン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘ
キサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸
との反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類と
アルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。
以上述べたような発色システムのうちでは、いわゆる発
色剤/顕色剤システムを用いることが好ましい。発色剤
/顕色剤システムにおける発色剤としては、(1)トリ
アリールメタン系、(2)ジフェニルメタン系、(3)
キサンテン系、(4)チアジン系、(5)スピロピラン
系化合物などがあり、具体的な例としては特開昭55-272
53号公報等に記載されているものを挙げることができ
る。これらのうちでは、(1)トリアリールメタン系、
(3)キサンテン系の発色剤はカブリが少なく、高い発
色濃度を与える等の点で好ましいものが多い。上記発色
剤の具体例としては、クリスタルバイオレットラクト
ン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エト
キシエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−トリエチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シ
クロヘキシルメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7-o−クロロアニリ
ノフルオラン等を挙げることができる。これらの発色剤
は、単独で用いても、混合して用いてもよい。
色剤/顕色剤システムを用いることが好ましい。発色剤
/顕色剤システムにおける発色剤としては、(1)トリ
アリールメタン系、(2)ジフェニルメタン系、(3)
キサンテン系、(4)チアジン系、(5)スピロピラン
系化合物などがあり、具体的な例としては特開昭55-272
53号公報等に記載されているものを挙げることができ
る。これらのうちでは、(1)トリアリールメタン系、
(3)キサンテン系の発色剤はカブリが少なく、高い発
色濃度を与える等の点で好ましいものが多い。上記発色
剤の具体例としては、クリスタルバイオレットラクト
ン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エト
キシエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−トリエチル
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シ
クロヘキシルメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7-o−クロロアニリ
ノフルオラン等を挙げることができる。これらの発色剤
は、単独で用いても、混合して用いてもよい。
上記のような発色剤を用いるシステムの顕色剤として
は、フェノール系化合物、有機酸もしくはその金属塩、
オキシ安息香酸エステル、酸性白土などがある。
は、フェノール系化合物、有機酸もしくはその金属塩、
オキシ安息香酸エステル、酸性白土などがある。
上記フェノール化合物の具体例としては、4,4′−イソ
プロピリデン−ジフェノール(ビスフェノールA)、p-
tert−ブチルフェノール、2,4−ジニトロフェノール、
3,4−ジクロロフェノール、4,4′−メチレン−ビス(2,
6−ジ−tert−ブチルフェノール)、p−フェニルフェ
ノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−
エチルヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、2,2′−メチレンビス(4-tert−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(α−フェニル−p
−クレゾール)チオジフェノール、4,4′−チオビス(6
-tert−ブチル−m−クレゾール)スルホニルジフェノ
ールのほか、p-tert−ブチルフェノール−ホルマリン縮
合物、p−フェニルフェノールホルマリン縮合物等を挙
げることができる。
プロピリデン−ジフェノール(ビスフェノールA)、p-
tert−ブチルフェノール、2,4−ジニトロフェノール、
3,4−ジクロロフェノール、4,4′−メチレン−ビス(2,
6−ジ−tert−ブチルフェノール)、p−フェニルフェ
ノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−
エチルヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、2,2′−メチレンビス(4-tert−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(α−フェニル−p
−クレゾール)チオジフェノール、4,4′−チオビス(6
-tert−ブチル−m−クレゾール)スルホニルジフェノ
ールのほか、p-tert−ブチルフェノール−ホルマリン縮
合物、p−フェニルフェノールホルマリン縮合物等を挙
げることができる。
上記有機酸もしくはその金属塩の具体例としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子
酸、o−トルイル酸、p−トルイル酸、サリチル酸、3-
tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、5−α−メチルベンジルサリチル酸、3,5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3-tert−オクチル
サリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、ニッケル塩等を挙げることができる。これ
らのうちでは、サリチル酸誘導体およびその亜鉛塩、お
よびアルミニウム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、感光
材料の保存性等の点で優れている。
ル酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子
酸、o−トルイル酸、p−トルイル酸、サリチル酸、3-
tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、5−α−メチルベンジルサリチル酸、3,5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3-tert−オクチル
サリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、ニッケル塩等を挙げることができる。これ
らのうちでは、サリチル酸誘導体およびその亜鉛塩、お
よびアルミニウム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、感光
材料の保存性等の点で優れている。
上記オキシ安息香酸エステルの例としては、p−オキシ
安息香酸エチル、p−オキシ安息香酸ブチル、p−オキ
シ安息香酸ヘプチル、p−オキシ安息香酸ベンジル等が
ある。
安息香酸エチル、p−オキシ安息香酸ブチル、p−オキ
シ安息香酸ヘプチル、p−オキシ安息香酸ベンジル等が
ある。
以上の述べた顕色剤のうちには、ある温度以上において
融解してから発色反応に関与するものがある。このよう
な顕色剤を用いる場合は、低融点の熱可融性物質との共
融物として添加したり、または低融点化合物を顕色剤粒
子の表面に融着している状態で添加することが好まし
い。
融解してから発色反応に関与するものがある。このよう
な顕色剤を用いる場合は、低融点の熱可融性物質との共
融物として添加したり、または低融点化合物を顕色剤粒
子の表面に融着している状態で添加することが好まし
い。
上記低融点化合物の具体的例としては、高級脂肪酸アミ
ド、例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パル
ミチン酸アミド、エチレンビスステアロアミド;高級脂
肪酸エステル等のワックス類;安息香酸フェニル誘導
体;芳香族エーテル誘導体;尿素誘導体等を挙げること
ができる。
ド、例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パル
ミチン酸アミド、エチレンビスステアロアミド;高級脂
肪酸エステル等のワックス類;安息香酸フェニル誘導
体;芳香族エーテル誘導体;尿素誘導体等を挙げること
ができる。
前述した(1)〜(5)以上の発色剤/顕色剤システム
としては、フェノールフタレイン、フルオレッセイン、
2′,4′,5′,7′−テトラブロモ−3,4,5,6−テトラク
ロロフルオレッセイン、トテラブロモフェノールフタレ
イン、エオシン、アウリンクレゾールレッド、2−ナフ
トールフェノールフタレイン等を発色剤として用いるシ
ステムがある。
としては、フェノールフタレイン、フルオレッセイン、
2′,4′,5′,7′−テトラブロモ−3,4,5,6−テトラク
ロロフルオレッセイン、トテラブロモフェノールフタレ
イン、エオシン、アウリンクレゾールレッド、2−ナフ
トールフェノールフタレイン等を発色剤として用いるシ
ステムがある。
上記のような発色剤を用いるシステムの顕色剤として
は、無機および有機アンモニウム塩、有機アミン、アミ
ド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、チアゾール類、
ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン
類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、
トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物
がある。これらの具体例としては、酢酸アンモニウム、
トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミン、オク
タデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、アリル尿
素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチ
レンチオ尿素、2−ベンジルイミダゾール、4−フェニ
ルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−イミダゾ
ール、2−ウンデシル−イミダゾリン、2,4,5−トリフ
リル−2−イミダゾリン、1,2−ジフェニル−4,4−ジメ
チル−2−イミダゾリン、2−フェニル−2−イミダゾ
リン、1,2,3−トリフェニルグアニジン、1,2−ジトリル
グアニジン、1,2−ジシクロヘキシルグアニジン、1,2−
ジシクロヘキシル−3−フェニルグアニジン、1,2,3−
トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ
酢酸塩、N,N′−ジベンジルピペラジン、4,4′−ジチオ
モルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、2−ア
ミノ−ベンゾチアゾール、2−ベンゾイルヒドラジノ−
ベンゾチアゾール等を挙げることができる。
は、無機および有機アンモニウム塩、有機アミン、アミ
ド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、チアゾール類、
ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン
類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、
トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物
がある。これらの具体例としては、酢酸アンモニウム、
トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミン、オク
タデシルベンジルアミン、ステアリルアミン、アリル尿
素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチ
レンチオ尿素、2−ベンジルイミダゾール、4−フェニ
ルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−イミダゾ
ール、2−ウンデシル−イミダゾリン、2,4,5−トリフ
リル−2−イミダゾリン、1,2−ジフェニル−4,4−ジメ
チル−2−イミダゾリン、2−フェニル−2−イミダゾ
リン、1,2,3−トリフェニルグアニジン、1,2−ジトリル
グアニジン、1,2−ジシクロヘキシルグアニジン、1,2−
ジシクロヘキシル−3−フェニルグアニジン、1,2,3−
トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ
酢酸塩、N,N′−ジベンジルピペラジン、4,4′−ジチオ
モルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、2−ア
ミノ−ベンゾチアゾール、2−ベンゾイルヒドラジノ−
ベンゾチアゾール等を挙げることができる。
本発明の感光材料において、以上述べたような発色反応
を起す物質のうち一方の物質は上記重合性化合物と共に
マイクロカプセルに収容されており、そして発色反応を
起す物質のうち他の物質は該マイクロカプセルの外に存
在されている。
を起す物質のうち一方の物質は上記重合性化合物と共に
マイクロカプセルに収容されており、そして発色反応を
起す物質のうち他の物質は該マイクロカプセルの外に存
在されている。
発色システムとして、発色剤/顕色剤システムを用いる
場合は、マイクロカプセルに収容されている物質を発色
剤とし、マイクロカプセルの外に存在している物質を顕
色剤とする方が一般的である。
場合は、マイクロカプセルに収容されている物質を発色
剤とし、マイクロカプセルの外に存在している物質を顕
色剤とする方が一般的である。
なお、顕色剤をマイクロカプセルに収容させることもで
き、この場合は、吸油性の白色顔料を顕色剤と併用し
て、カプセル内包物の拡散と固定化をはかることもでき
る。
き、この場合は、吸油性の白色顔料を顕色剤と併用し
て、カプセル内包物の拡散と固定化をはかることもでき
る。
さらに、上記のような発色システムを複数用いるてもよ
い。この場合は、互いに異なるスペクトル領域に感光性
を有する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン
化銀乳剤については後述する)と組合せて、マイクロカ
プセル毎にそれぞれの乳剤と対応するように使用するこ
とで、容易にフルカラーの画像を形成することができ
る。
い。この場合は、互いに異なるスペクトル領域に感光性
を有する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン
化銀乳剤については後述する)と組合せて、マイクロカ
プセル毎にそれぞれの乳剤と対応するように使用するこ
とで、容易にフルカラーの画像を形成することができ
る。
本発明の感光材料において、発色システムとして発色剤
/顕色剤システムを用いた場合、発色剤は、重合性化合
物100重量部に対して0.5乃至20重量部の割合で用いるこ
とが好ましく、2乃至7重量部の割合で用いることがさ
らに好ましい。また、顕色剤が用いられる場合は、発色
剤1重量部に対して約0.3乃至80重量部の割合で用いる
ことが好ましい。
/顕色剤システムを用いた場合、発色剤は、重合性化合
物100重量部に対して0.5乃至20重量部の割合で用いるこ
とが好ましく、2乃至7重量部の割合で用いることがさ
らに好ましい。また、顕色剤が用いられる場合は、発色
剤1重量部に対して約0.3乃至80重量部の割合で用いる
ことが好ましい。
なお、接触することにより発色反応を起こす物質を用い
た感光材料一般については、前述した特開昭61-73145号
公報にもその記載がある。また、ロイコ色素を用いた感
光材料については特願昭61-53876号明細書に、トリアゼ
ン化合物を用いた感光材料については特願昭61-96339号
明細書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料
については特願昭61-133091号および同61-133092号明細
書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては、特願昭61-197963号明細書に、それぞれ記載があ
る。
た感光材料一般については、前述した特開昭61-73145号
公報にもその記載がある。また、ロイコ色素を用いた感
光材料については特願昭61-53876号明細書に、トリアゼ
ン化合物を用いた感光材料については特願昭61-96339号
明細書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料
については特願昭61-133091号および同61-133092号明細
書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては、特願昭61-197963号明細書に、それぞれ記載があ
る。
なお、『マイクロカプセルに収容されている物質』と
は、マイクロカプセルを構成する芯物質および/または
壁剤中に存在している物質を意味する。
は、マイクロカプセルを構成する芯物質および/または
壁剤中に存在している物質を意味する。
上記マイクロカプセルについては、特に制限なく種々の
公知技術を利用できるが、この詳細については後述す
る。
公知技術を利用できるが、この詳細については後述す
る。
本発明の感光材料において、上記マイクロカプセルに
は、前述したハロゲン化銀および還元剤も収容されてい
ることが好ましい。
は、前述したハロゲン化銀および還元剤も収容されてい
ることが好ましい。
なお、本出願人は、上記重合性化合物が油滴状に感光層
内に分散されてなる感光材料、あるいはこの態様を含む
種々の構成の感光材料についても既に特許出願してい
る。(特願昭60-218603号、同60-261888号、同61-5751
号および同61-25577号各明細書)。また、油滴内にハロ
ゲン化銀を含ませる場合には、特願昭61-160592号明細
書に記載されているように、油滴内に含まれるハロゲン
化銀粒子の数を5個以上とすることが好ましい。
内に分散されてなる感光材料、あるいはこの態様を含む
種々の構成の感光材料についても既に特許出願してい
る。(特願昭60-218603号、同60-261888号、同61-5751
号および同61-25577号各明細書)。また、油滴内にハロ
ゲン化銀を含ませる場合には、特願昭61-160592号明細
書に記載されているように、油滴内に含まれるハロゲン
化銀粒子の数を5個以上とすることが好ましい。
さらに、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態
にある感光材料の例については、特開昭61-278441号公
報に記載がある。
にある感光材料の例については、特開昭61-278441号公
報に記載がある。
感光材料は、以上述べた成分を含む感光層を支持体上に
設けてなるものである。この支持体に関しては特に制限
はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定
する場合には、現像処理の処理温度に耐えることのでき
る材料を用いることが好ましい。支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、お
よび樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙等を挙げることができる。
設けてなるものである。この支持体に関しては特に制限
はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定
する場合には、現像処理の処理温度に耐えることのでき
る材料を用いることが好ましい。支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、お
よび樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61-52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の平
滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を用
いる場合には、特願昭61-183050号明細書記載の感光材
料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61-191273号
明細書記載の感光材料のように一定のベック平滑度を有
する紙支持体、特願昭61-227766号明細書記載の感光材
料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61-227768号
明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持体、
特願昭61-243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
願昭61-52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の平
滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を用
いる場合には、特願昭61-183050号明細書記載の感光材
料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61-191273号
明細書記載の感光材料のように一定のベック平滑度を有
する紙支持体、特願昭61-227766号明細書記載の感光材
料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61-227768号
明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持体、
特願昭61-243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
本発明の感光材料は、上述のように重合性化合物は発色
反応を起す物質のうち一方の物質等と共にマイクロカプ
セルの状態で感光層に含まれてなるものである。
反応を起す物質のうち一方の物質等と共にマイクロカプ
セルの状態で感光層に含まれてなるものである。
このマイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても
特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭61-53871号明細書
に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-53872号明細書に、アミノ・アルデ
ヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特願昭61-53873号明細書に、ゼラ
チン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-53874号明細書に、エポキシ樹脂
からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-53875号明細書に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭61-53877
号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含
む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61-53878号明細書にそれぞれ記載
がある。
特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭61-53871号明細書
に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-53872号明細書に、アミノ・アルデ
ヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特願昭61-53873号明細書に、ゼラ
チン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-53874号明細書に、エポキシ樹脂
からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-53875号明細書に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭61-53877
号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含
む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61-53878号明細書にそれぞれ記載
がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61-176415号明細書記載の感光材料のよう
に、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好まし
い。
は、特願昭61-176415号明細書記載の感光材料のよう
に、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好まし
い。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61-1
1556号明細書に記載がある。
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61-1
1556号明細書に記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、及び発色
反応を起す物質のうち一方の物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61-42747号
明細書に記載がある。
反応を起す物質のうち一方の物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61-42747号
明細書に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmである
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特願昭61-150080号明細書記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61-227767号明細書
記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範
囲内にあることが好ましい。
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特願昭61-150080号明細書記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61-227767号明細書
記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範
囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの5分の1以下とすることによって、均一
でなめらかな画像を得ることができる。
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの5分の1以下とすることによって、均一
でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジエーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマッ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。
しては、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジエーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマッ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モル
程度である。
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モル
程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62-947号公報に、増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特願昭61-5
5510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光材料に
用いることができる増感色素の具体例についても、上記
特開昭62-947号公報および同61-55510号明細書に記載さ
れている。また、特願昭61-208786号明細書記載の感光
材料のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよ
い。
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62-947号公報に、増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特願昭61-5
5510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光材料に
用いることができる増感色素の具体例についても、上記
特開昭62-947号公報および同61-55510号明細書に記載さ
れている。また、特願昭61-208786号明細書記載の感光
材料のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよ
い。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。即ち、80℃以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態
にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含
有化合物、及びイミノ基含有化合物等を挙げることがで
きる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好
ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当
り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使用す
る。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合
物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加えても
同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料につ
いては特開昭62-3246号公報に記載がある。以上述べた
ような有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃
至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.01乃至1
モルの範囲で使用することが更に好ましい。
て特に有効である。即ち、80℃以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態
にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含
有化合物、及びイミノ基含有化合物等を挙げることがで
きる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好
ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当
り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使用す
る。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合
物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加えても
同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料につ
いては特開昭62-3246号公報に記載がある。以上述べた
ような有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃
至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.01乃至1
モルの範囲で使用することが更に好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61-38510号明細書に、ジアゾター
ト銀を用いた感光材料については特願昭61-38511号明細
書に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願昭61
-38512号明細書に、それぞれ記載がある。
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61-38510号明細書に、ジアゾター
ト銀を用いた感光材料については特願昭61-38511号明細
書に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願昭61
-38512号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界
面活性剤、カブリ防止機能および/または現像促進機能
を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合
物等にさらに分類される。但し、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便宜的
なものであり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼
備していることが多い。
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界
面活性剤、カブリ防止機能および/または現像促進機能
を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合
物等にさらに分類される。但し、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便宜的
なものであり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼
備していることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%から4
0重量%の範囲が有用である。本発明では塩基および/
または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物と
して用いてもよい。
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%から4
0重量%の範囲が有用である。本発明では塩基および/
または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物と
して用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60-227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料につい
ては特願昭61-13181号明細書に、融点が80〜180℃の疎
水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料
については特願昭61-52992号明細書に、溶解度が0.1%
以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特
願昭61-215637号明細書に、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料につい
ては特願昭61-96341号明細書にそれぞれ記載がある。
ついては特願昭60-227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料につい
ては特願昭61-13181号明細書に、融点が80〜180℃の疎
水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料
については特願昭61-52992号明細書に、溶解度が0.1%
以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特
願昭61-215637号明細書に、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料につい
ては特願昭61-96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61-167558号明細書に、
塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さら
に銀化合物または銅化合物を塩基生成反応の触媒として
含む感光材料については特願昭61-191000号明細書に、
上記プロピオール酸塩と上記銀化合物または銅化合物を
互いに隔離した状態で含む感光材料については特願昭61
-227769号明細書に、上記プロピオール酸塩および上記
銀化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子
を含む感光材料については特願昭61-243555号明細書
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭61-191001号明細書
に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭61-193375号明細書
に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネート
またはイソチオシアネートを結合させた化合物を用いた
感光材料については特願昭61-167558号明細書に、それ
ぞれ記載がある。
いた感光材料については特願昭61-167558号明細書に、
塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さら
に銀化合物または銅化合物を塩基生成反応の触媒として
含む感光材料については特願昭61-191000号明細書に、
上記プロピオール酸塩と上記銀化合物または銅化合物を
互いに隔離した状態で含む感光材料については特願昭61
-227769号明細書に、上記プロピオール酸塩および上記
銀化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子
を含む感光材料については特願昭61-243555号明細書
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭61-191001号明細書
に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭61-193375号明細書
に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネート
またはイソチオシアネートを結合させた化合物を用いた
感光材料については特願昭61-167558号明細書に、それ
ぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物等を収容する態様とし、マイクロカプ
セル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在
させることが好ましい。あるいは、特願昭61-52988号明
細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカー
サーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。塩基
または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプセルを
用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基または塩基
プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状
態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭
61-52989号明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担
持する固体微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光
材料が特願昭61-52995号明細書に、融点が70℃乃至210
℃の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-212149号明細書に、それぞれ記
載されている。また上記塩基または塩基プレカーサーを
含むマイクロカプセルに代えて、特願昭61-243556号明
細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカー
サーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよ
い。
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物等を収容する態様とし、マイクロカプ
セル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在
させることが好ましい。あるいは、特願昭61-52988号明
細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカー
サーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。塩基
または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプセルを
用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基または塩基
プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状
態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭
61-52989号明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担
持する固体微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光
材料が特願昭61-52995号明細書に、融点が70℃乃至210
℃の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-212149号明細書に、それぞれ記
載されている。また上記塩基または塩基プレカーサーを
含むマイクロカプセルに代えて、特願昭61-243556号明
細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカー
サーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよ
い。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61-96340
号明細書に記載されているように感光層以外の補助層
(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に添
加しておいてもよい。さらに、特願昭61-176417号明細
書に記載されているように、前述した支持体を多孔性と
して、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませてもよい。
号明細書に記載されているように感光層以外の補助層
(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に添
加しておいてもよい。さらに、特願昭61-176417号明細
書に記載されているように、前述した支持体を多孔性と
して、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59-74547号公報記載のピリ
ジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、
特開昭59-57231号公報記載のポリアルキレンオキシド等
を挙げることができる。
ジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、
特開昭59-57231号公報記載のポリアルキレンオキシド等
を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および/または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60-294337号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60-294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60-294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60-294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60-294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61-20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭61-25578号明細書に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61-238
871号明細書に、それぞれ記載がある。
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および/または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60-294337号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60-294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60-294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60-294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60-294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61-20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭61-25578号明細書に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61-238
871号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、-SO2-および
/または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特許
第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・ディス
クロージャー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等
が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料
については、特願昭60-227527号明細書に記載がある。
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、-SO2-および
/または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特許
第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・ディス
クロージャー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等
が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料
については、特願昭60-227527号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61-53880号明細書に記載がある。
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61-53880号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載され
ている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シクロヘキサ
ンカルボニトリル)、ジメチル−2,2′−アゾビスイソ
ブチレート、2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化
合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で使用することが
好ましく、1乃至10重量%の範囲で使用することがより
好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重
合開始剤を用いた感光材料については特願昭60-210657
号明細書に記載がある。
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載され
ている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シクロヘキサ
ンカルボニトリル)、ジメチル−2,2′−アゾビスイソ
ブチレート、2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化
合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で使用することが
好ましく、1乃至10重量%の範囲で使用することがより
好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重
合開始剤を用いた感光材料については特願昭60-210657
号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60-10883
7号および同60-192939号各公報記載のオキシムエステル
類、特開昭60-230133号公報記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60-230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60-10883
7号および同60-192939号各公報記載のオキシムエステル
類、特開昭60-230133号公報記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60-230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61-174402号明細書に記載がある。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61-174402号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には、マイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、従来の銀塩写真系におけるイエローフィルタ
ーに相当するものとして機能させることができる。上記
のように加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素を用いた感光材料については、特願昭61-243551号
明細書に記載がある。
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、従来の銀塩写真系におけるイエローフィルタ
ーに相当するものとして機能させることができる。上記
のように加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素を用いた感光材料については、特願昭61-243551号
明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
32347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736
号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μ
mの範囲がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
32347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736
号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μ
mの範囲がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、前述した特開昭
61-69062号公報に記載がある。また、マイクロカプセル
と共にバインダーを使用した感光材料については、特願
昭61-52994号明細書に記載がある。
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、前述した特開昭
61-69062号公報に記載がある。また、マイクロカプセル
と共にバインダーを使用した感光材料については、特願
昭61-52994号明細書に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61-52993号明細
書に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61-52993号明細
書に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61-238870号明
細書に記載がある。
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61-238870号明
細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)に記載がある。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61-104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が7以下であることが好ましい。
は、特願昭61-104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
尚、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60-135
568号明細書に、カバーシートまたは保護層を設けた感
光材料については特願昭61-55507号明細書に、塩基また
は塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料について
は特願昭61-96340号明細書に、ハレーション防止層とし
て着色層を設けた感光材料については特願昭61-246901
号明細書に、それぞれ記載されている。また、塩基バリ
ヤー層を設けた感光材料についても、上記特願昭61-963
40号明細書に記載がある。更に、他の補助層の例及びそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。
568号明細書に、カバーシートまたは保護層を設けた感
光材料については特願昭61-55507号明細書に、塩基また
は塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料について
は特願昭61-96340号明細書に、ハレーション防止層とし
て着色層を設けた感光材料については特願昭61-246901
号明細書に、それぞれ記載されている。また、塩基バリ
ヤー層を設けた感光材料についても、上記特願昭61-963
40号明細書に記載がある。更に、他の補助層の例及びそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製する工程、これをマイクロカプセル化して、カ
プセル分散液及び本発明の硬化剤等を含む塗布液を調製
する工程、そして該塗布液を支持体上に塗布、乾燥する
工程よりなるものである。
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製する工程、これをマイクロカプセル化して、カ
プセル分散液及び本発明の硬化剤等を含む塗布液を調製
する工程、そして該塗布液を支持体上に塗布、乾燥する
工程よりなるものである。
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい(特開昭55-158124号、同5
5-158124号各公報および米国特許第3650757号明細書参
照)。
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい(特開昭55-158124号、同5
5-158124号各公報および米国特許第3650757号明細書参
照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明細書および特公
昭58-3534号、特開昭58-136641号各公報等に記載されて
いる。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国
特許第3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独国公開特許(OL
S)第2635316号各明細書に記載されている。
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明細書および特公
昭58-3534号、特開昭58-136641号各公報等に記載されて
いる。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国
特許第3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独国公開特許(OL
S)第2635316号各明細書に記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47-386号公報参照)および含硫黄
化合物(特開昭53-144319号公報参照)等を用いること
ができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム(IIIまたはIV)、ヘキサクロ
ロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、
または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いること
ができる。
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47-386号公報参照)および含硫黄
化合物(特開昭53-144319号公報参照)等を用いること
ができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム(IIIまたはIV)、ヘキサクロ
ロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、
または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いること
ができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58-1
26526号、同58-215644号各公報参照)。
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58-1
26526号、同58-215644号各公報参照)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60-139746号および同61-55510号明細書
記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加することが好ましい。また、前述したカブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化合物と
して含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロゲン
化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階ま
たは熟成段階において添加することが好ましい。含窒素
複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または熟成
段階において添加する感光材料の製造方法については、
特願昭61-3024号明細書に記載がある。
前述した特願昭60-139746号および同61-55510号明細書
記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加することが好ましい。また、前述したカブリ
防止機能および/または現像促進機能を有する化合物と
して含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロゲン
化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階ま
たは熟成段階において添加することが好ましい。含窒素
複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または熟成
段階において添加する感光材料の製造方法については、
特願昭61-3024号明細書に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、発色反応を起こす物質うち一方の物質
(例えば、発色剤)等を重合性化合物中に溶解、乳化あ
るいは分散させて感光材料の製造に使用することができ
る。特に、発色反応を起こす物質のうち一方の物質を添
加する場合には、重合性化合物中を含ませておくことが
好ましい。また、後述するように、重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませてお
いてもよい。
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、発色反応を起こす物質うち一方の物質
(例えば、発色剤)等を重合性化合物中に溶解、乳化あ
るいは分散させて感光材料の製造に使用することができ
る。特に、発色反応を起こす物質のうち一方の物質を添
加する場合には、重合性化合物中を含ませておくことが
好ましい。また、後述するように、重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませてお
いてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60-2
61887号明細書に記載がある。
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60-2
61887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61-5750号明細書に記載
がある。
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61-5750号明細書に記載
がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。さらに還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。さらに還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号明細書記載の親水性壁形
成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特許
第3287154号および英国特許第990443号各明細書、およ
び特公昭38-19574号、同42-446号および同42-771号各公
報記載の界面重合法;米国特許第3418250号および同第3
660304号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米
国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−ポリ
オール壁材料を用いる方法;米国特許第3914511号明細
書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法;米国特許
第4001140号、同第4087376号および同第4089802号各明
細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホル
ムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方
法;米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36-9168号および特開
昭51-9079号各公報記載のモノマーの重合によるin situ
法;英国特許第927807号および同第965074号各明細書記
載の重合分散冷却法;米国特許第3111407号および英国
特許第930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマイクロ
カプセル化する方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい。
2800457号および同第2800458号明細書記載の親水性壁形
成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特許
第3287154号および英国特許第990443号各明細書、およ
び特公昭38-19574号、同42-446号および同42-771号各公
報記載の界面重合法;米国特許第3418250号および同第3
660304号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米
国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−ポリ
オール壁材料を用いる方法;米国特許第3914511号明細
書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法;米国特許
第4001140号、同第4087376号および同第4089802号各明
細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホル
ムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方
法;米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36-9168号および特開
昭51-9079号各公報記載のモノマーの重合によるin situ
法;英国特許第927807号および同第965074号各明細書記
載の重合分散冷却法;米国特許第3111407号および英国
特許第930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマイクロ
カプセル化する方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61-11556号、同61-115
57号、同61-53871号、同61-53872号、同61-53873号、同
61-53874号、同61-53875号、同61-53877号、同61-53878
号各明細書に記載がある。
クロカプセルについては、特願昭61-11556号、同61-115
57号、同61-53871号、同61-53872号、同61-53873号、同
61-53874号、同61-53875号、同61-53877号、同61-53878
号各明細書に記載がある。
以上のようなマイクロカプセル化技術を利用して感光性
組成物をマイクロカプセル化してマイクロカプセル分散
液を調製する。
組成物をマイクロカプセル化してマイクロカプセル分散
液を調製する。
さらに、このマイクロカプセル分散液に、前述した発色
反応を起こす他方の物質(例えば、顕色剤)および本発
明に係る硬化剤を添加して感光層形成用塗布液とし、前
述した支持体に塗布、乾燥することにより感光材料が製
造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に
従い容易に実施することができる。
反応を起こす他方の物質(例えば、顕色剤)および本発
明に係る硬化剤を添加して感光層形成用塗布液とし、前
述した支持体に塗布、乾燥することにより感光材料が製
造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に
従い容易に実施することができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45-11149号公
報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61-690
62号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、感光材料の現像処理としては、後者が特に優れて
いる。
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45-11149号公
報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61-690
62号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、感光材料の現像処理としては、後者が特に優れて
いる。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61-294434号公報に記載の感光材料のように、感光材
料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。
また、特願昭61-55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分であ
る。
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61-294434号公報に記載の感光材料のように、感光材
料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。
また、特願昭61-55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分であ
る。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61-176417号明細書に記載がある。
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61-176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60-210
657号明細書記載の感光材料のように、還元剤の種類や
量等を調製することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させることも可能であ
る。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60-210
657号明細書記載の感光材料のように、還元剤の種類や
量等を調製することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させることも可能であ
る。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。
を得ることができる。
感光材料は、上述したように現像処理を行ったのち、通
常用いられる加圧手段により加圧して、未重合の重合性
化合物等を含むマイクロカプセルを破壊する。そして、
未重合の重合性化合物は、該カプセルの外側にある前述
した硬化剤と接触して重合硬化(定着)する。また、マ
イクロカプセルの破壊と同時に発色反応を起こす二種類
の物質も互に接触して発色する。こうして感光材料上に
硬化したカラー画像を得ることができる。
常用いられる加圧手段により加圧して、未重合の重合性
化合物等を含むマイクロカプセルを破壊する。そして、
未重合の重合性化合物は、該カプセルの外側にある前述
した硬化剤と接触して重合硬化(定着)する。また、マ
イクロカプセルの破壊と同時に発色反応を起こす二種類
の物質も互に接触して発色する。こうして感光材料上に
硬化したカラー画像を得ることができる。
また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭60-289703号明細書)、および上
記構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも
光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が
付設された構成のもの(特願昭60-289703号明細書)な
どがある。
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭60-289703号明細書)、および上
記構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも
光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が
付設された構成のもの(特願昭60-289703号明細書)な
どがある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。
以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。
[実施例1] [感光材料の作成] ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1200ml中にセラチン25gと
塩化ナトリウム1.5gを含み60℃に保温したもの)に、臭
化カリウム117gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液
(水600mlに硝酸銀0.74モルを溶解させたもの)を同時
に15分間にわたって等流量で添加した。これが終了して
5分後から更に沃化カリウム4.3gを含有する水溶液200m
lを5分間にわたって添加した。この乳剤を水洗、脱塩
した後、ゼラチンを24g加えて、50℃で30分間攪拌し
て、収量1000gのハロゲン化銀乳剤を調製した。
塩化ナトリウム1.5gを含み60℃に保温したもの)に、臭
化カリウム117gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液
(水600mlに硝酸銀0.74モルを溶解させたもの)を同時
に15分間にわたって等流量で添加した。これが終了して
5分後から更に沃化カリウム4.3gを含有する水溶液200m
lを5分間にわたって添加した。この乳剤を水洗、脱塩
した後、ゼラチンを24g加えて、50℃で30分間攪拌し
て、収量1000gのハロゲン化銀乳剤を調製した。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート(商品名;ア
ロニックスM-309、東亜合成化学(株)製)100.00gに下
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレッドI-6-B
(チバガイギー(株)製)10.00gを溶解させた。上記の
溶液18.00gに、下記のヒドラジン誘導体(還元剤)1.29
g、下記の現像薬(還元剤)1.22g、下記のチオール誘導
体(カブリ防止剤)の1%酢酸エチル溶液0.20g及びエ
マレックスNP-8(日本エマルジョン社製)0.36gを溶解
させた。この溶液に、さらに塩化メチレン4.00gを加え
て均一な溶液とした。さらに上記のように調製されたハ
ロゲン化銀乳剤3.00g、臭化カリウム10%水溶液0.69gを
加えて、ホモジナイザーにより毎分15000回転で3分間
攪拌して、感光性組成物を得た。
ロニックスM-309、東亜合成化学(株)製)100.00gに下
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレッドI-6-B
(チバガイギー(株)製)10.00gを溶解させた。上記の
溶液18.00gに、下記のヒドラジン誘導体(還元剤)1.29
g、下記の現像薬(還元剤)1.22g、下記のチオール誘導
体(カブリ防止剤)の1%酢酸エチル溶液0.20g及びエ
マレックスNP-8(日本エマルジョン社製)0.36gを溶解
させた。この溶液に、さらに塩化メチレン4.00gを加え
て均一な溶液とした。さらに上記のように調製されたハ
ロゲン化銀乳剤3.00g、臭化カリウム10%水溶液0.69gを
加えて、ホモジナイザーにより毎分15000回転で3分間
攪拌して、感光性組成物を得た。
(コポリマー) (チオール誘導体) (ヒドラジン誘導体) (現像薬) 感光性マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)の18.6%水溶液10.51g、ペ
クチンの2.89%水溶液48.56gを加え、10%硫酸を用いて
pHを4.0に調整した水溶液中に上記の感光性組成物を加
え、ホモジナイザーを用いて毎分7000回転で2分間攪拌
し、上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。
クチンの2.89%水溶液48.56gを加え、10%硫酸を用いて
pHを4.0に調整した水溶液中に上記の感光性組成物を加
え、ホモジナイザーを用いて毎分7000回転で2分間攪拌
し、上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32g、レゾルシ
ン11.3%水溶液2.82g、ホルマリン37%水溶液8.56g、硫
酸アンモニウム8.00%水溶液3.00gを順次加え、攪拌し
ながら60℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、感光性マイク
ロカプセル分散液を調製した。
ン11.3%水溶液2.82g、ホルマリン37%水溶液8.56g、硫
酸アンモニウム8.00%水溶液3.00gを順次加え、攪拌し
ながら60℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、感光性マイク
ロカプセル分散液を調製した。
顕色剤含有分散液の調製 125の水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11gを
加え、更に3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜
鉛40g、55%炭酸カルシウムスラリー82gを混合して、ミ
キサーで粗分散した。その液をダイノミル分散機で分散
し、得られた液の200gに対し50%SBRラテックス6gおよ
び8%ポリビニルアルコール55gを加え、均一に混合
し、顕色剤含有分散液を調製した。
加え、更に3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜
鉛40g、55%炭酸カルシウムスラリー82gを混合して、ミ
キサーで粗分散した。その液をダイノミル分散機で分散
し、得られた液の200gに対し50%SBRラテックス6gおよ
び8%ポリビニルアルコール55gを加え、均一に混合
し、顕色剤含有分散液を調製した。
感光材料(A)の作成 上記のようにして調製した感光性マイクロカプセル液5.
0g、顕色剤含有分散液5.0g、エマレックスNP-8(日本エ
マルジョン社製)5%水溶液0.5g、および下記の化合物
(I)[塩基]20gをポリビニルアルコール3%水溶液8
0g中にダイノミルを用いて固体分散させた分散液12.4
g、ポリエチレンイミン[硬化剤]の30%水溶液0.40gを
加え、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、該塗布
液を♯60のワイヤーバーを用いてポリエチレンテレフタ
レート(支持体;厚さ100μm)上に塗布し、約40℃、
1時間乾燥させて本発明に従う感光材料(A)を作成し
た。
0g、顕色剤含有分散液5.0g、エマレックスNP-8(日本エ
マルジョン社製)5%水溶液0.5g、および下記の化合物
(I)[塩基]20gをポリビニルアルコール3%水溶液8
0g中にダイノミルを用いて固体分散させた分散液12.4
g、ポリエチレンイミン[硬化剤]の30%水溶液0.40gを
加え、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、該塗布
液を♯60のワイヤーバーを用いてポリエチレンテレフタ
レート(支持体;厚さ100μm)上に塗布し、約40℃、
1時間乾燥させて本発明に従う感光材料(A)を作成し
た。
[実施例2〜3] 実施例1において、感光材料を作成する際に、ポリエチ
レンイミン[硬化剤]の代りに下記の第1表に示す化合
物をそれぞれ用いること以外は、実施例1と同様に操作
することにより、それらに対応した本発明に従う感光材
料(B)及び(C)を作成した。
レンイミン[硬化剤]の代りに下記の第1表に示す化合
物をそれぞれ用いること以外は、実施例1と同様に操作
することにより、それらに対応した本発明に従う感光材
料(B)及び(C)を作成した。
[比較例1] 実施例1において、感光材料を作成する際に、ポリエチ
レンイミンの代りに蒸留水を用いること以外は、実施例
1と同様に操作することにより、比較のための感光材料
(D)を作成した。
レンイミンの代りに蒸留水を用いること以外は、実施例
1と同様に操作することにより、比較のための感光材料
(D)を作成した。
尚、第1表には、実施例1および比較例1についても併
記する。
記する。
[感光材料としての評価] 上記のようにして得られた感光材料(A)乃至(D)を
以下のような手順に従い、各段階の画像の濃度を測定す
ることにより評価した。
以下のような手順に従い、各段階の画像の濃度を測定す
ることにより評価した。
(1)上記の各感光材料をタングステン電球を用い、透
過濃度が0から2.0までの連続フィルターを通して5000
ルクスで1秒間像様露光した。さらにこれらを140℃に
加熱したホットプレート上に載せ、10秒間加熱した。次
いで、各感光材料を500kg/cm2の加圧ローラーに通した
のち、それぞれの感光材料上に得られたマゼンタのポジ
色像について、マクベス反射濃度計で濃度(Dmax)を測
定した。
過濃度が0から2.0までの連続フィルターを通して5000
ルクスで1秒間像様露光した。さらにこれらを140℃に
加熱したホットプレート上に載せ、10秒間加熱した。次
いで、各感光材料を500kg/cm2の加圧ローラーに通した
のち、それぞれの感光材料上に得られたマゼンタのポジ
色像について、マクベス反射濃度計で濃度(Dmax)を測
定した。
(2)続いて、これらの感光材料をさらに複写機用の普
通紙とそれぞれ重ね合せて、500kg/cm2の加圧ローラー
を通したところ、それぞれの普通紙上に各感光材料から
転写されたマゼンタの画像が得られた。得られた画像を
上記と同様にマクベス反射濃度計を用いて画像の濃度を
測定した。
通紙とそれぞれ重ね合せて、500kg/cm2の加圧ローラー
を通したところ、それぞれの普通紙上に各感光材料から
転写されたマゼンタの画像が得られた。得られた画像を
上記と同様にマクベス反射濃度計を用いて画像の濃度を
測定した。
以上の結果をまとめて第2表に示す。
第2表の結果から明らかなように、硬化剤を含む本発明
に従う感光材料(A〜C)上に得られる画像は、該硬化
剤の作用により画像定着が良好に実施され、普通紙上へ
の転写は少なっかた。一方、硬化剤を含まない感光材料
上に得られる画像は、普通紙上へかなり転写した。
に従う感光材料(A〜C)上に得られる画像は、該硬化
剤の作用により画像定着が良好に実施され、普通紙上へ
の転写は少なっかた。一方、硬化剤を含まない感光材料
上に得られる画像は、普通紙上へかなり転写した。
Claims (10)
- 【請求項1】支持体と、この上に設けられた、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物および互いに接触すること
により発色反応を起す二種類の物質を含む感光層を有す
る感光材料において、上記発色反応を起す物質のうち一
方の物質と上記重合性化合物とがマイクロカプセルに収
容されており、かつ該マイクロカプセルの外側に、外部
からのエネルギー付与を必要とすることなく重合性化合
物を重合硬化させることのできる硬化剤が含まれている
ことを特徴とする感光材料。 - 【請求項2】上記硬化剤が、二以上の求核性基を同一分
子内に含む化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の感光材料。 - 【請求項3】上記求核性基が、イミノ基、アミノ基ある
いはスルフィン酸基からなる群より選らばれる官能基で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光
材料。 - 【請求項4】上記硬化剤が、ポリエチレンイミン、1,3
−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパンまたはポリビニル
ベンゼンスルフィン酸ナトリウムであることを特徴とす
る特許請求の範囲第3記載の感光材料。 - 【請求項5】上記重合性化合物と共に発色剤がマイクロ
カプセルに収容されており、かつ顕色剤が該マイクロカ
プセル外に存在していることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の感光材料。 - 【請求項6】上記硬化剤が重合性化合物に対して0.1乃
至200モル%の範囲で含有されていることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 - 【請求項7】上記重合性化合物が、アクリル酸のエステ
ルまたはアクリル酸のアミドであることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の感光材料。 - 【請求項8】上記ハロゲン化銀が、上記マイクロカプセ
ルに収容されていることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の感光材料。 - 【請求項9】上記還元剤が、上記マイクロカプセルに収
容されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の感光材料。 - 【請求項10】熱現像用であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5162087A JPH0731397B2 (ja) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5162087A JPH0731397B2 (ja) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | 感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218943A JPS63218943A (ja) | 1988-09-12 |
| JPH0731397B2 true JPH0731397B2 (ja) | 1995-04-10 |
Family
ID=12891919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5162087A Expired - Fee Related JPH0731397B2 (ja) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0731397B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01216336A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光材料 |
| JP2587696B2 (ja) * | 1989-02-17 | 1997-03-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光材料 |
-
1987
- 1987-03-06 JP JP5162087A patent/JPH0731397B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63218943A (ja) | 1988-09-12 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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