JPS6231715B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6231715B2 JPS6231715B2 JP6187078A JP6187078A JPS6231715B2 JP S6231715 B2 JPS6231715 B2 JP S6231715B2 JP 6187078 A JP6187078 A JP 6187078A JP 6187078 A JP6187078 A JP 6187078A JP S6231715 B2 JPS6231715 B2 JP S6231715B2
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- Japan
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- group
- mol
- compound
- benzene
- tetrahydro
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は一般式（）
（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基またはニトロ基を示すものとして、Ｘが
水素原子であるときＹはニトロ基、水酸基または
低級アルコキシ基（但しメトキシ基を除く）を示
し、Ｘがハロゲン原子または低級アルキル基であ
るとき、Ｙはハロゲン原子または低級アルキル基
を示し、そしてＸがニトロ基のときＹはニトロ基
を示し、R1及びR2は同一若しくは異つて水素原
子、炭素原子数１乃至８のアルキル若しくはアル
ケニル基、炭素原子数３乃至６のシクロアルキル
基またはベンジル基を示す。）で表わされるテト
ラヒドロ−１，３，５−チアジアジン類及びその
塩に関する。また本発明は、上記一般式（）で
表わされるテトラヒドロ−１，３，５−チアジア
ジン類またはその塩を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺虫殺ダニ剤に関する。 上記一般式（）で表わされる化合物及びその
塩は新規化合物で、一般式（） （Ｘ、Ｙは上記に同じ） で表わされるカルバモイルクロライドと一般式
（） で表わされるチアウレアとを反応させることによ
り合成することが出来る。この反応は塩基の存在
下に行つてもよいし、塩基を加えないで行つても
よい。塩基の存在下に行なうときは、一般式
（）の化合物は遊離の形で得られる。塩基を使
用しないときは、一般式（）の化合物は塩酸塩
として得られる。この塩酸塩に常法によりアルカ
リ処理をすれば遊離塩基となる。一方、遊離塩基
は酸により塩を与える。 この反応は図式的には、次の如く示すことがで
きる： （各式中Ｘ、Ｙ、R1及びR2は上記に同じ） 本発明者等の知見に従えば、本発明の閉環反応
は種々興味深い性質を示す。チオウレアの置換基
が互に異なるとき、どちらの置換基が一般式
（）の化合物のR1に或るいはR2に導入されるの
か、について或る種の傾向があることである。 R1及びR2が共にアルキル基の場合、一般式
（）のR2には、一般により炭素鎖の長いアルキ
ル基、窒素原子に結合する炭素原子の分岐度の多
いアルキル基が導入される。そしてR2に入る順
は、炭素鎖の長さよりも、上記炭素原子のかさ高
さが優先する。フエニルアルキル基は、この場
合、アルキル基と同様の傾向を示す。同程度のか
さ高さを有する場合、次式で表わされる化合物が
混合物として得られることがある： 式
ルキル基またはニトロ基を示すものとして、Ｘが
水素原子であるときＹはニトロ基、水酸基または
低級アルコキシ基（但しメトキシ基を除く）を示
し、Ｘがハロゲン原子または低級アルキル基であ
るとき、Ｙはハロゲン原子または低級アルキル基
を示し、そしてＸがニトロ基のときＹはニトロ基
を示し、R1及びR2は同一若しくは異つて水素原
子、炭素原子数１乃至８のアルキル若しくはアル
ケニル基、炭素原子数３乃至６のシクロアルキル
基またはベンジル基を示す。）で表わされるテト
ラヒドロ−１，３，５−チアジアジン類及びその
塩に関する。また本発明は、上記一般式（）で
表わされるテトラヒドロ−１，３，５−チアジア
ジン類またはその塩を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺虫殺ダニ剤に関する。 上記一般式（）で表わされる化合物及びその
塩は新規化合物で、一般式（） （Ｘ、Ｙは上記に同じ） で表わされるカルバモイルクロライドと一般式
（） で表わされるチアウレアとを反応させることによ
り合成することが出来る。この反応は塩基の存在
下に行つてもよいし、塩基を加えないで行つても
よい。塩基の存在下に行なうときは、一般式
（）の化合物は遊離の形で得られる。塩基を使
用しないときは、一般式（）の化合物は塩酸塩
として得られる。この塩酸塩に常法によりアルカ
リ処理をすれば遊離塩基となる。一方、遊離塩基
は酸により塩を与える。 この反応は図式的には、次の如く示すことがで
きる： （各式中Ｘ、Ｙ、R1及びR2は上記に同じ） 本発明者等の知見に従えば、本発明の閉環反応
は種々興味深い性質を示す。チオウレアの置換基
が互に異なるとき、どちらの置換基が一般式
（）の化合物のR1に或るいはR2に導入されるの
か、について或る種の傾向があることである。 R1及びR2が共にアルキル基の場合、一般式
（）のR2には、一般により炭素鎖の長いアルキ
ル基、窒素原子に結合する炭素原子の分岐度の多
いアルキル基が導入される。そしてR2に入る順
は、炭素鎖の長さよりも、上記炭素原子のかさ高
さが優先する。フエニルアルキル基は、この場
合、アルキル基と同様の傾向を示す。同程度のか
さ高さを有する場合、次式で表わされる化合物が
混合物として得られることがある： 式
【式】及び式
【式】
（式中Ｘは上記に同じ。AlK1とAlK2とは同程
度に分岐したアルキル基を示す） 例えば一般式の化合物として１−イソプロピ
ル−３−ｓ−ブチルチオウレアを用いた場合
度に分岐したアルキル基を示す） 例えば一般式の化合物として１−イソプロピ
ル−３−ｓ−ブチルチオウレアを用いた場合
【式】及び
【式】で表わされる化
合物が混合物として得られることがある。
ここで一般式で表わされるチオウレア類につ
いて説明する。R1及びR2は上記の意味を有する
ものとして、炭素原子数１ないし８のアルキル基
は直鎖状及び分岐したアルキル基を包含する。 例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、３−メチルブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、
１，１，３，３−テトラメチルブチル（ｔ−オク
チル）、２−エチルヘキシル等のアルキル基を示
すことができる。 また低級アルケニル基としては例えばアリル基
が好ましい。 R1及びR2で表わされる炭素原子数３乃至６の
シクロアルキル基はシクロヘキシル、シクロベン
チル、シクロブチル、シクロプロピル基を包含す
る。 Ｘ及びＹは上記の意味を有するものとして、低
級アルキル基及び低級アルコキシ基は典型的には
炭素原子数１乃至３のものが含まれる。ハロゲン
原子はフツ素、塩素、臭素、ヨウ素を含むが特に
塩素原子が好ましい。 本発明の反応は、反応の進行を著しく阻害しな
い溶媒中で行なうのがよい。溶媒としては、水；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチルエーテル等のエーテル類；クロ
ロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類；エタノール、プロパノール等
のアルコール類；酢酸エチル等の脂肪酸エステル
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の脂肪酸アミド類；ジメチルスルホキサイド
その他この反応を著しく阻害しない溶媒であれば
使用することができる。これら溶媒は、混合物の
形で使用することもできる。例えば水と有機溶媒
との混合物；二種以上の有機溶媒の混合物も溶媒
として使用することができる。 この反応で使用する塩基としては、カセイカ
リ、カセイソーダ、アンモニア水、炭酸カリ、炭
酸ソーダ、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基；ト
リエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシ
クロ−〔５，４，０〕−７−ウンデセン、ジメチル
アニリン等の有機の塩基を挙げることができる。
前記の塩基は多くの場合、水溶液の形で用いるこ
とができるが粉末状で入手可能のものはそのまま
使用することも可能である。 反応温度は−10℃から200℃位までの広範囲か
ら選択することができる。塩基の存在下では、室
温乃至50℃位、塩基の不存在下では60〜130℃位
で反応させるのが一般的であろう。 反応モル比は、チオウレア類とカルバモイルク
ロライドとは等モル反応をするから、等モルまた
はどちらか一方をやや過剰に使用してもよい。塩
基の量は、遊離塩基の形として一般式（）の化
合物を得るのに必要な量乃至やや過剰の量から定
めればよいが、一般には２倍モル乃至やや過剰量
を用いる。 反応終了後は、一般式（）で表わされる化合
物を含有する反応生成物より常法に従い、溶媒を
除去するか、適当な溶媒で抽出するか、または溶
解度の差を利用して析出させれば目的物を結晶ま
たは油状物として得ることができる。得られた結
晶または油状物は必要に応じて精製することもで
きる。 一般式（）の化合物と塩を形成するための酸
としては、通常の無機酸、有機酸が用いられ例え
ばHCl、HBr、HI、HF、H2SO4、H3PO4、
HNO3、HClO4、CH3COOH、CCl3COOH、
HCOOH、シユウ酸、安息香酸、ベンゼンスルホ
ン酸等を示すことができる。 ところで、反応剤の１つ一般式（）で表わさ
れるカルバモイルクロライドは、次の方法または
それに準じて合成することができる： (a) （Ｘ、Ｙは上記に同じ） 尚、この方法は置換基Ｘ及びＹがハロゲン化に
より影響を受ける場合は適当でない。このような
ときは、次の（ｂ）法に従うのがよい。 (b) （Ｘ、Ｙは上記に同じ） ここに脱水縮合物は、典型的にはアゾメチン体
またはヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン体として表
わすことができるが、しかし、本発明ではこれに
限らず、ホスゲンまたはトリクロロメチルクロロ
ホルメートと反応して相当するカルバモイルクロ
ライドを与えるような反応生成物を包含する。 アゾメチン体の例；
いて説明する。R1及びR2は上記の意味を有する
ものとして、炭素原子数１ないし８のアルキル基
は直鎖状及び分岐したアルキル基を包含する。 例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、３−メチルブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、
１，１，３，３−テトラメチルブチル（ｔ−オク
チル）、２−エチルヘキシル等のアルキル基を示
すことができる。 また低級アルケニル基としては例えばアリル基
が好ましい。 R1及びR2で表わされる炭素原子数３乃至６の
シクロアルキル基はシクロヘキシル、シクロベン
チル、シクロブチル、シクロプロピル基を包含す
る。 Ｘ及びＹは上記の意味を有するものとして、低
級アルキル基及び低級アルコキシ基は典型的には
炭素原子数１乃至３のものが含まれる。ハロゲン
原子はフツ素、塩素、臭素、ヨウ素を含むが特に
塩素原子が好ましい。 本発明の反応は、反応の進行を著しく阻害しな
い溶媒中で行なうのがよい。溶媒としては、水；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチルエーテル等のエーテル類；クロ
ロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類；エタノール、プロパノール等
のアルコール類；酢酸エチル等の脂肪酸エステル
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の脂肪酸アミド類；ジメチルスルホキサイド
その他この反応を著しく阻害しない溶媒であれば
使用することができる。これら溶媒は、混合物の
形で使用することもできる。例えば水と有機溶媒
との混合物；二種以上の有機溶媒の混合物も溶媒
として使用することができる。 この反応で使用する塩基としては、カセイカ
リ、カセイソーダ、アンモニア水、炭酸カリ、炭
酸ソーダ、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基；ト
リエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシ
クロ−〔５，４，０〕−７−ウンデセン、ジメチル
アニリン等の有機の塩基を挙げることができる。
前記の塩基は多くの場合、水溶液の形で用いるこ
とができるが粉末状で入手可能のものはそのまま
使用することも可能である。 反応温度は−10℃から200℃位までの広範囲か
ら選択することができる。塩基の存在下では、室
温乃至50℃位、塩基の不存在下では60〜130℃位
で反応させるのが一般的であろう。 反応モル比は、チオウレア類とカルバモイルク
ロライドとは等モル反応をするから、等モルまた
はどちらか一方をやや過剰に使用してもよい。塩
基の量は、遊離塩基の形として一般式（）の化
合物を得るのに必要な量乃至やや過剰の量から定
めればよいが、一般には２倍モル乃至やや過剰量
を用いる。 反応終了後は、一般式（）で表わされる化合
物を含有する反応生成物より常法に従い、溶媒を
除去するか、適当な溶媒で抽出するか、または溶
解度の差を利用して析出させれば目的物を結晶ま
たは油状物として得ることができる。得られた結
晶または油状物は必要に応じて精製することもで
きる。 一般式（）の化合物と塩を形成するための酸
としては、通常の無機酸、有機酸が用いられ例え
ばHCl、HBr、HI、HF、H2SO4、H3PO4、
HNO3、HClO4、CH3COOH、CCl3COOH、
HCOOH、シユウ酸、安息香酸、ベンゼンスルホ
ン酸等を示すことができる。 ところで、反応剤の１つ一般式（）で表わさ
れるカルバモイルクロライドは、次の方法または
それに準じて合成することができる： (a) （Ｘ、Ｙは上記に同じ） 尚、この方法は置換基Ｘ及びＹがハロゲン化に
より影響を受ける場合は適当でない。このような
ときは、次の（ｂ）法に従うのがよい。 (b) （Ｘ、Ｙは上記に同じ） ここに脱水縮合物は、典型的にはアゾメチン体
またはヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン体として表
わすことができるが、しかし、本発明ではこれに
限らず、ホスゲンまたはトリクロロメチルクロロ
ホルメートと反応して相当するカルバモイルクロ
ライドを与えるような反応生成物を包含する。 アゾメチン体の例；
【式】
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン体の例；
（Ｘ、Ｙは上記に同じ）
（ｂ）法に従い、カルバモイルクロライドを合
成する場合は、反応生成物から当該カルバモイル
クロライドを単離してもよいが、単離しないでそ
のままチオウアレと反応させることができる。 一般式（）で表わされる化合物の代表例を示
せば次のようである。 に於いて：
成する場合は、反応生成物から当該カルバモイル
クロライドを単離してもよいが、単離しないでそ
のままチオウアレと反応させることができる。 一般式（）で表わされる化合物の代表例を示
せば次のようである。 に於いて：
【表】
【表】
【表】
上記一般式（）で表わされる化合物は、昆虫
の殊に幼虫に対して強い生理活性を示す。上記一
般式（）で表わされる化合物で処理された昆虫
の幼虫及び当該化合物で処理された餌をたべた幼
虫は、脱皮異常等生理的な異常を起こして死亡す
る。上記一般式（）で表わされる化合物が活性
を示す昆虫には、例えば半翅目
（HEMIPTERA）、鞘翅目（COLEOPTERA）、
双翅目（DIPTERA）、直翅目
（ORTHOPTERA）、に属する昆虫が含まれる。 また、本発明化合物は、例えばハダニ類に対し
ても活性を有する。そのなかには、例えばミカン
ハダニまたは及びナミハダニに対して500ppmで
80％以上の殺ダニ作用を示すものが含まれてい
る。また、本発明化合物の処理により逃亡するダ
ニもある。 従つて、本発明化合物は、これらの昆虫やダニ
等害虫による被害から保護すべき植物、穀物、そ
の他に適用して害虫を駆除する生理活性物質とし
て有用である。 例えば、本発明化合物は、稲、トウモロコシ等
の穀作物、野菜、花弁、樹木、棉、果樹、木材、
収穫した穀物、牧草、芝生、木質製品等を害虫に
よる攻撃から保護する活性物質として有用であ
る。また、本発明化合物は、蚊、はえ等の生活環
境上好ましくない害虫の駆除のためにも有用であ
る。とりわけ、本発明化合物は、水田害虫例えば
トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ
等のウンカ類の防除剤として有用である。 本発明は、本発明化合物を用いて、そのものの
有する生理活性に基づいて有害な昆虫やダニを殺
滅し若しくは抑制するための技術も提供する。本
発明は、本発明化合物をそのまま、保護すべき対
象または駆除すべき害虫に適用する態様（いわゆ
る原体散布）を包含する。例えば、95％以上に精
製された液状の本発明化合物は極めて細かい霧状
として例えば飛行機上より散布することもでき
る。また本化合物は、幼虫の生息する池、水たま
りとか寄生の育生している環境水、或いは潅漑水
に処理して幼虫の生息環境や幼虫の餌（寄生）を
幼虫にとつて有害となるよう処理することも可能
である。 しかし、多くの場合には、本発明化合物は、こ
の技術分野で通常行なわれているように、不活性
な担体に担持させまたは希釈して必要により補助
剤を加えて使用に都合のよい形状に調製した上
で、その化合物の有する生理活性に基づいて有害
な昆虫やダニを殺滅し若しくは抑制するために使
用する。 本発明化合物を殺虫剤に製剤する場合に於ける
一般的事項を以下に説明する。 本発明に於いては、本発明化合物は、これを適
当な不活性な担体に、要するなら補助剤と一緒
に、適当な割合に配合して溶解、分散、懸濁、混
合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤型例
えば溶液、懸濁液、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、
粒剤、錠剤、ペレツト、ペースト剤、エアゾール
等に製剤すればよい。 本発明で使用することのできる不活性担体とし
ては、固体、液体、気体のいずれであつてもよ
く、固体の担体となりうる材料としては、例えば
ダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ
茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エ
キス抽出後の残渣等の植物性粉末；紙、ダンボー
ル紙、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合成樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド重合体等の重合体顆粒等の
合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナ
イト、酸性白土）、タルク類（例えばタルク、ピ
ロフイライト）、シリカ類（例えば硅藻土、硅
砂、雲母、合成硅酸塩、合成高分散硅酸）、硫黄
粉末、活性炭、軽石、焼成硅藻土、レンガ粉砕
物、フライアツシユ、砂、炭酸カルシウム、燐酸
カルシウム等の無機鉱物性粉末若しくは適度の粒
径を有する粒状物；硫安、燐安、硝安、尿素、塩
安等の化学肥料、堆肥、その他芒硝、糖類の様な
可溶性物質等を挙げることが出来る。これらは単
独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され
る。液体の担体となりうる材料としては、それ自
体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずと
も補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させ
うることとなるものから選ばれ、例えば次のもの
があるが、これらは単独で若しくは２種類以上の
混合物の形で使用される；水、アルコール類（例
えばメタノール、エタノール、ブタノール、エチ
レングライコール）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、
シクロヘキサノン）、エーテル類（例えばエチル
エーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水
素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素
（例えばベンゼン、キシレン、ソルベントナフ
サ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素
類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、四
塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート）、酸
アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ニト
リル類（例えばアセトニトリル）、ジメチルスル
ホキサイド等。 気体の担体としては、例えばフレオンまたはそ
の他のエアゾール用の常態で気体の拡散剤があ
る。 補助剤としては次のものを挙げることができ
る。これらの補助剤は目的に応じて使用される。
ある場合には２種以上の補助剤を併用する。また
ある場合には、全く補助剤を使用しないこともあ
る。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化または
及び湿潤の目的のために界面活性剤が使用され
る。例えば次のものが挙げられる；ポリオキシエ
チレン、アルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン 高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹
脂酸エステル、ポリオキシエチレン ソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレン ソルビタ
ンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスル
ホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等。有効
成分化合物の分散安定化、粘着または及び結合の
目的のために例えば次のものを使用することもよ
い；カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギン酸、
メチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根
油、ぬか油、ベントナイト、リグニンスルホン酸
塩等。 固体製品の流動性改良の目的のために次のもの
を使用することもよい；ワツクス類、ステアリン
酸塩、燐酸アルキルエステル等。 懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用す
ることもよい；ナフタレンスルホン酸縮合物、縮
合燐酸塩等。 消泡剤例えばシリコン油等を添加することも可
能である。 活性成分の配合割合は必要に応じて加減し得
る。粉剤或いは粒剤とする場合は通常0.5〜20％
（重量）、また乳剤或いは水和剤とする場合は0.1
〜90％（重量）が適当である。 本発明薬剤は各種害虫を殺滅しまたは植物等を
各種害虫類の攻撃から保護するために、そのま
ま、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させ
た形で殺虫に有効な量を当該植物若しくはそれを
含む環境または害虫の生息する場所に適用して使
用する。 本発明薬剤を以つて例えば水田害虫を防除する
には、本発明薬剤を稲の茎葉または稲が植えられ
ている水田土壌や水田水に処理してもよい。 本発明薬剤の使用量は、種々の因子例えば対象
害虫、発生状況、発生傾向、天候、環境条件、剤
型、施用方法、施用場所、施用時期等によつて変
動する。例えば、乳剤や水和剤のように最終的に
は液状で使用するのが一般的である場合には、一
般に有効成分の終末濃度が0.001％（重量）以上
となる如く希釈して散布液を調製してやるのが実
際的である。また粉剤及び粒剤は10アール当り製
剤として１〜10Kgの割合で使用するのが一般的で
あるが、本発明がこれらによつて制限を受けるも
のではない。 また本発明薬剤は、それが適用される場面で、
同様に使用される他の農薬、肥料、植物栄養素、
植物生育調節剤と必要により混合組成または併用
することも出来る。 例えば次に示す殺虫剤の殺虫スペクトルはよく
知られているので、その殺虫剤の１若しくは２を
本発明化合物と混合して、所望の殺虫活性を有す
る混合剤とすることもでき、しばしばかかる混合
剤の形での使用は実際的ともなる。また、殺虫剤
に代えてまたは一緒に殺菌剤と混用することも有
効な使用方法である。それは例えば、本発明殺虫
剤を水田に適用する場合には、いもち病、絞枯
病、メイ虫等の防除剤と混合使用する態様であ
り、本発明の範囲に属する。 Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ニトロ−３−メチ
ルフエニル）チオホスフエート（フエニトロチオ
ン） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−メチ
ルチオフエニル）チオホスフエート（バイジツ
ト） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（カルボエトキシ−フエ
ニルメチル）ジチオホスフエート（エルサン） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−４
−メチルピリミジル−６）チオホスフエート（ダ
イアジノン） Ｏ，Ｏ−ジメチル ２，２，２−トリクロル−１
−ヒドロキシエチルホスホネート（デイプテレツ
クス） Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−シアノフエニル フエニル
ホスホノチオエート （シユアサイド） Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−ニトロフエニル フエニル
チオホスホネート （EPN） Ｏ，Ｏ−ジプロピル Ｏ−４−メチルチオフエニ
ルホスフエート （プロパホス） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−フタルイミドメチルジチ
オホスフエート （イミダン） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−ジクロルビニル ホスフ
エート （DDVP） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイ
ルメチル）ジチオホスフエート（ジメトエート） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（１，２−ジカルボエト
キシエチル）ジチオホスフエート（マラソン） １−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート
（NAC） ｍ−トリル Ｎ−メチルカーバメート
（MTMC） ２−イソプロポキシフエニル Ｎ−メチルカーバ
メート（PHC） エチル Ｎ−（ジエチル ジチオホスホリルアセ
チル）Ｎ−メチルカーバメート（メチルバム） ３，４−キシリルＮ−メチルカーバメート
（MPMC） ２−ｓ−ブチルフエニルＮ−メチルカーバメート
（BPMC） ２−イソプロピルフエニルＮ−メチルカーバメー
ト（MIPC） ２−クロルフエニルＮ−メチルカーバメート
（CPMC） ３，５−キシリルＮ−メチルカーバメート
（XMC） ２−（１，３−ジオキソラン−２−）フエニルＮ
−メチルカーバメート（ジオキサカルプ） ３−ｔ−ブチルフエニルＮ−メチルカーバメート
（ターバム） ４−ジアリルアミノ−３，５−ジメチルフエニル
Ｎ−メチルカーバメート（APC） Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）
チオアセトイミデート （イソミル） Ｎ−（２−メチル−４−クロルフエニル）Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミジン塩酸塩（クロルフエナ
ミジン） １，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタツ
プ） ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリ
テンマロネート（イソプロチオラン：このものは
いもち病防除剤として実用されている） 実施例 １ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５
−（４−ニトロフエニル）−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物２） Ｎ−クロロメチル−Ｎ−（４−ニトロ）フエニ
ルカルバモイルクロライド2.50ｇ（0.01モル）と
１−イソプロピル−３−ｔ−ブチルチオウレア
1.74ｇ（0.01モル）をベンゼン100mlに溶かし撹
拌下にピリジン1.6ｇを加え40〜50℃で３時間撹
拌する。反応液を水洗、ベンゼン層を乾燥ののち
ベンゼンを減圧留去して得られる粗結晶をイソプ
ロピルアルコールから再結晶するとm.p.130〜
131℃の淡黄色結晶0.55ｇを得る。収率16％ 実施例 ２ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチル−５−
（４−エトキシフエニル）−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物６） ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（４−エト
キシフエニル）−ｓ−トリアジン1.50ｇ（0.0033
モル）をテトラヒドロフラン10mlに溶かしこれ
を、ホスゲン1.1ｇを含むベンゼン溶液10mlに撹
拌下滴下する。次いで、１−ｓ−ブチル−３−ｔ
−ブチルチオウレア1.88ｇを加え続いて15％
KOH水溶液を加える。40〜50℃に加温して４時
間撹拌する。反応液を水にあけ、ベンゼンで抽出
し、ベンゼン層を水洗、乾燥、濃縮して得られる
粗結晶をイソプロピルアルコールから再結晶すれ
ばm.p.66〜67℃の白色結晶1.7ｇを得る。収率46
％ 実施例 ３ ２−エチルイミノ−３−エチル−５−（３，４
−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（化合物51） 三角フラスコ中にＮ−３，４−ジクロロフエニ
ル−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド
2.73ｇ（0.01モル）、ベンゼン30ml、１，３−ジ
エチルチオウレア1.32ｇ（0.01モル）とを採り、
均一な溶液とし更に10％NaOH水溶液８mlを加え
る。反応混合液を40〜50℃の湯浴中で撹拌しなが
ら４時間反応させる。反応終了後ベンゼン層を水
洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して得ら
れる油状物にイソプロピルアルコールを加えて結
晶化させるとm.p.86〜88℃の白色結晶1.4ｇを得
る。収率43％ 実施例 ４ ２−ベンジルイミノ−３−ベンジル−５−
（３，４−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
61） 反応容器中に、Ｎ−３，４−ジクロロフエニル
−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド2.73
ｇ（0.01モル）、ベンゼン30ml、１，３−ジベン
ジルチオウレア2.56ｇ（0.01モル）を採り、テト
ラヒドロフランを適量加えて均一な溶液としたの
ち、10％NaOH水溶液８mlを滴下し、反応混合液
を40〜50℃の湯浴中で撹拌しながら４時間反応さ
せる。 反応後ベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥したのち、塩化水素ガスを通気して目的
物の塩酸塩を得る。これを10mlの10％NaOH水溶
液とベンゼン30ml中に加えて遊離塩基として目的
物の白色結晶1.5ｇを得る。m.p，118〜120℃、
収率33％ 実施例 ５ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５
−（３，４−ジクロロフエニル）テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
54） 反応容器中にＮ−３，４−ジクロロフエニル−
Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド2.73ｇ
（0.01モル）、ベンゼン30ml、１−イソプロピル−
３−ｔ−ブチルチオウレア1.74ｇ（0.01モル）を
とり、更に10％NaOH水溶液８mlを滴下し、反応
混合液を40〜50℃の湯浴中で撹拌しながら、４時
間反応させる。反応終了後、実施例３と同様の操
作をして白色結晶0.9ｇを得る。m.p.114.5〜
117.5℃ 実施例 ６ ２−イソプロピルイミノ−３−ベンジル−５−
（３，５−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
46） 反応容器中に、Ｎ−３，５−ジクロロフエニル
−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド1.37
ｇ（0.005モル）、１−ベンジル−３−イソプロピ
ルチオウレア1.04ｇ（0.005モル）、ベンゼン20ml
をとり、10％NaOH水溶液４mlを滴下後、反応混
合液を40〜50℃の湯浴中で撹拌しながら２時間反
応させる。反応後ベンゼン層を水洗、乾燥したの
ち、塩化水素ガスを通気して目的物の塩酸塩を
得、それを、10％NaOH水溶液10mlとベンゼン20
mlの混合液中に加えると遊離塩基はベンゼン層に
溶解する。ベンゼン層を濃縮し得られた油状物を
イソプロピルアルコール−ｎ−ヘキサン（１：
1v／ｖ）の混合溶媒中で結晶化させればm.p・90
〜92℃の白色結晶0.8ｇを得る。収率39％ 同様に、Ｎ−２，４−ジクロロフエニル−Ｎ−
クロロメチルカルバモイルクロライド1.37ｇ
（0.005モル）及び１−ｔ−ブチル−３−エチルチ
オウレア0.8ｇ（0.005モル）を用いて、２−ｔ−
ブチルイミノ−３−エチル−５−（２，４−ジク
ロロフエニル）−テトラヒドロ−１，３，５−チ
アジアジン−４−オン（化合物35） の白色結晶0.64ｇを得る。m.p.110〜112℃。収率
35.5％ 同様に、Ｎ−２，４−ジクロロフエニル−Ｎ−
クロロメチルカルバモイルクロライド1.37ｇ
（0.005モル）及び１−ｓ−ブチル−３−ｔ−ブチ
ルチオウレア1.01ｇ（0.005モル）を用いて２−
ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチル−５−（２，
４−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物39） の油状物（ｎD 201.5602）0.60ｇを得た。収率29.8
％ 実施例 ７ ２−イソプロピルイミノ−３−アリル−５−
（３，５−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
50） 反応容器中にＮ−３，５−ジクロロフエニル−
Ｎ−クロロメチル−カルバモイルクロライド2.73
ｇ（0.01モル）、１−アリル−３−イソプロピル
チオウレア1.58ｇ、ベンゼン30mlをとり、10％
NaOH水溶液８mlを滴下後、40〜50℃の油浴中で
撹拌しながら４時間反応させる。反応後了後、ベ
ンゼン層を水洗、乾燥、濃縮して得られる油状物
をシリカゲルクロマトグラフイーにより精製すれ
ばｎD18.51.5962の油状物0.8ｇを得る。収率22.3％ 同様に、Ｎ−，５−ジクロロフエニル−Ｎ−ク
ロロメチルカルバモイルクロライド2.73ｇ（0.01
モル）及び１，３−ジメチルチオウレア1.04ｇ
（0.01モル）を用いて２−メチルイミノ−３−メ
チル−５−（３，５−ジクロロフエニル）−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物41） の白色結晶（m.p.145〜147℃）0.88ｇを得る。収
率28.9％ また同様に、Ｎ−２，４−ジクロロフエニル−
Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド1.37ｇ
（0.005モル）及び１−イソプロピル−３−メチル
チオウレア0.66ｇ（0.005モル）を用いて２−イ
ソプロピルイミノ−３−メチル−５−（２，４−
ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−１，３，５
−チアジアジン−４−オン（化合物34） の白色結晶（m.p.109〜111℃）0.45ｇを得る。収
率27.5％ 実施例 ８ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチル−５−
ｐ−エトキシフエニル−テトラヒドロ−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（化合物６） １，３，５−トリス（ｐ−エトキシフエニル）
−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.7ｇ（0.006モ
ル）をテトラヒドロフラン10mlに溶かし、これを
室温撹拌下で、トリクロロメチルクロロホルメー
ト1.8ｇ（0.009モル）を含むベンゼン10mlに滴下
する。滴下後40℃で20分間撹拌する。次に、１−
ｓ−ブチル−３−ｔ−ブチルチオウレア3.1ｇ
（0.017モル）をベンゼン20mlに懸濁して加え更に
10％NaOH水15ｇを加えて40℃で３時間撹拌す
る。反応液を水洗、乾燥後ベンゼンを留去する。
得られた油状物にｎ−ヘキサンを加え不溶物を除
去してのち、ｎ−ヘキサンを留去すれば粗結晶を
得る。イソプロピルアルコールから再結晶して
3.2ｇの白色結晶を得る。m.p.66〜67℃収率53％ 同様に、１，３，５−トリス（２，３−ジメチ
ルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.4
ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホルメ
ート1.8ｇ（0.009モル）及び１−エチル−３−シ
クロヘキシルチオウレア3.1ｇ（0.017モル）を用
いて、２−シクロヘキシルイミノ−３−エチル−
５−（２，３−ジメチルフエニル）−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
20） の白色結晶3.5ｇを得る。m.p.151〜152℃収率61
％ 同様に、１，３，５−トリス（２，３−ジメチ
ルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.4
ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホルメ
ート1.8ｇ（0.009モル）及び１−イソプロピル−
３−ｔ−ブチルチオウレア2.9ｇ（0.017モル）を
用いて２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル
−５−（２，３−ジメチルフエニル）−テトラヒド
ロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合
物22） の白色結晶2.5ｇを得る。m.p.91〜92℃収率45％ また同様に、１，３，５−トリス（２，３−ジ
メチルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン1.6ｇ（0.004モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート1.2ｇ（0.006モル）及び１−ベンジル
−３−ｔ−ブチルチオウレア2.7ｇ（0.012モル）
を用いて２−ｔ−ブチルイミノ−３−ベンジル−
５−（２，３−ジメチルフエニル）−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
24） を無色の油状物として2.5ｇを得る。ｎD 201.5769
収率53％ 実施例 ９ ２−イソプロピルイミノ−３−メチル−５−ｐ
−イソプロポキシフエニル−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物８） １，３，５−トリス（ｐ−イソプロポキシフエ
ニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.8ｇ
（0.006モル）をテトラヒドロフラン10mlに溶かし
これを室温下で、トリクロロメチルクロロホルメ
ート1.8ｇ（0.009モル）を含むベンゼン10mlに滴
下する。滴下後40℃で20分間撹拌する。次に１−
メチル−３−イソプロピルチオウレア2.2ｇ
（0.017モル）をベンゼン20mlに懸濁して加え、さ
らに10％−NaOH水15ｇを約１時間で滴下する。
滴下終了後50℃で２時間撹拌を続ける。反応液を
水洗してベンゼン溶液を得る。3N−HCl水20mlを
加えてよく混合すれば目的物は塩酸塩となつて水
層に移る。この水層をもう一度、新らたなベンゼ
ンで洗浄する。水溶液にアルカリ水を加えて充分
に塩基性とし、ベンゼン抽出を行ない、水洗、乾
燥後、ベンゼンを留去する。イソプロピルアルコ
ールから再結晶して、m.p.112〜113℃の白色結
晶1.2ｇを得る。収率23％ 同様に、１，３，５−トリス（ｐ−イソプロポ
キシフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
2.8ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホ
ルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１，３−ジイソ
プロピルチオウレア2.6ｇ（0.016モル）を用い
て、２−イソプロピルイミノ−３−イソプロピル
−５−（ｐ−イソプロポキシフエニル）−テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化
合物10） の白色結晶1.4ｇを得る。m.p.60〜61℃収率24％ 同様に、１，３，５−トリス（ｐ−イソプロポ
キシフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
2.8ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホ
ルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１−ｓ−ブチル
−３−ｔ−ブチルチオウレア3.0ｇ（0.016モル）
を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチ
ル−５−（ｐ−イソプロポキシフエニル）−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物12） の無色油状物1.5ｇを得る。ｎD 201.5402、収率25
％ 同様に、１，３，５−トリス（ｐ−イソプロポ
キシフエニル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
2.0ｇ（0.004モル）、トリクロロメチルクロロホ
ルメート1.2ｇ（0.006モル）、１，３−ジベンジ
ルチオウレア3.1ｇ（0.012モル）及び10％NaOH
水11ｇを用いて、２−ベンジルイミノ−３−ベン
ジル−５−ｐ−イソプロポキシフエニル−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物13） の白色結晶1.5ｇを得る。 m.p.141〜142℃、収率28％ 実施例 10 ２−イソプロピルイミノ−３−メチル−５−
（２，４−ジメチルフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
15） １，３，５−トリス（２，４−ジメチルフエニ
ル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.4ｇ
（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホルメー
ト1.8ｇ（0.009モル）、１−メチル−３−イソプ
ロピル−チオウレア2.1ｇ（0.016モル）及び10％
NaOH水15ｇを実施例８に準じて反応させての
ち、ｎ−ヘキサン不溶物を除いて、ｎ−ヘキサン
を留去後エーテル溶液とし、塩化水素ガスを吹き
込めば直ちにエーテル不溶の油状物が分離沈澱す
る。溶媒を除き、過剰のアルカリ水を加えて、ベ
ンゼン抽出する。ベンゼン層を水洗、脱水、濃縮
すれば無色の油状物0.9ｇを得る。ｎD 201.5674、
収率19％ 同様にして、１，３，５−トリス（２，４−ジ
メチルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン2.4ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１，３−ジイ
ソプロピルチオウレア2.5ｇ（0.0016モル）を用
いて、２−イソプロピルイミノ−３−イソプロピ
ル−５−（２，４−ジメチルフエニル）−テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化
合物16） の淡黄色油状物1.2ｇを得る。ｎD 201.5589収率22
％ 同様にして、１，３，５−トリス（２，４−ジ
メチルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン2.4ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１−イソプロ
ピル−３−ｔ−ブチルチオウレア2.9ｇ（0.016モ
ル）を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソ
プロピル−５−（２，４−ジメチルフエニル）−テ
トラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン（化合物17） の白色結晶1.0ｇを得る。m.p.99〜100℃収率18％ 同様に、１，３，５−トリス（２−メチル−４
−クロロフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン3.3ｇ（0.007モル）、トリクロロメチルクロ
ロホルメート2.0ｇ（0.01モル）及び１−イソプ
ロピル−３−ｔ−ブチルチオウレア3.2ｇ（0.018
モル）を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−３−イ
ソプロピル−５−（２−メチル−４−クロロフエ
ニル）−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
ン−４−オン（化合物25） の白色結晶0.5ｇを得る。m.p.122〜123℃ 収率
７％ 同様に、Ｎ−メチレン−２，６−ジメチルアニ
リン2.7ｇ（0.02モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート2.0ｇ（0.01モル）及び１，３−ジメ
チルチオウレア2.0ｇ（0.02モル）を用いて、２
−メチルイミノ−３−メチル−５−（２，６−ジ
メチルフエニル）−テトラヒドロ−１，３，５−
チアジアジン−４−オン（化合物27） を無色の油状物として0.6ｇ得る。ｎD 201.5967
収率12％ また同様にして、Ｎ−メチレン−２，６−ジメ
チルアニリン2.7ｇ（0.02モル）、トリクロロメチ
ルクロロホルメート2.0ｇ（0.01モル）及び１−
イソプロピル−３−ｔ−ブチルチオウレア3.3ｇ
（0.019モル）を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−（２，６−ジメチルフエ
ニル）−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
ン−４−オン（化合物26） の白色結晶0.3ｇを得る。m.p.103〜104℃、収率
７％ 実施例 11 ２−イソプロピルイミノ−３−メチル−５−
（２，６−ジエチルフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
31） Ｎ−メチレン−２，６−ジエチルアニリン1.6
ｇ（0.01モル）をベンゼン20mlに溶かし、この溶
液を、1.2ｇのホスゲンを含むトルエン溶液10ml
に撹拌下滴下する。10分間撹拌したのち、１−メ
チル−３−イソプロピルチオウレア1.3ｇ（0.01
モル）を加え、１時間加熱還流する。反応液に水
100mlを加え、ベンゼン層を除く。水層に30％
KOH5mlを加えアルカリ性とし、ベンゼン100ml
で抽出する。ベンゼン層を水洗、乾燥、濃縮して
得られる粘稠油状物をイソプロパノールから再結
晶してm.p.106〜107℃の白色結晶1.7ｇを得る。
収率56％ 実施例 12 ２−イソプロピルイミノ−３−イソプロピル−
５−（２，６−ジエチルフエニル）−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
33） Ｎ−メチレン−２，６−ジエチルアニリン1.6ｇ
（0.01モル）をベンゼン10mlに溶かし、これをト
リクロロメチルクロロホルメート1.1ｇを含むベ
ンゼン10mlに撹拌下に加える。10分間撹拌し、
１，３−ジイソプロピルチオウレア1.6ｇ（0.01
モル）をベンゼン20mlに溶かして加える。撹拌下
１時間加熱還流する。反応液に水100mlを加えて
よく振り、水層をとり、30％KOH水５mlを加え
る。析出する油状物をベンゼンで抽出する。ベン
ゼン層を水洗、乾燥、濃出して得る粘稠油状物を
イソプロパノール−ｎ−ヘキサン（８：２）から
再結晶してm.p.89〜90℃の白色結晶1.4ｇを得
る。収率40％ NMR （CDCI3）δ： 3.50（m.1H：
の殊に幼虫に対して強い生理活性を示す。上記一
般式（）で表わされる化合物で処理された昆虫
の幼虫及び当該化合物で処理された餌をたべた幼
虫は、脱皮異常等生理的な異常を起こして死亡す
る。上記一般式（）で表わされる化合物が活性
を示す昆虫には、例えば半翅目
（HEMIPTERA）、鞘翅目（COLEOPTERA）、
双翅目（DIPTERA）、直翅目
（ORTHOPTERA）、に属する昆虫が含まれる。 また、本発明化合物は、例えばハダニ類に対し
ても活性を有する。そのなかには、例えばミカン
ハダニまたは及びナミハダニに対して500ppmで
80％以上の殺ダニ作用を示すものが含まれてい
る。また、本発明化合物の処理により逃亡するダ
ニもある。 従つて、本発明化合物は、これらの昆虫やダニ
等害虫による被害から保護すべき植物、穀物、そ
の他に適用して害虫を駆除する生理活性物質とし
て有用である。 例えば、本発明化合物は、稲、トウモロコシ等
の穀作物、野菜、花弁、樹木、棉、果樹、木材、
収穫した穀物、牧草、芝生、木質製品等を害虫に
よる攻撃から保護する活性物質として有用であ
る。また、本発明化合物は、蚊、はえ等の生活環
境上好ましくない害虫の駆除のためにも有用であ
る。とりわけ、本発明化合物は、水田害虫例えば
トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ
等のウンカ類の防除剤として有用である。 本発明は、本発明化合物を用いて、そのものの
有する生理活性に基づいて有害な昆虫やダニを殺
滅し若しくは抑制するための技術も提供する。本
発明は、本発明化合物をそのまま、保護すべき対
象または駆除すべき害虫に適用する態様（いわゆ
る原体散布）を包含する。例えば、95％以上に精
製された液状の本発明化合物は極めて細かい霧状
として例えば飛行機上より散布することもでき
る。また本化合物は、幼虫の生息する池、水たま
りとか寄生の育生している環境水、或いは潅漑水
に処理して幼虫の生息環境や幼虫の餌（寄生）を
幼虫にとつて有害となるよう処理することも可能
である。 しかし、多くの場合には、本発明化合物は、こ
の技術分野で通常行なわれているように、不活性
な担体に担持させまたは希釈して必要により補助
剤を加えて使用に都合のよい形状に調製した上
で、その化合物の有する生理活性に基づいて有害
な昆虫やダニを殺滅し若しくは抑制するために使
用する。 本発明化合物を殺虫剤に製剤する場合に於ける
一般的事項を以下に説明する。 本発明に於いては、本発明化合物は、これを適
当な不活性な担体に、要するなら補助剤と一緒
に、適当な割合に配合して溶解、分散、懸濁、混
合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤型例
えば溶液、懸濁液、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、
粒剤、錠剤、ペレツト、ペースト剤、エアゾール
等に製剤すればよい。 本発明で使用することのできる不活性担体とし
ては、固体、液体、気体のいずれであつてもよ
く、固体の担体となりうる材料としては、例えば
ダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ
茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エ
キス抽出後の残渣等の植物性粉末；紙、ダンボー
ル紙、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合成樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド重合体等の重合体顆粒等の
合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナ
イト、酸性白土）、タルク類（例えばタルク、ピ
ロフイライト）、シリカ類（例えば硅藻土、硅
砂、雲母、合成硅酸塩、合成高分散硅酸）、硫黄
粉末、活性炭、軽石、焼成硅藻土、レンガ粉砕
物、フライアツシユ、砂、炭酸カルシウム、燐酸
カルシウム等の無機鉱物性粉末若しくは適度の粒
径を有する粒状物；硫安、燐安、硝安、尿素、塩
安等の化学肥料、堆肥、その他芒硝、糖類の様な
可溶性物質等を挙げることが出来る。これらは単
独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され
る。液体の担体となりうる材料としては、それ自
体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずと
も補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させ
うることとなるものから選ばれ、例えば次のもの
があるが、これらは単独で若しくは２種類以上の
混合物の形で使用される；水、アルコール類（例
えばメタノール、エタノール、ブタノール、エチ
レングライコール）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、
シクロヘキサノン）、エーテル類（例えばエチル
エーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水
素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素
（例えばベンゼン、キシレン、ソルベントナフ
サ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素
類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、四
塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート）、酸
アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ニト
リル類（例えばアセトニトリル）、ジメチルスル
ホキサイド等。 気体の担体としては、例えばフレオンまたはそ
の他のエアゾール用の常態で気体の拡散剤があ
る。 補助剤としては次のものを挙げることができ
る。これらの補助剤は目的に応じて使用される。
ある場合には２種以上の補助剤を併用する。また
ある場合には、全く補助剤を使用しないこともあ
る。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化または
及び湿潤の目的のために界面活性剤が使用され
る。例えば次のものが挙げられる；ポリオキシエ
チレン、アルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン 高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹
脂酸エステル、ポリオキシエチレン ソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレン ソルビタ
ンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスル
ホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等。有効
成分化合物の分散安定化、粘着または及び結合の
目的のために例えば次のものを使用することもよ
い；カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギン酸、
メチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根
油、ぬか油、ベントナイト、リグニンスルホン酸
塩等。 固体製品の流動性改良の目的のために次のもの
を使用することもよい；ワツクス類、ステアリン
酸塩、燐酸アルキルエステル等。 懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用す
ることもよい；ナフタレンスルホン酸縮合物、縮
合燐酸塩等。 消泡剤例えばシリコン油等を添加することも可
能である。 活性成分の配合割合は必要に応じて加減し得
る。粉剤或いは粒剤とする場合は通常0.5〜20％
（重量）、また乳剤或いは水和剤とする場合は0.1
〜90％（重量）が適当である。 本発明薬剤は各種害虫を殺滅しまたは植物等を
各種害虫類の攻撃から保護するために、そのま
ま、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させ
た形で殺虫に有効な量を当該植物若しくはそれを
含む環境または害虫の生息する場所に適用して使
用する。 本発明薬剤を以つて例えば水田害虫を防除する
には、本発明薬剤を稲の茎葉または稲が植えられ
ている水田土壌や水田水に処理してもよい。 本発明薬剤の使用量は、種々の因子例えば対象
害虫、発生状況、発生傾向、天候、環境条件、剤
型、施用方法、施用場所、施用時期等によつて変
動する。例えば、乳剤や水和剤のように最終的に
は液状で使用するのが一般的である場合には、一
般に有効成分の終末濃度が0.001％（重量）以上
となる如く希釈して散布液を調製してやるのが実
際的である。また粉剤及び粒剤は10アール当り製
剤として１〜10Kgの割合で使用するのが一般的で
あるが、本発明がこれらによつて制限を受けるも
のではない。 また本発明薬剤は、それが適用される場面で、
同様に使用される他の農薬、肥料、植物栄養素、
植物生育調節剤と必要により混合組成または併用
することも出来る。 例えば次に示す殺虫剤の殺虫スペクトルはよく
知られているので、その殺虫剤の１若しくは２を
本発明化合物と混合して、所望の殺虫活性を有す
る混合剤とすることもでき、しばしばかかる混合
剤の形での使用は実際的ともなる。また、殺虫剤
に代えてまたは一緒に殺菌剤と混用することも有
効な使用方法である。それは例えば、本発明殺虫
剤を水田に適用する場合には、いもち病、絞枯
病、メイ虫等の防除剤と混合使用する態様であ
り、本発明の範囲に属する。 Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ニトロ−３−メチ
ルフエニル）チオホスフエート（フエニトロチオ
ン） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−メチ
ルチオフエニル）チオホスフエート（バイジツ
ト） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（カルボエトキシ−フエ
ニルメチル）ジチオホスフエート（エルサン） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−４
−メチルピリミジル−６）チオホスフエート（ダ
イアジノン） Ｏ，Ｏ−ジメチル ２，２，２−トリクロル−１
−ヒドロキシエチルホスホネート（デイプテレツ
クス） Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−シアノフエニル フエニル
ホスホノチオエート （シユアサイド） Ｏ−エチル Ｏ−ｐ−ニトロフエニル フエニル
チオホスホネート （EPN） Ｏ，Ｏ−ジプロピル Ｏ−４−メチルチオフエニ
ルホスフエート （プロパホス） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−フタルイミドメチルジチ
オホスフエート （イミダン） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−ジクロルビニル ホスフ
エート （DDVP） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイ
ルメチル）ジチオホスフエート（ジメトエート） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（１，２−ジカルボエト
キシエチル）ジチオホスフエート（マラソン） １−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート
（NAC） ｍ−トリル Ｎ−メチルカーバメート
（MTMC） ２−イソプロポキシフエニル Ｎ−メチルカーバ
メート（PHC） エチル Ｎ−（ジエチル ジチオホスホリルアセ
チル）Ｎ−メチルカーバメート（メチルバム） ３，４−キシリルＮ−メチルカーバメート
（MPMC） ２−ｓ−ブチルフエニルＮ−メチルカーバメート
（BPMC） ２−イソプロピルフエニルＮ−メチルカーバメー
ト（MIPC） ２−クロルフエニルＮ−メチルカーバメート
（CPMC） ３，５−キシリルＮ−メチルカーバメート
（XMC） ２−（１，３−ジオキソラン−２−）フエニルＮ
−メチルカーバメート（ジオキサカルプ） ３−ｔ−ブチルフエニルＮ−メチルカーバメート
（ターバム） ４−ジアリルアミノ−３，５−ジメチルフエニル
Ｎ−メチルカーバメート（APC） Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）
チオアセトイミデート （イソミル） Ｎ−（２−メチル−４−クロルフエニル）Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミジン塩酸塩（クロルフエナ
ミジン） １，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタツ
プ） ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリ
テンマロネート（イソプロチオラン：このものは
いもち病防除剤として実用されている） 実施例 １ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５
−（４−ニトロフエニル）−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物２） Ｎ−クロロメチル−Ｎ−（４−ニトロ）フエニ
ルカルバモイルクロライド2.50ｇ（0.01モル）と
１−イソプロピル−３−ｔ−ブチルチオウレア
1.74ｇ（0.01モル）をベンゼン100mlに溶かし撹
拌下にピリジン1.6ｇを加え40〜50℃で３時間撹
拌する。反応液を水洗、ベンゼン層を乾燥ののち
ベンゼンを減圧留去して得られる粗結晶をイソプ
ロピルアルコールから再結晶するとm.p.130〜
131℃の淡黄色結晶0.55ｇを得る。収率16％ 実施例 ２ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチル−５−
（４−エトキシフエニル）−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物６） ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（４−エト
キシフエニル）−ｓ−トリアジン1.50ｇ（0.0033
モル）をテトラヒドロフラン10mlに溶かしこれ
を、ホスゲン1.1ｇを含むベンゼン溶液10mlに撹
拌下滴下する。次いで、１−ｓ−ブチル−３−ｔ
−ブチルチオウレア1.88ｇを加え続いて15％
KOH水溶液を加える。40〜50℃に加温して４時
間撹拌する。反応液を水にあけ、ベンゼンで抽出
し、ベンゼン層を水洗、乾燥、濃縮して得られる
粗結晶をイソプロピルアルコールから再結晶すれ
ばm.p.66〜67℃の白色結晶1.7ｇを得る。収率46
％ 実施例 ３ ２−エチルイミノ−３−エチル−５−（３，４
−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（化合物51） 三角フラスコ中にＮ−３，４−ジクロロフエニ
ル−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド
2.73ｇ（0.01モル）、ベンゼン30ml、１，３−ジ
エチルチオウレア1.32ｇ（0.01モル）とを採り、
均一な溶液とし更に10％NaOH水溶液８mlを加え
る。反応混合液を40〜50℃の湯浴中で撹拌しなが
ら４時間反応させる。反応終了後ベンゼン層を水
洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して得ら
れる油状物にイソプロピルアルコールを加えて結
晶化させるとm.p.86〜88℃の白色結晶1.4ｇを得
る。収率43％ 実施例 ４ ２−ベンジルイミノ−３−ベンジル−５−
（３，４−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
61） 反応容器中に、Ｎ−３，４−ジクロロフエニル
−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド2.73
ｇ（0.01モル）、ベンゼン30ml、１，３−ジベン
ジルチオウレア2.56ｇ（0.01モル）を採り、テト
ラヒドロフランを適量加えて均一な溶液としたの
ち、10％NaOH水溶液８mlを滴下し、反応混合液
を40〜50℃の湯浴中で撹拌しながら４時間反応さ
せる。 反応後ベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥したのち、塩化水素ガスを通気して目的
物の塩酸塩を得る。これを10mlの10％NaOH水溶
液とベンゼン30ml中に加えて遊離塩基として目的
物の白色結晶1.5ｇを得る。m.p，118〜120℃、
収率33％ 実施例 ５ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５
−（３，４−ジクロロフエニル）テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
54） 反応容器中にＮ−３，４−ジクロロフエニル−
Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド2.73ｇ
（0.01モル）、ベンゼン30ml、１−イソプロピル−
３−ｔ−ブチルチオウレア1.74ｇ（0.01モル）を
とり、更に10％NaOH水溶液８mlを滴下し、反応
混合液を40〜50℃の湯浴中で撹拌しながら、４時
間反応させる。反応終了後、実施例３と同様の操
作をして白色結晶0.9ｇを得る。m.p.114.5〜
117.5℃ 実施例 ６ ２−イソプロピルイミノ−３−ベンジル−５−
（３，５−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
46） 反応容器中に、Ｎ−３，５−ジクロロフエニル
−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド1.37
ｇ（0.005モル）、１−ベンジル−３−イソプロピ
ルチオウレア1.04ｇ（0.005モル）、ベンゼン20ml
をとり、10％NaOH水溶液４mlを滴下後、反応混
合液を40〜50℃の湯浴中で撹拌しながら２時間反
応させる。反応後ベンゼン層を水洗、乾燥したの
ち、塩化水素ガスを通気して目的物の塩酸塩を
得、それを、10％NaOH水溶液10mlとベンゼン20
mlの混合液中に加えると遊離塩基はベンゼン層に
溶解する。ベンゼン層を濃縮し得られた油状物を
イソプロピルアルコール−ｎ−ヘキサン（１：
1v／ｖ）の混合溶媒中で結晶化させればm.p・90
〜92℃の白色結晶0.8ｇを得る。収率39％ 同様に、Ｎ−２，４−ジクロロフエニル−Ｎ−
クロロメチルカルバモイルクロライド1.37ｇ
（0.005モル）及び１−ｔ−ブチル−３−エチルチ
オウレア0.8ｇ（0.005モル）を用いて、２−ｔ−
ブチルイミノ−３−エチル−５−（２，４−ジク
ロロフエニル）−テトラヒドロ−１，３，５−チ
アジアジン−４−オン（化合物35） の白色結晶0.64ｇを得る。m.p.110〜112℃。収率
35.5％ 同様に、Ｎ−２，４−ジクロロフエニル−Ｎ−
クロロメチルカルバモイルクロライド1.37ｇ
（0.005モル）及び１−ｓ−ブチル−３−ｔ−ブチ
ルチオウレア1.01ｇ（0.005モル）を用いて２−
ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチル−５−（２，
４−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物39） の油状物（ｎD 201.5602）0.60ｇを得た。収率29.8
％ 実施例 ７ ２−イソプロピルイミノ−３−アリル−５−
（３，５−ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
50） 反応容器中にＮ−３，５−ジクロロフエニル−
Ｎ−クロロメチル−カルバモイルクロライド2.73
ｇ（0.01モル）、１−アリル−３−イソプロピル
チオウレア1.58ｇ、ベンゼン30mlをとり、10％
NaOH水溶液８mlを滴下後、40〜50℃の油浴中で
撹拌しながら４時間反応させる。反応後了後、ベ
ンゼン層を水洗、乾燥、濃縮して得られる油状物
をシリカゲルクロマトグラフイーにより精製すれ
ばｎD18.51.5962の油状物0.8ｇを得る。収率22.3％ 同様に、Ｎ−，５−ジクロロフエニル−Ｎ−ク
ロロメチルカルバモイルクロライド2.73ｇ（0.01
モル）及び１，３−ジメチルチオウレア1.04ｇ
（0.01モル）を用いて２−メチルイミノ−３−メ
チル−５−（３，５−ジクロロフエニル）−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物41） の白色結晶（m.p.145〜147℃）0.88ｇを得る。収
率28.9％ また同様に、Ｎ−２，４−ジクロロフエニル−
Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド1.37ｇ
（0.005モル）及び１−イソプロピル−３−メチル
チオウレア0.66ｇ（0.005モル）を用いて２−イ
ソプロピルイミノ−３−メチル−５−（２，４−
ジクロロフエニル）−テトラヒドロ−１，３，５
−チアジアジン−４−オン（化合物34） の白色結晶（m.p.109〜111℃）0.45ｇを得る。収
率27.5％ 実施例 ８ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチル−５−
ｐ−エトキシフエニル−テトラヒドロ−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（化合物６） １，３，５−トリス（ｐ−エトキシフエニル）
−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.7ｇ（0.006モ
ル）をテトラヒドロフラン10mlに溶かし、これを
室温撹拌下で、トリクロロメチルクロロホルメー
ト1.8ｇ（0.009モル）を含むベンゼン10mlに滴下
する。滴下後40℃で20分間撹拌する。次に、１−
ｓ−ブチル−３−ｔ−ブチルチオウレア3.1ｇ
（0.017モル）をベンゼン20mlに懸濁して加え更に
10％NaOH水15ｇを加えて40℃で３時間撹拌す
る。反応液を水洗、乾燥後ベンゼンを留去する。
得られた油状物にｎ−ヘキサンを加え不溶物を除
去してのち、ｎ−ヘキサンを留去すれば粗結晶を
得る。イソプロピルアルコールから再結晶して
3.2ｇの白色結晶を得る。m.p.66〜67℃収率53％ 同様に、１，３，５−トリス（２，３−ジメチ
ルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.4
ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホルメ
ート1.8ｇ（0.009モル）及び１−エチル−３−シ
クロヘキシルチオウレア3.1ｇ（0.017モル）を用
いて、２−シクロヘキシルイミノ−３−エチル−
５−（２，３−ジメチルフエニル）−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
20） の白色結晶3.5ｇを得る。m.p.151〜152℃収率61
％ 同様に、１，３，５−トリス（２，３−ジメチ
ルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.4
ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホルメ
ート1.8ｇ（0.009モル）及び１−イソプロピル−
３−ｔ−ブチルチオウレア2.9ｇ（0.017モル）を
用いて２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル
−５−（２，３−ジメチルフエニル）−テトラヒド
ロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合
物22） の白色結晶2.5ｇを得る。m.p.91〜92℃収率45％ また同様に、１，３，５−トリス（２，３−ジ
メチルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン1.6ｇ（0.004モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート1.2ｇ（0.006モル）及び１−ベンジル
−３−ｔ−ブチルチオウレア2.7ｇ（0.012モル）
を用いて２−ｔ−ブチルイミノ−３−ベンジル−
５−（２，３−ジメチルフエニル）−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
24） を無色の油状物として2.5ｇを得る。ｎD 201.5769
収率53％ 実施例 ９ ２−イソプロピルイミノ−３−メチル−５−ｐ
−イソプロポキシフエニル−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物８） １，３，５−トリス（ｐ−イソプロポキシフエ
ニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.8ｇ
（0.006モル）をテトラヒドロフラン10mlに溶かし
これを室温下で、トリクロロメチルクロロホルメ
ート1.8ｇ（0.009モル）を含むベンゼン10mlに滴
下する。滴下後40℃で20分間撹拌する。次に１−
メチル−３−イソプロピルチオウレア2.2ｇ
（0.017モル）をベンゼン20mlに懸濁して加え、さ
らに10％−NaOH水15ｇを約１時間で滴下する。
滴下終了後50℃で２時間撹拌を続ける。反応液を
水洗してベンゼン溶液を得る。3N−HCl水20mlを
加えてよく混合すれば目的物は塩酸塩となつて水
層に移る。この水層をもう一度、新らたなベンゼ
ンで洗浄する。水溶液にアルカリ水を加えて充分
に塩基性とし、ベンゼン抽出を行ない、水洗、乾
燥後、ベンゼンを留去する。イソプロピルアルコ
ールから再結晶して、m.p.112〜113℃の白色結
晶1.2ｇを得る。収率23％ 同様に、１，３，５−トリス（ｐ−イソプロポ
キシフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
2.8ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホ
ルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１，３−ジイソ
プロピルチオウレア2.6ｇ（0.016モル）を用い
て、２−イソプロピルイミノ−３−イソプロピル
−５−（ｐ−イソプロポキシフエニル）−テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化
合物10） の白色結晶1.4ｇを得る。m.p.60〜61℃収率24％ 同様に、１，３，５−トリス（ｐ−イソプロポ
キシフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
2.8ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホ
ルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１−ｓ−ブチル
−３−ｔ−ブチルチオウレア3.0ｇ（0.016モル）
を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｓ−ブチ
ル−５−（ｐ−イソプロポキシフエニル）−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物12） の無色油状物1.5ｇを得る。ｎD 201.5402、収率25
％ 同様に、１，３，５−トリス（ｐ−イソプロポ
キシフエニル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
2.0ｇ（0.004モル）、トリクロロメチルクロロホ
ルメート1.2ｇ（0.006モル）、１，３−ジベンジ
ルチオウレア3.1ｇ（0.012モル）及び10％NaOH
水11ｇを用いて、２−ベンジルイミノ−３−ベン
ジル−５−ｐ−イソプロポキシフエニル−テトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物13） の白色結晶1.5ｇを得る。 m.p.141〜142℃、収率28％ 実施例 10 ２−イソプロピルイミノ−３−メチル−５−
（２，４−ジメチルフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
15） １，３，５−トリス（２，４−ジメチルフエニ
ル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン2.4ｇ
（0.006モル）、トリクロロメチルクロロホルメー
ト1.8ｇ（0.009モル）、１−メチル−３−イソプ
ロピル−チオウレア2.1ｇ（0.016モル）及び10％
NaOH水15ｇを実施例８に準じて反応させての
ち、ｎ−ヘキサン不溶物を除いて、ｎ−ヘキサン
を留去後エーテル溶液とし、塩化水素ガスを吹き
込めば直ちにエーテル不溶の油状物が分離沈澱す
る。溶媒を除き、過剰のアルカリ水を加えて、ベ
ンゼン抽出する。ベンゼン層を水洗、脱水、濃縮
すれば無色の油状物0.9ｇを得る。ｎD 201.5674、
収率19％ 同様にして、１，３，５−トリス（２，４−ジ
メチルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン2.4ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１，３−ジイ
ソプロピルチオウレア2.5ｇ（0.0016モル）を用
いて、２−イソプロピルイミノ−３−イソプロピ
ル−５−（２，４−ジメチルフエニル）−テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化
合物16） の淡黄色油状物1.2ｇを得る。ｎD 201.5589収率22
％ 同様にして、１，３，５−トリス（２，４−ジ
メチルフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン2.4ｇ（0.006モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート1.8ｇ（0.009モル）及び１−イソプロ
ピル−３−ｔ−ブチルチオウレア2.9ｇ（0.016モ
ル）を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−３−イソ
プロピル−５−（２，４−ジメチルフエニル）−テ
トラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン（化合物17） の白色結晶1.0ｇを得る。m.p.99〜100℃収率18％ 同様に、１，３，５−トリス（２−メチル−４
−クロロフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン3.3ｇ（0.007モル）、トリクロロメチルクロ
ロホルメート2.0ｇ（0.01モル）及び１−イソプ
ロピル−３−ｔ−ブチルチオウレア3.2ｇ（0.018
モル）を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−３−イ
ソプロピル−５−（２−メチル−４−クロロフエ
ニル）−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
ン−４−オン（化合物25） の白色結晶0.5ｇを得る。m.p.122〜123℃ 収率
７％ 同様に、Ｎ−メチレン−２，６−ジメチルアニ
リン2.7ｇ（0.02モル）、トリクロロメチルクロロ
ホルメート2.0ｇ（0.01モル）及び１，３−ジメ
チルチオウレア2.0ｇ（0.02モル）を用いて、２
−メチルイミノ−３−メチル−５−（２，６−ジ
メチルフエニル）−テトラヒドロ−１，３，５−
チアジアジン−４−オン（化合物27） を無色の油状物として0.6ｇ得る。ｎD 201.5967
収率12％ また同様にして、Ｎ−メチレン−２，６−ジメ
チルアニリン2.7ｇ（0.02モル）、トリクロロメチ
ルクロロホルメート2.0ｇ（0.01モル）及び１−
イソプロピル−３−ｔ−ブチルチオウレア3.3ｇ
（0.019モル）を用いて、２−ｔ−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−（２，６−ジメチルフエ
ニル）−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
ン−４−オン（化合物26） の白色結晶0.3ｇを得る。m.p.103〜104℃、収率
７％ 実施例 11 ２−イソプロピルイミノ−３−メチル−５−
（２，６−ジエチルフエニル）−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
31） Ｎ−メチレン−２，６−ジエチルアニリン1.6
ｇ（0.01モル）をベンゼン20mlに溶かし、この溶
液を、1.2ｇのホスゲンを含むトルエン溶液10ml
に撹拌下滴下する。10分間撹拌したのち、１−メ
チル−３−イソプロピルチオウレア1.3ｇ（0.01
モル）を加え、１時間加熱還流する。反応液に水
100mlを加え、ベンゼン層を除く。水層に30％
KOH5mlを加えアルカリ性とし、ベンゼン100ml
で抽出する。ベンゼン層を水洗、乾燥、濃縮して
得られる粘稠油状物をイソプロパノールから再結
晶してm.p.106〜107℃の白色結晶1.7ｇを得る。
収率56％ 実施例 12 ２−イソプロピルイミノ−３−イソプロピル−
５−（２，６−ジエチルフエニル）−テトラヒドロ
−１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
33） Ｎ−メチレン−２，６−ジエチルアニリン1.6ｇ
（0.01モル）をベンゼン10mlに溶かし、これをト
リクロロメチルクロロホルメート1.1ｇを含むベ
ンゼン10mlに撹拌下に加える。10分間撹拌し、
１，３−ジイソプロピルチオウレア1.6ｇ（0.01
モル）をベンゼン20mlに溶かして加える。撹拌下
１時間加熱還流する。反応液に水100mlを加えて
よく振り、水層をとり、30％KOH水５mlを加え
る。析出する油状物をベンゼンで抽出する。ベン
ゼン層を水洗、乾燥、濃出して得る粘稠油状物を
イソプロパノール−ｎ−ヘキサン（８：２）から
再結晶してm.p.89〜90℃の白色結晶1.4ｇを得
る。収率40％ NMR （CDCI3）δ： 3.50（m.1H：
【式】）
4.50（S.2H：
【式】）
4.84（m.1H：
【式】）
本発明化合物は、例えば、次ぎに示す処方で次
ぎに示す形に、補助剤と混合して製剤される。本
発明化合物、補助剤の割合、種類並びに製品の形
状は変更可能である。調剤の仕方及び出来上つた
製品の使用方法は、この分野の通常の方法に従う
ことができる。尚「部」は「重量部」である。 実施例 13 本発明化合物 50部 キシレン 40部 ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物 10部 これらを均一に混合して乳剤とする。 実施例 14 本発明化合物 ３部 クレー粉末 82部 硅藻土粉末 15部 を均一に混合して粉剤とする。 実施例 15 本発明化合物 ５部 ベントナイトとクレーの混合粉末 90部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 を均一に混合し、適量の水を加えてよく練り、造
粒し乾燥して粒剤とする。 実施例 16 本発明化合物 20部 カオリンと合成高分散硅酸の混合粉末 75部 ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物 ５部 を均一に混合して水和剤とする。 実施例 17 本発明化合物 ２部 ケロシン 98部 を混合して油剤とする。 実施例 18 本発明化合物 ３部 Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−
４−メチルピリミジル−６）チオホスフエート
２部 を適当な溶媒に溶解し、クレー粒（粒径10〜48メ
ツシユ タイラー標準篩）95部に噴霧して、乾燥
して粒剤とする。 次に、本発明化合物の各種害虫（ハダニを含
む）に対する生物活性の例を示す。 １ 半翅目害虫で稲の害虫であるトビイロウンカ
の幼虫に対する生物活性を検討した。 1.5葉期のイネ実生苗５本を400ppmの薬液に
30秒間浸漬し、風乾後トビイロウンカ３令幼虫
を５頭接種する。25℃恒温室に放置して処理５
日後に生死を判定して死虫率（％）を算出し、
表１に示す。１区３連制
ぎに示す形に、補助剤と混合して製剤される。本
発明化合物、補助剤の割合、種類並びに製品の形
状は変更可能である。調剤の仕方及び出来上つた
製品の使用方法は、この分野の通常の方法に従う
ことができる。尚「部」は「重量部」である。 実施例 13 本発明化合物 50部 キシレン 40部 ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物 10部 これらを均一に混合して乳剤とする。 実施例 14 本発明化合物 ３部 クレー粉末 82部 硅藻土粉末 15部 を均一に混合して粉剤とする。 実施例 15 本発明化合物 ５部 ベントナイトとクレーの混合粉末 90部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 を均一に混合し、適量の水を加えてよく練り、造
粒し乾燥して粒剤とする。 実施例 16 本発明化合物 20部 カオリンと合成高分散硅酸の混合粉末 75部 ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物 ５部 を均一に混合して水和剤とする。 実施例 17 本発明化合物 ２部 ケロシン 98部 を混合して油剤とする。 実施例 18 本発明化合物 ３部 Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−
４−メチルピリミジル−６）チオホスフエート
２部 を適当な溶媒に溶解し、クレー粒（粒径10〜48メ
ツシユ タイラー標準篩）95部に噴霧して、乾燥
して粒剤とする。 次に、本発明化合物の各種害虫（ハダニを含
む）に対する生物活性の例を示す。 １ 半翅目害虫で稲の害虫であるトビイロウンカ
の幼虫に対する生物活性を検討した。 1.5葉期のイネ実生苗５本を400ppmの薬液に
30秒間浸漬し、風乾後トビイロウンカ３令幼虫
を５頭接種する。25℃恒温室に放置して処理５
日後に生死を判定して死虫率（％）を算出し、
表１に示す。１区３連制
【表】
２ 例えばマメ、ナス、トマト、ウリ、リンゴ、
ナシ、桑、ホツプ等の害虫であるナミハダニに
対する殺虫活性を検討した。 温室内のポツト植の大豆にナミハダニを放飼
し、翌日1000ppmの薬液をスプレーガンで噴
霧し５日後の生存虫数を調査し死虫率（％）を
算出した。結果を表２に示す。
ナシ、桑、ホツプ等の害虫であるナミハダニに
対する殺虫活性を検討した。 温室内のポツト植の大豆にナミハダニを放飼
し、翌日1000ppmの薬液をスプレーガンで噴
霧し５日後の生存虫数を調査し死虫率（％）を
算出した。結果を表２に示す。
【表】
【表】
３ 鞘翅目害虫であるニジユウヤホシテントウの
幼虫に対する殺虫活性を検討した。 温室内で育つたトマトの小葉を100ppmの薬
液に30秒間浸漬し、風乾する。ろ紙を敷いたシ
ヤーレに水１mlを入れ処理したトマト小葉３枚
を入れる。ニジユウヤホシテントウ２令幼虫を
７頭接種したのち25℃の恒温室に放置する。処
理５日後に生死を判定し死虫率（％）を算出し
た。１区２連制。成績を表−３に示す。
幼虫に対する殺虫活性を検討した。 温室内で育つたトマトの小葉を100ppmの薬
液に30秒間浸漬し、風乾する。ろ紙を敷いたシ
ヤーレに水１mlを入れ処理したトマト小葉３枚
を入れる。ニジユウヤホシテントウ２令幼虫を
７頭接種したのち25℃の恒温室に放置する。処
理５日後に生死を判定し死虫率（％）を算出し
た。１区２連制。成績を表−３に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基またはニトロ基を示すものとして、Ｘが水
素原子であるときＹはニトロ基、水酸基または低
級アルコキシ基（但しメトキシ基を除く）を示
し、Ｘがハロゲン原子または低級アルキル基であ
るとき、Ｙはハロゲン原子または低級アルキル基
を示し、そしてＸがニトロ基のときＹはニトロ基
を示し、R1及びR2は同一若しくは異つて水素原
子、炭素原子数１乃至８のアルキル若しくはアル
ケニル基、炭素原子数３乃至６のシクロアルキル
基またはベンジル基を示す。） で表わされるテトラヒドロ−１，３，５−チアジ
アジン類またはその塩。 ２ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基またはニトロ基を示すものとして、Ｘが
水素原子であるときＹはニトロ基、水酸基または
低級アルコキシ基（但しメトキシ基を除く）を示
し、Ｘがハロゲン原子または低級アルキル基であ
るときＹはハロゲン原子または低級アルキル基を
示し、そしてＸがニトロ基のときＹはニトロ基を
示し、R1及びR2は同一若しくは異つて水素原
子、炭素原子数１乃至８のアルキル若しくはアル
ケニル基、炭素原子数３乃至６のシクロアルキル
基またはベンジル基を示す。） で表わされるテトラヒドロ−１，３，５−チアジ
アジン類またはその塩を有効成分として含有する
ことを特徴とする殺虫殺ダニ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6187078A JPS54154780A (en) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazine, and insecticides and acaricides comprising it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6187078A JPS54154780A (en) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazine, and insecticides and acaricides comprising it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54154780A JPS54154780A (en) | 1979-12-06 |
| JPS6231715B2 true JPS6231715B2 (ja) | 1987-07-09 |
Family
ID=13183579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6187078A Granted JPS54154780A (en) | 1978-05-24 | 1978-05-24 | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazine, and insecticides and acaricides comprising it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54154780A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5785306A (en) * | 1980-11-17 | 1982-05-28 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Insecticidal composition |
| US5021412A (en) * | 1987-09-25 | 1991-06-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Thiadiazines, and insecticidal and acaricidal preparations |
-
1978
- 1978-05-24 JP JP6187078A patent/JPS54154780A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54154780A (en) | 1979-12-06 |
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