JPH0692537B2 - 樹脂及び充填剤組成物 - Google Patents
樹脂及び充填剤組成物Info
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- JPH0692537B2 JPH0692537B2 JP61082277A JP8227786A JPH0692537B2 JP H0692537 B2 JPH0692537 B2 JP H0692537B2 JP 61082277 A JP61082277 A JP 61082277A JP 8227786 A JP8227786 A JP 8227786A JP H0692537 B2 JPH0692537 B2 JP H0692537B2
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- Japan
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- weight
- parts
- resin
- polyamide
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は，ポリフェニレンオキサイド系樹脂，ポリアミ
ド樹脂及び充填剤を含む樹脂組成物に関する。
ド樹脂及び充填剤を含む樹脂組成物に関する。
本発明の樹脂組成物より作った成形品は，ソリが極めて
小さく，機械的強度が良く，かつ耐熱性，耐油性に優れ
る。
小さく，機械的強度が良く，かつ耐熱性，耐油性に優れ
る。
［従来の技術］ 従来，充填剤とくにガラス繊維で強化したポリフェニレ
ンオキサイド系樹脂成形品は機械的性質，電気的性質及
び寸法精度の点で優れているが，耐油性において劣る事
が知られている。
ンオキサイド系樹脂成形品は機械的性質，電気的性質及
び寸法精度の点で優れているが，耐油性において劣る事
が知られている。
そこで，自体耐油性にすぐれたポリアミド樹脂を適当量
配合することによって，成形品の耐油性を改良すること
が行われた。
配合することによって，成形品の耐油性を改良すること
が行われた。
しかしながら，ポリフェニレンオキサイド系樹脂とポリ
アミドとは互の相溶性が悪いので，これらを混合して含
む強化樹脂成形品において，両樹脂が本来有している特
性が発揮されず，別の欠点が出現する。すなわち，成形
品のソリが大変大きいという問題，及び良好な機械的特
性とくに強度が得られないという問題が生じる。
アミドとは互の相溶性が悪いので，これらを混合して含
む強化樹脂成形品において，両樹脂が本来有している特
性が発揮されず，別の欠点が出現する。すなわち，成形
品のソリが大変大きいという問題，及び良好な機械的特
性とくに強度が得られないという問題が生じる。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は，ポリフェニレンオキサイド系樹脂，ポリアミ
ド及び充填剤を含む樹脂組成物から作った成形品のソリ
を小さくし，またその機械的強度が良好であるようにす
ることを目的とする。この目的は，上記の樹脂・充填剤
組成物において特定の末端基比率を持つポリアミドを用
いることにより解決される。
ド及び充填剤を含む樹脂組成物から作った成形品のソリ
を小さくし，またその機械的強度が良好であるようにす
ることを目的とする。この目的は，上記の樹脂・充填剤
組成物において特定の末端基比率を持つポリアミドを用
いることにより解決される。
［発明の構成］ すなわち，本発明は， （Ａ）ポリフェニレンオキサイド系樹脂５〜80重量部 （Ｂ）末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が1.
1以上であるポリアミド樹脂95〜20重量部 （Ｃ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して0.01〜10重量部の飽和脂肪族ポリカルボン酸及び／
又はその誘導体 （Ｄ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して５〜150重量部の充填剤 （Ｅ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して０〜20重量部のゴム様物質 （Ｆ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して０〜40重量部のハロゲン系難燃剤 （Ｇ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して０〜20重量部のアンチモン化合物 を含む樹脂組成物を提供する。
1以上であるポリアミド樹脂95〜20重量部 （Ｃ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して0.01〜10重量部の飽和脂肪族ポリカルボン酸及び／
又はその誘導体 （Ｄ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して５〜150重量部の充填剤 （Ｅ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して０〜20重量部のゴム様物質 （Ｆ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して０〜40重量部のハロゲン系難燃剤 （Ｇ）上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に対
して０〜20重量部のアンチモン化合物 を含む樹脂組成物を提供する。
ここでポリフェニレンオキサイド系樹脂は，それ自体公
知であり，たとえば一般式 〔式中，R1，R2，R3並びにR4は水素，ハロゲン，アルキ
ル基，アルコキシ基，ハロゲン原子とフェニル環との間
に少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基およ
びハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものか
ら選んだ一価置換基を示し,nは重合度を表わす整数であ
る〕 で表わされる重合体の総称であって，上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても，二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1
およびR2は炭素原子数１〜４のアルキル基であり，R3，
R4は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であ
る。例えばポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル，ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エー
テル，ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4
−フェニレン）エーテル，ポリ（2,6−ジプロピル−1,4
−フェニレン）エーテル，ポリ（２−エチル−６−プロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテル，ポリ（2,6−ジプロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
特に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルである。また
ポリフェニレンエーテル共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ルたとえば2,3,6−トリメチルフェノールを一部含有す
る共重合体を挙げることができる。またこれらのポリフ
ェニレンエーテルに，スチレン系化合物がグラフトした
共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化
ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリフェニレンエ
ーテルに，スチレン系化合物として，例えばスチレン，
α−メチルスチレン，ビニルトルエン，クロルスチレン
などをグラフト重合して得られる共重合体である。
知であり，たとえば一般式 〔式中，R1，R2，R3並びにR4は水素，ハロゲン，アルキ
ル基，アルコキシ基，ハロゲン原子とフェニル環との間
に少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基およ
びハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものか
ら選んだ一価置換基を示し,nは重合度を表わす整数であ
る〕 で表わされる重合体の総称であって，上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても，二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1
およびR2は炭素原子数１〜４のアルキル基であり，R3，
R4は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であ
る。例えばポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル，ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エー
テル，ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4
−フェニレン）エーテル，ポリ（2,6−ジプロピル−1,4
−フェニレン）エーテル，ポリ（２−エチル−６−プロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテル，ポリ（2,6−ジプロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
特に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルである。また
ポリフェニレンエーテル共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ルたとえば2,3,6−トリメチルフェノールを一部含有す
る共重合体を挙げることができる。またこれらのポリフ
ェニレンエーテルに，スチレン系化合物がグラフトした
共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化
ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリフェニレンエ
ーテルに，スチレン系化合物として，例えばスチレン，
α−メチルスチレン，ビニルトルエン，クロルスチレン
などをグラフト重合して得られる共重合体である。
ポリアミド樹脂自体は公知であり，たとえばナイロン−
4,ナイロン−6,ナイロン−6,6,ナイロン−12,ナイロン
−6,10などが挙げられるが，これらに限定されない。本
発明において必須なことは，末端アミノ基対末端カルボ
キシル基のモル比が1.1以上であることである。このよ
うなポリアミドは，ポリアミドの重合の際にたとえばカ
ルボキシル基と反応する基を持つ化合物例えばジアミン
を余分に添加することによって得ることができる。ある
いは，ポリアミドの重合の後に，たとえばカルボキシル
基と反応する基を有する化合物と反応させることによっ
ても得ることができる。
4,ナイロン−6,ナイロン−6,6,ナイロン−12,ナイロン
−6,10などが挙げられるが，これらに限定されない。本
発明において必須なことは，末端アミノ基対末端カルボ
キシル基のモル比が1.1以上であることである。このよ
うなポリアミドは，ポリアミドの重合の際にたとえばカ
ルボキシル基と反応する基を持つ化合物例えばジアミン
を余分に添加することによって得ることができる。ある
いは，ポリアミドの重合の後に，たとえばカルボキシル
基と反応する基を有する化合物と反応させることによっ
ても得ることができる。
通常用いられているポリアミド樹脂は末端基比が１ない
しはそれ以下である。また，射出成形用のポリアミドに
おいて，溶融粘度を適度に調節するために重合成分に末
端封止剤を加えることが行われているが，そのようなポ
リアミドの末端基比は１より小さい。本発明に従い末端
基比が1.1以上であるポリアミドを用いると，末端基比
が１以下のポリアミドを用いた場合に比べて成形品のソ
リが小さく，機械的強度及び外観が飛躍的に良くなる。
このことは，全く予想されなかったことであり，決定的
な理論的理由付けは今のところないが，成形品の電子顕
微鏡写真によるとポリアミド母相中に分散したポリフェ
ニレンオキサイド系樹脂の粒子の粒径が小さく，かつ均
一である。ポリアミドの末端基比の違いによってこのよ
うな顕著な違いが起ることは驚きである。末端基比は、
好ましくは1.3以上である。本発明において成分（Ｃ）
を加えないと，上記改善が達成されない。
しはそれ以下である。また，射出成形用のポリアミドに
おいて，溶融粘度を適度に調節するために重合成分に末
端封止剤を加えることが行われているが，そのようなポ
リアミドの末端基比は１より小さい。本発明に従い末端
基比が1.1以上であるポリアミドを用いると，末端基比
が１以下のポリアミドを用いた場合に比べて成形品のソ
リが小さく，機械的強度及び外観が飛躍的に良くなる。
このことは，全く予想されなかったことであり，決定的
な理論的理由付けは今のところないが，成形品の電子顕
微鏡写真によるとポリアミド母相中に分散したポリフェ
ニレンオキサイド系樹脂の粒子の粒径が小さく，かつ均
一である。ポリアミドの末端基比の違いによってこのよ
うな顕著な違いが起ることは驚きである。末端基比は、
好ましくは1.3以上である。本発明において成分（Ｃ）
を加えないと，上記改善が達成されない。
本発明において，（Ａ）ポリフェニレンオキサイド系樹
脂と（Ｂ）末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比
が1.1以上であるポリアミド樹脂は，各々５〜80重量部
及び95〜20重量部の範囲で配合される。成分（Ｂ）がこ
れより多くなると成分（Ａ）自体の望ましい性質が実現
されず，他方，これより少くなると成分（Ｂ）を加える
目的つまり耐油性の改善が達成されない。成分（Ａ）と
成分（Ｂ）の好ましい配合比率は，成分（Ａ）30〜70重
量部，成分（Ｂ）70〜30重量部である。
脂と（Ｂ）末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比
が1.1以上であるポリアミド樹脂は，各々５〜80重量部
及び95〜20重量部の範囲で配合される。成分（Ｂ）がこ
れより多くなると成分（Ａ）自体の望ましい性質が実現
されず，他方，これより少くなると成分（Ｂ）を加える
目的つまり耐油性の改善が達成されない。成分（Ａ）と
成分（Ｂ）の好ましい配合比率は，成分（Ａ）30〜70重
量部，成分（Ｂ）70〜30重量部である。
（Ｃ）飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導体は成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計100重量部に対して0.01〜1
0重量部，好ましくは0.01〜５重量部，さらに好ましく
は0.1〜２重量部配合される。0.01重量部未満では意図
する効果が発揮されず,10重量部を超えると成形品の外
観を悪化させる場合がある。
（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計100重量部に対して0.01〜1
0重量部，好ましくは0.01〜５重量部，さらに好ましく
は0.1〜２重量部配合される。0.01重量部未満では意図
する効果が発揮されず,10重量部を超えると成形品の外
観を悪化させる場合がある。
本発明における飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導
体とは以下に示す構造を示すものである。
体とは以下に示す構造を示すものである。
（ＲＩＯ）ｍＲ（COORII）ｎ （CONRIIIＲIV）ｓ ここで， R:直鎖又は分枝飽和脂肪族炭化水素 〔炭素数;2〜20,好ましくは２〜10〕 ＲＩ：水素，アルキル基，アリール基，アシル基又はカ
ルボニルジオキシ基 〔炭素数;1〜10,好ましくは１〜6,さらに好ましくは１
〜4,特に好ましくは水素〕 ＲII：水素，アルキル基，又はアリール基 〔炭素数;1〜20,好ましくは１〜10〕 ＲIII及びＲIV： 水素，アルキル基，又はアリール基 〔炭素数;1〜10,好ましくは１〜6,さらに好ましくは１
〜４〕 ｍ＝１ ｎ＋Ｓ≧2,好ましくは２又は３ ｎ≧０ Ｓ≧０ （ＲＩＯ）はカルボニル基のα位又はβ位に位置し， 少くとも２つのカルボニル基の間には,2〜６個の炭素が
存在する。
ルボニルジオキシ基 〔炭素数;1〜10,好ましくは１〜6,さらに好ましくは１
〜4,特に好ましくは水素〕 ＲII：水素，アルキル基，又はアリール基 〔炭素数;1〜20,好ましくは１〜10〕 ＲIII及びＲIV： 水素，アルキル基，又はアリール基 〔炭素数;1〜10,好ましくは１〜6,さらに好ましくは１
〜４〕 ｍ＝１ ｎ＋Ｓ≧2,好ましくは２又は３ ｎ≧０ Ｓ≧０ （ＲＩＯ）はカルボニル基のα位又はβ位に位置し， 少くとも２つのカルボニル基の間には,2〜６個の炭素が
存在する。
本発明における飽和脂肪族ポリカルボン酸誘導体とは，
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物，アミド化合物，無水物，水加物及び塩などを示す。
飽和脂肪族ポリカルボン酸として，クエン酸，リンゴ
酸，アガリシン酸などである。酸エステル化合物とし
て，クエン酸のアセチルエステル，モノ又はジステアリ
ルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物として，
クエン酸のN,N′−ジエチルアミド,N,N′−ジ・プロピ
ルアミド,N−フェニルアミド,N−ドデシルアミド,N,N′
−ジドデシルアミド，また，リンゴ酸のＮ−ドデシルア
ミドなどが挙げられる。塩としては，リンゴ酸カルシウ
ム，クエン酸カルシウム，リンゴ酸カリウム，クエン酸
カリウムなどが挙げられる。
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物，アミド化合物，無水物，水加物及び塩などを示す。
飽和脂肪族ポリカルボン酸として，クエン酸，リンゴ
酸，アガリシン酸などである。酸エステル化合物とし
て，クエン酸のアセチルエステル，モノ又はジステアリ
ルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物として，
クエン酸のN,N′−ジエチルアミド,N,N′−ジ・プロピ
ルアミド,N−フェニルアミド,N−ドデシルアミド,N,N′
−ジドデシルアミド，また，リンゴ酸のＮ−ドデシルア
ミドなどが挙げられる。塩としては，リンゴ酸カルシウ
ム，クエン酸カルシウム，リンゴ酸カリウム，クエン酸
カリウムなどが挙げられる。
本発明に用いられる充填剤（Ｄ）としては，ガラス繊
維，炭素繊維，金属繊維，ガラスビーズ，アスベスト，
ウオラストナイト，炭酸カルシウム，タルク，硫酸バリ
ウム等の通常，プラスチックに添加される無機，有機充
填剤がある。これらは単独あるいは併用して使用する事
もできる。これらの充填剤のうち，ガラス繊維が特に好
ましく用いられ，その形状としては６μ〜30μの繊維径
及び30μ以上の繊維長を有するものが好ましい。
維，炭素繊維，金属繊維，ガラスビーズ，アスベスト，
ウオラストナイト，炭酸カルシウム，タルク，硫酸バリ
ウム等の通常，プラスチックに添加される無機，有機充
填剤がある。これらは単独あるいは併用して使用する事
もできる。これらの充填剤のうち，ガラス繊維が特に好
ましく用いられ，その形状としては６μ〜30μの繊維径
及び30μ以上の繊維長を有するものが好ましい。
本発明の組成物は，成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重
量部に対して５〜150重量部の充填剤を含有している事
が好ましい。充填剤の量がこの範囲外の場合は，好まし
い性能の組成物を得ることができない。すなわち,5重量
部未満では意図する強化効果が得られず，他方,150重量
部を越えると成形品の表面外観が悪くなる。
量部に対して５〜150重量部の充填剤を含有している事
が好ましい。充填剤の量がこの範囲外の場合は，好まし
い性能の組成物を得ることができない。すなわち,5重量
部未満では意図する強化効果が得られず，他方,150重量
部を越えると成形品の表面外観が悪くなる。
本発明におけるゴム様物質は，室温で，弾性体である天
然および合成の重合体材料を含む。その具体例として
は，天然ゴム，ブタジエン重合体，ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ランダム共重合体，ブロック共重合体，グ
ラフト共重合体などすべて含まれる。），イソプレン重
合体，クロロブタジエン重合体，ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体，イソブチレン重合体，イソブチレン
−ブタジエン共重合体，イソブチレン−イソプレン共重
合体，アクリル酸エステル重合体，エチレン−プロピレ
ン共重合体，エチレン−プロピレン−ジエン共重合体，
チオコールゴム，多硫化ゴム，ポリウレタンゴム，ポリ
エーテルゴム，（たとえば，ポリプロピレンオキシドな
ど），エピクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。
然および合成の重合体材料を含む。その具体例として
は，天然ゴム，ブタジエン重合体，ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ランダム共重合体，ブロック共重合体，グ
ラフト共重合体などすべて含まれる。），イソプレン重
合体，クロロブタジエン重合体，ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体，イソブチレン重合体，イソブチレン
−ブタジエン共重合体，イソブチレン−イソプレン共重
合体，アクリル酸エステル重合体，エチレン−プロピレ
ン共重合体，エチレン−プロピレン−ジエン共重合体，
チオコールゴム，多硫化ゴム，ポリウレタンゴム，ポリ
エーテルゴム，（たとえば，ポリプロピレンオキシドな
ど），エピクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。
これらのゴム様物質は，いかなる製造法（たとえば，乳
化重合，溶液重合），いかなる触媒（たとえば，過酸化
物，トリアルキルアルミニウム，ハロゲン化リチウム，
ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。更に，各種
の架橋度を有するもの，各種の割合のミクロ構造を有す
るもの（たとえば，シス構造，トランス構造，ビニル基
など）あるいは，各種の平均ゴム粒径を有するものも使
われる。又，共重合体は，ランダム共重合体，ブロック
共重合体，グラフト共重合体など，各種の共重合体はい
ずれも本発明のゴム様物質として用いられる。更には，
これらのゴム様物質をつくるに際し，他のオレフィン
類，ジエン類，芳香族ビニル化合物，アクリル酸，アク
リル酸エステル，メタアクリル酸エステルなどの単量体
との共重合も可能である。それらの共重合の方法は，ラ
ンダム共重合，ブロック共重合，グラフト共重合など，
いずれの手法も可能である。これらの単量体の具体例と
しては，たとえば，エチレン，プロピレン，スチレン，
クロロスチレン，α−メチルスチレン，ブタジエン，イ
ソプレン，クロロブタジエン，ブテン，イソブチレン，
アクリル酸メチル，アクリル酸，アクリル酸エチル，ア
クリル酸ブチル，メタアクリル酸メチル，アクリロニト
リルなどが挙げられる。更に，本発明におけるゴム様物
質の部分変性したものの，本発明の範囲であり，たとえ
ば，ヒドロキシ又はカルボキシ−末端変性ポリブタジエ
ン，部分水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体な
どが挙げられる。
化重合，溶液重合），いかなる触媒（たとえば，過酸化
物，トリアルキルアルミニウム，ハロゲン化リチウム，
ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。更に，各種
の架橋度を有するもの，各種の割合のミクロ構造を有す
るもの（たとえば，シス構造，トランス構造，ビニル基
など）あるいは，各種の平均ゴム粒径を有するものも使
われる。又，共重合体は，ランダム共重合体，ブロック
共重合体，グラフト共重合体など，各種の共重合体はい
ずれも本発明のゴム様物質として用いられる。更には，
これらのゴム様物質をつくるに際し，他のオレフィン
類，ジエン類，芳香族ビニル化合物，アクリル酸，アク
リル酸エステル，メタアクリル酸エステルなどの単量体
との共重合も可能である。それらの共重合の方法は，ラ
ンダム共重合，ブロック共重合，グラフト共重合など，
いずれの手法も可能である。これらの単量体の具体例と
しては，たとえば，エチレン，プロピレン，スチレン，
クロロスチレン，α−メチルスチレン，ブタジエン，イ
ソプレン，クロロブタジエン，ブテン，イソブチレン，
アクリル酸メチル，アクリル酸，アクリル酸エチル，ア
クリル酸ブチル，メタアクリル酸メチル，アクリロニト
リルなどが挙げられる。更に，本発明におけるゴム様物
質の部分変性したものの，本発明の範囲であり，たとえ
ば，ヒドロキシ又はカルボキシ−末端変性ポリブタジエ
ン，部分水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体な
どが挙げられる。
（Ｅ）ゴム様物質は，成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100
重量部に対して０〜20重量部加えられる。この成分
（Ｅ）は，成形品の耐衝撃性の改善のために加えられ
る。この成分（Ｅ）を含まない組成物も可能である。
重量部に対して０〜20重量部加えられる。この成分
（Ｅ）は，成形品の耐衝撃性の改善のために加えられ
る。この成分（Ｅ）を含まない組成物も可能である。
難燃剤（Ｆ）については，ポリフェニレノキサイド系樹
脂に通常使われるリン系の難燃剤，あるいはポリアミド
に使われる窒素系の難燃剤を本発明で用いても，その効
果は非常に小さい。しかし，ハロゲン系の難燃剤を用い
る事により優れた難燃性を付与する事ができる。又，こ
の時アンチモン化合物（Ｇ）を併用すると，難燃性が一
段と向上する。特にブロム化ポリスチレン，ブロム化ポ
リフェニレノキサイド，ブロム化ビスフェノール系エポ
キシ化合物などのハロゲン化難燃剤は，成形品のブリー
ドを起さないので，適当な難燃剤と言える。中でも，ブ
ロム化ポリスチレンは,280℃で10分間成形機内に樹脂組
成物を滞留させた時，最も変色の小さな熱安定性にすぐ
れた良好な難燃剤である。特に難燃性を要求されない用
途のためには，成分（Ｆ）及び（Ｇ）を含まない組成物
も可能である。
脂に通常使われるリン系の難燃剤，あるいはポリアミド
に使われる窒素系の難燃剤を本発明で用いても，その効
果は非常に小さい。しかし，ハロゲン系の難燃剤を用い
る事により優れた難燃性を付与する事ができる。又，こ
の時アンチモン化合物（Ｇ）を併用すると，難燃性が一
段と向上する。特にブロム化ポリスチレン，ブロム化ポ
リフェニレノキサイド，ブロム化ビスフェノール系エポ
キシ化合物などのハロゲン化難燃剤は，成形品のブリー
ドを起さないので，適当な難燃剤と言える。中でも，ブ
ロム化ポリスチレンは,280℃で10分間成形機内に樹脂組
成物を滞留させた時，最も変色の小さな熱安定性にすぐ
れた良好な難燃剤である。特に難燃性を要求されない用
途のためには，成分（Ｆ）及び（Ｇ）を含まない組成物
も可能である。
なお，これらの組成物に，必要に応じて従来使われてい
る顔料，安定剤などの副資剤を加える事ができる。
る顔料，安定剤などの副資剤を加える事ができる。
上記した各成分（Ａ）〜（Ｇ）は，任意の順に慣用の方
法で配合し，加熱溶融して射出成形することができる。
法で配合し，加熱溶融して射出成形することができる。
以下，本発明を実施例により説明する。
実施例 実施例において，成分（Ａ）としてポリ（2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレン）エーテルを用いた。成分（Ｂ）
ポリアミドとしては，二種類のナイロン−６を用意し
た。第一のポリアミドは，8.4×10-5モル/gの末端アミ
ノ基，1.8×10-5モル/gの末端カルボキシル基を持つ。
第二のポリアミドは，4.6×10-5モル/gの末端アミノ
基，7.0×10-5モル/gの末端カルボキシル基を持つ。分
子量は共に13,000である。この二種類のポリアミドを適
宜配合することによって，意図する末端基比を持つポリ
アミドを得た。なお，このように二種のポリアミドの配
合によらずに，重合時に末端基比を調節した物を用いて
も成形品において同じ結果が得られた。成分（Ｃ）とし
てはクエン酸を用いた。成分（Ｄ）としてチョップドグ
ラスを用いた。成分（Ｅ）としてSBS〔スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体（シェル社製カリフ
レックスTR1101）〕を用いた。
ル−1,4−フェニレン）エーテルを用いた。成分（Ｂ）
ポリアミドとしては，二種類のナイロン−６を用意し
た。第一のポリアミドは，8.4×10-5モル/gの末端アミ
ノ基，1.8×10-5モル/gの末端カルボキシル基を持つ。
第二のポリアミドは，4.6×10-5モル/gの末端アミノ
基，7.0×10-5モル/gの末端カルボキシル基を持つ。分
子量は共に13,000である。この二種類のポリアミドを適
宜配合することによって，意図する末端基比を持つポリ
アミドを得た。なお，このように二種のポリアミドの配
合によらずに，重合時に末端基比を調節した物を用いて
も成形品において同じ結果が得られた。成分（Ｃ）とし
てはクエン酸を用いた。成分（Ｄ）としてチョップドグ
ラスを用いた。成分（Ｅ）としてSBS〔スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体（シェル社製カリフ
レックスTR1101）〕を用いた。
成分（Ｆ）難燃剤としては，表２に示すものを用いた。
又，成分（Ｇ）としては，三酸化アンチモンを用いた。
上記各成分を配合した配合物を減圧ベント付き二軸押出
機で290℃の温度で押出してペレットを先ず作った。こ
のペレットを，シリンダー温度280℃，射出圧力1,200kg
/cm2，金型温度80℃に設定した射出成形機により成形品
を作った。
機で290℃の温度で押出してペレットを先ず作った。こ
のペレットを，シリンダー温度280℃，射出圧力1,200kg
/cm2，金型温度80℃に設定した射出成形機により成形品
を作った。
成形品の評価として,JIS K 7110に準拠するアイゾット
インパクトテスト，及びASTM−D790に準ずる曲げテスト
を行った。ソリの評価は，シリンダー温度280℃，射出
圧800kg/cm2，金型温度60℃に設定した射出成形機にて
成形して150×150×3mmの角板をつくり，その一隅を鋲
で固定して一日放置した後，対角の偏位（mm）を測定し
て行った。
インパクトテスト，及びASTM−D790に準ずる曲げテスト
を行った。ソリの評価は，シリンダー温度280℃，射出
圧800kg/cm2，金型温度60℃に設定した射出成形機にて
成形して150×150×3mmの角板をつくり，その一隅を鋲
で固定して一日放置した後，対角の偏位（mm）を測定し
て行った。
ポリアミドの末端基比を種々変えた例，成分（Ｃ）を含
まない例，及び成分（Ｅ）を含まない及び含む例につい
て結果を表１に示す。
まない例，及び成分（Ｅ）を含まない及び含む例につい
て結果を表１に示す。
上記の実験において，ポリアミドの末端基比のみが異な
る比較例1,2実施例1,2,3の末端基比とソリの関係をグラ
フに示すと添付図面の通りである。末端アミノ基量をカ
ルボキシル基より多くすることにより，ソリが顕著に減
少されることが明らかである。
る比較例1,2実施例1,2,3の末端基比とソリの関係をグラ
フに示すと添付図面の通りである。末端アミノ基量をカ
ルボキシル基より多くすることにより，ソリが顕著に減
少されることが明らかである。
次に，難燃剤成分（Ｆ）及び（Ｇ）を含まない及び含む
場合についての実験結果を表２に示す。
場合についての実験結果を表２に示す。
図は，ポリアミドの末端基比とソリの関係を示すグラフ
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＫＫＶ 9286−4Ｊ (56)参考文献 特開 昭59−18756（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−10655（ＪＰ，Ａ) 国際公開85／5372（ＷＯ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンオキサイド系樹脂５
〜80重量部、 （Ｂ）末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が1.
1以上であるポリアミド樹脂95〜20重量部、 （Ｃ）上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計100重量部に
対して0.01〜10重量部の飽和脂肪族ポリカルボン酸及び
／又はその誘導体、 （Ｄ）上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計100重量部に
対して５〜150重量部の充填剤、 （Ｅ）上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計100重量部に
対して０〜20重量部のゴム様物質、 （Ｆ）上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計100重量部に
対して０〜40重量部のハロゲン系難燃剤、 および （Ｇ）上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計100重量部に
対して０〜20重量部のアンチモン化合物 を含む樹脂組成物。 - 【請求項２】上記成分（Ｂ）の末端アミノ基対末端カル
ボキシル基のモル比が1.3以上である特許請求の範囲第
１項記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】上記成分（Ｃ）がクエン酸、リンゴ酸及び
これらの誘導体より成る群から選ばれた特許請求の範囲
第１〜２項のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61082277A JPH0692537B2 (ja) | 1986-04-11 | 1986-04-11 | 樹脂及び充填剤組成物 |
| DE87902228T DE3787240T2 (de) | 1986-03-07 | 1987-03-06 | Polyphenylen äther/polyamid-gemische mit verbesserten physikalischen eigenschaften. |
| EP19870902228 EP0260314B1 (en) | 1986-03-07 | 1987-03-06 | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties |
| PCT/US1987/000498 WO1987005304A1 (en) | 1986-03-07 | 1987-03-06 | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties |
| US08/273,347 USRE35509E (en) | 1986-03-07 | 1994-07-15 | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61082277A JPH0692537B2 (ja) | 1986-04-11 | 1986-04-11 | 樹脂及び充填剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62240354A JPS62240354A (ja) | 1987-10-21 |
| JPH0692537B2 true JPH0692537B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=13770002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61082277A Expired - Lifetime JPH0692537B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-04-11 | 樹脂及び充填剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692537B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2514051B2 (ja) * | 1986-10-31 | 1996-07-10 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS63162757A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Ube Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2607883B2 (ja) * | 1987-06-10 | 1997-05-07 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0297558A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-10 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3102121B2 (ja) * | 1992-02-18 | 2000-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| JP5393054B2 (ja) * | 2008-05-20 | 2014-01-22 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びこれを用いた成形品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6030706B2 (ja) * | 1982-07-21 | 1985-07-18 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド組成物 |
| JPH0692535B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1994-11-16 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-04-11 JP JP61082277A patent/JPH0692537B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62240354A (ja) | 1987-10-21 |
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Legal Events
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