JPH08245876A

JPH08245876A - ポリアミド系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08245876A
Application number: JP7078435A
Authority: JP
Inventors: Takamasa Takatani; 卓征高谷; Hiromi Ishida; 博巳石田
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1995-03-10
Filing date: 1995-03-10
Publication date: 1996-09-24
Anticipated expiration: 2019-08-18
Also published as: JP3556007B2; US5670576A

Abstract

(57)【要約】【目的】低吸水性と難燃性とを同時に満たすポリアミ
ド（ＰＡ）系樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ＰＡ系樹脂20〜80重量部および（Ｂ）
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレ
ン系樹脂80〜20重量部を含み、さらに（Ａ）および
（Ｂ）の合計100 重量部に対して、（Ｃ）相溶化剤0.01
〜10重量部、（Ｄ）未硬化フェノールノボラック系樹脂
１〜50重量部および（Ｅ）ゴム成分０〜80重量部を含む
ポリアミド系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド（以下、Ｐ
Ａと略すことがある）系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ＰＡ系樹脂は、優れた耐
熱性、成形加工性等を有しているので、通常ＰＰＥと組
合せた樹脂組成物として、自動車部品、電気・電子部
品、機械部品等に使用されており、今後もさらに広い分
野での使用が期待されている。しかし、ＰＡは、その吸
水性のために、寸法安定性が劣るという欠点を有する。
また、ＰＡは、難燃性にも劣り、通常リン系、ハロゲン
系等の難燃剤を添加して使用する。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を添加した組成物では、製造の際の溶融
時、および燃焼時にハロゲン化水素を発生させ、毒性問
題、環境問題が懸念される。またリン系難燃剤は、比較
的非能率であり、多量に添加した場合には樹脂の可塑化
および分解を引起こす傾向にある。

【０００３】ＰＡの吸水性による寸法不安定性の改善の
ために、種々の試みが成されており、例えばフェノキシ
樹脂を添加した組成物（特開平3-237160号公報）、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂を添加した組成物（特開平6-
200148号公報）が知られている。しかし、これらの樹脂
組成物は、低吸水性であるが、難燃性を同時に満たして
はいない。

【０００４】そこで本発明は、低吸水性と難燃性とを同
時に満たすＰＡ系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＡ系樹
脂組成物について鋭意検討した結果、ＰＡ系樹脂／ＰＰ
Ｅ系樹脂の系に、未硬化フェノールノボラック系樹脂を
添加すると、低吸湿性のみならず、難燃性をも満足でき
ることを見出し、本発明に至った。

【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）ポリアミド系樹
脂20〜80重量部および（Ｂ）ポリフェニレンエーテル系
樹脂またはこれとポリスチレン系樹脂80〜20重量部を含
み、さらに（Ａ）および（Ｂ）の合計100 重量部に対し
て、（Ｃ）相溶化剤0.01〜10重量部、（Ｄ）未硬化フェ
ノールノボラック系樹脂１〜50重量部および（Ｅ）ゴム
成分０〜80重量部を含むポリアミド系樹脂組成物を提供
するものである。

【０００７】本発明で用いる成分（Ａ）ポリアミド系樹
脂は、アミノカルボン酸、ラクタム、あるいはジアミン
とジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドであ
る。構成成分の具体例を挙げるとε‐カプロラクタム、
エナントラクタム、ω‐ラウロラクタムなどのラクタ
ム、ε‐アミノカプロン酸、11‐アミノウンデカン酸、
12‐アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，
４‐／２，４，４‐トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、５‐メチルノナメチレンジアミン、ｍ‐キシリレン
ジアミン、ｐ‐キシリレンジアミン、１，３‐ビスアミ
ノメチルシクロヘキサン、１，４‐ビスアミノメチルシ
クロヘキサン、ビス‐ｐ‐アミノシクロヘキシルメタ
ン、ビス‐ｐ‐アミノシクロヘキシルプロパン、イソホ
ロンジアミンなどのジアミン、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４
‐シクロヘキサンジカルボン酸、１，３‐シクロヘキサ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ダイマ−酸などのジカルボン酸があ
る。これらの構成成分は単独あるいは二種以上の混合物
の形で重合に供され、そうして得られるポリアミドホモ
ポリマ−、コポリマ−いずれも本発明で用いることがで
きる。特に本発明で有利に用いられるポリアミドはポリ
カプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン66）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン610)、ポリウンデカンアミド（ナイロン1
1）、ポリドデカンアミド（ナイロン12）、およびこれ
らポリアミドの共重合体および混合物である。中でもナ
イロン66が好ましい。

【０００８】成分（Ｂ）におけるＰＰＥ系樹脂は公知の
ものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一般式
（Ｉ）：

【０００９】

【化１】（式中Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ₁および
Ｒ₂が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃およ
びＲ₄が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐
６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙
げられる。特に好ましいＰＰＥは、ポリ(2,6‐ジエチル
‐1,4 ‐フェニレン）エ−テルである。またポリフェニ
レンエ−テル共重合体としては、上記ポリフェニレンエ
−テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ−ルたとえ
ば２，３，６‐トリメチルフェノ−ルを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのポリフェニ
レンエ−テルに、スチレン系化合物がグラフトした共重
合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリ
フェニレンエ−テルとしては上記ポリフェニレンエ−テ
ルにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α‐メ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどを
グラフト重合して得られる共重合体である。

【００１０】本発明のために特に好ましいポリフェニレ
ンエ−テルの群にはエ−テル酸素原子に対し二つのオル
ト位にＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換基を有するものを含む。
この群の例には、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フ
ェニレン）エ−テル：ポリ（２，６‐ジエチル‐１，４
‐フェニレン）エ−テル：ポリ（２‐メチル‐６‐エチ
ル‐１，４‐フェニレン）エ−テル：ポリ（２，６‐ジ
プロピル‐１，４‐フェニレン）エ−テル：ポリ（２‐
エチル‐６‐プロピル‐１，４‐フェニレン）エ−テル
等がある。

【００１１】本発明においては、成分（Ｂ）は上記した
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレ
ン（ＰＳ）系樹脂である。ポリスチレン系樹脂は、スチ
レンもしくはその誘導体例えばｐ‐メチルスチレン、α
‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐メチルスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体および
共重合体が挙げられる。また、上記したスチレン系化合
物を70〜99重量％と、ジエンゴム１〜30重量％とからな
るゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を使用することが
できる。ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系化
合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニトリ
ル化合物またはスチレン系化合物との共重合体さらには
天然ゴムなどが挙げられ、１種または２種以上用いるこ
とができる。特にポリブタジエン、ブタジエン‐スチレ
ン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合またはそれらの組合せの方法に
より得られる。また、その他にスチレン‐アクリロニト
リル‐アクリレート共重合体、ＦＰＤＭ系ゴム変性ポリ
スチレン、アクリルゴム変性スチレン‐アクリロニトリ
ル共重合体、水素化スチレン‐ブタジエンブロック共重
合体等のポリスチレン熱可塑性エラストマーなどがポリ
スチレン系樹脂として例示される。

【００１２】ＰＰＥ系樹脂とＰＳ系樹脂とは任意の割合
で配合できるが、通常その配合比率はＰＰＥ系樹脂10〜
100 重量部に対してＰＳ系樹脂90〜０重量部である。好
ましくは、ＰＰＥ系樹脂10〜90重量部に対してＰＳ系樹
脂90〜10重量部である。

【００１３】上記した成分（Ａ）および（Ｂ）は、
（Ａ）20〜80重量部に対して（Ｂ）80〜20重量部、好ま
しくは（Ａ）65〜45重量部に対して（Ｂ）55〜35重量部
の割合で配合される。（Ａ）が多すぎると吸水性が増大
して寸法安定性が低下し、さらに機械的強度が低下する
傾向にあり、また（Ｂ）が多すぎると層反転が起こり、
所望する物性が得られない。

【００１４】本発明の樹脂組成物には、上記成分（Ａ）
および（Ｂ）の合計100 重量部に対して0.01重量部以
上、好ましくは0.1 重量部以上で、かつ10重量部以下、
好ましくは５重量部以下の割合で、成分（Ｃ）相溶化剤
を含む。相溶化剤の量が少なすぎると成分（Ａ）および
（Ｂ）の相溶化が十分でなく、満足な機械的強度、耐薬
品性あるいは加工性が得られない。また多すぎると製造
時にダイスウェルを起こすなど、加工処理に当たって大
きな問題となり、また最良の性質改良を与えないことが
ある。

【００１５】（Ｃ）相溶化剤は、ＰＡとＰＰＥとの公知
の相溶化剤がいずれも使用できる。好ましい相溶化剤の
例を次に挙げる。まず第１の群は、(i) 不飽和カルボン
酸およびその誘導体であり、例えば特開昭56-26913号公
報に記載されている化合物を使用できる。このような不
飽和カルボン酸およびその誘導体とは、分子内に（イ）
炭素‐炭素二重結合または三重結合、および（ロ）カル
ボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボ
ン酸エステル基、またはエポキシ基を含む化合物であ
る。そのような化合物としては、例えば無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒ
ドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物、例え
ば次式：

【００１６】

【化２】（但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリ―ブ油、ヤシ油、イワシ油等
の天然油脂類、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリ
ン酸、２‐ペンテン酸、３‐ペンテン酸、α‐エチルア
クリル酸、β‐メチルクロトン酸、４‐ペンテン酸、２
‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３‐メチ
ル‐２‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2‐ジ
メチル‐３‐ブテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オクテン
酸、４‐デセン酸、９‐ウンデセン酸、10‐ウンデセン
酸、４‐ドデセン酸、５‐ドデセン酸、４‐テトラデセ
ン酸、９‐テトラデセン酸、９‐ヘキサデセン酸、２‐
オクタデセン酸、９‐オクタデセン酸、アイコセン酸、
ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキサジエン酸、ジ
アリル酢酸、ゲラニウム酸、 2,4‐デカジエン酸、 2,4
‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘキサデカジエン酸、9,12‐
オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノ―ル
酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエ
ン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リ
シノ―ル酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコ
サペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサ
トリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはブタジエン、イソプレ
ンなどの低重合体（たとえば平均分子量が500から10000
ぐらいのもの）あるいは高分子重合体（たとえば平均
分子量が10000以上のもの）に無水マレイン酸、フェノ
―ル類を付加したもの、あるいはカルボン酸基、エポキ
シ基などを導入したものなどが挙げられる。

【００１７】次に、相溶化剤の第２の群は(ii)飽和脂肪
族ポリカルボン酸およびその誘導体であり、例えば特表
昭61- 502195号公報に記載されている化合物を使用でき
る。ここで、飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導
体とは、次式：

【００１８】

【化３】（Ｒ^IＯ）_mＲ^＊（ＣＯＯＲ^II）_n（ＣＯＮＲ
^IIIＲ^IV）_s で示される化合物をいう。ここで、Ｒ^＊：炭素原子数２〜20、好ましくは２〜10の直鎖また
は分枝飽和脂肪族炭化水素基、Ｒ^I：水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
基もしくはカルボニルジオキシ基（ここで、炭素原子数
は１〜10、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜
４）であり、特に好ましくは水素原子、Ｒ^II：水素原子またはアルキル基もしくはアリール基
（ここで、炭素原子数は１〜20、好ましくは１〜10）、Ｒ^IIIおよびＲ^IV：水素原子またはアルキル基もしくは
アリール基（ここで、炭素原子数は１〜10、好ましくは
１〜６、さらに好ましくは１〜４）、ｍ＝１、ｎ＋ｓ≧
２、好ましくはｎ＋ｓ＝２または３、ｎ≧０、ｓ≧０、
（Ｒ^IＯ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間に２〜６個の炭素原
子が存在する。

【００１９】飽和脂肪族ポリカルボン酸の誘導体とは、
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水和物および塩等を含む。

【００２０】飽和脂肪族ポリカルボン酸の例としては、
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等が挙げられる。酸
エステル化合物としては、クエン酸のアセチルエステ
ル、モノまたはジステアリルエステル等が挙げられる。
酸アミド化合物としては、クエン酸のN,N'- ジエチルア
ミド、N,N'- ジプロピルアミド、N-フェニルアミド、N-
ドデシルアミド、N,N'- ジドデシルアミド、リンゴ酸の
N-ドデシルアミド等が挙げられる。また、塩としては、
カリウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。

【００２１】相溶化剤の第３の群は、(iii) 同一分子内
に（イ）メルカプト基および（ロ）カルボシキル基、酸
無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル
基、エポキシ基、アミノ基、および水酸基から選ばれる
少なくとも１種の官能基を同時に有する化合物である。
具体的には、チオリンゴ酸、チオクエン酸等のメルカプ
トポリカルボン酸；およびこれらメルカプトポリカルボ
ン酸のカルボキシル基が酸無水物基、N,N'- ジアルキル
アミド基、N-アルキルイミド基、N-アリールイミド基、
アルキルエステル基に変換された化合物；1,2-エポキシ
-3- メルカプトプロパン、4-ジ(2,3- エポキシプロピ
ル）アミノチオフェノール等のエポキシ化合物；1-アミ
ノ-2- メルカプトエタン、4-アミノチオフェノール等の
アミン類；2-メルカプトエタノール、3-メルカプト-1,2
- プロパンジオール等のメルカプト基含有アルコール
類；メルカプトフェノール類等が挙げられる。特にチオ
リンゴ酸、チオクエン酸等のメルカプトポリカルボン酸
が好ましい。

【００２２】相溶化剤の第４の群は、(iv)次式：

【００２３】

【化４】（上記式中、Ｒ^aおよびＲ^bはそれぞれ水素原子、炭素
数１〜12のアルキル基、アルコキシル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アリーレン基または
アルキレン基を表す）で示されるチオカルボン酸無水物
であり、具体的には例えば、H.D. Scharf, M.Verbeek;A
ngew. Chem. Int. Ed. Engl.,6,37 4(1967)、またはY.
Tamura et.al.:Synthesis,559(1977)に記載の方法にて
合成できるモノチオマレイン酸無水物を使用できる。

【００２４】相溶化剤の第５の群は、(v) 次式：

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶はそれぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜12のアルキル基、アルコ
キシル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリーレン基またはアルキレン基を表す）で示され
る飽和ビス（酸無水物）化合物および次式：

【００２８】

【化８】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶はそれぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜12のアルキル基、アルコ
キシル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表す）で示されるテトラカルボン酸から選択さ
れる。

【００２９】これらの相溶化剤は、１種単独でも、２種
以上組合せて用いてもよい。好ましい相溶化剤は、上記
(i) および(ii)の群から選択される。

【００３０】次に、本発明の樹脂組成物は、（Ｄ）未硬
化フェノールノボラック系樹脂を含む。ここで、未硬化
フェノールノボラック系樹脂とは、未変性の未硬化フェ
ノールノボラック樹脂（以下では単に未硬化フェノール
ノボラック樹脂という）の他に、変性された未硬化フェ
ノールノボラック樹脂も包含する。

【００３１】未硬化フェノールノボラック樹脂は、次式
（II）：

【００３２】

【化９】（上記式中、ｐは重合度であり、通常２〜10である）で
示される構造を有する樹脂であり、フェノール類とホル
マリンとを酸触媒を用いて重合させて得られる。通常、
分子量500 〜1,000 、溶液粘度50〜300 CST （エタノー
ル50％溶液中）、軟化点95〜130 ℃のものが本発明で好
ましい。

【００３３】変性未硬化フェノールノボラック樹脂は、
上記の未硬化フェノールノボラック樹脂が、芳香族炭化
水素樹脂（例えばクレゾール、キシレノール、p-t-ブチ
ルフェノール等）、エポキシ樹脂およびホウ酸の少なく
とも１種で変性されているのが好ましい。また、未硬化
フェノールノボラック樹脂の１〜50重量％が変性されて
いるのが好ましい。

【００３４】（Ｄ）未硬化フェノールノボラック系樹脂
は、上記した成分（Ａ）100 重量部に対して、１重量部
以上、好ましくは2.5 重量部以上、かつ50重量部以下、
好ましくは20重量部以下配合される。（Ｄ）未硬化フェ
ノールノボラック系樹脂の配合量が多すぎるとＰＡ系樹
脂本来の持つ耐熱性、機械的強度を著しく低下させ、ま
た少なすぎると目的とする低吸水性および難燃効果が得
られない。

【００３５】本発明の組成物は任意的成分として（Ｅ）
ゴム成分を、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計 100重量部
に対し、例えば80重量部以下の量で、好ましくは３〜20
重量部含むことができる。

【００３６】ゴム成分としては、室温で、弾性体である
天然および合成の重合体物質を含む。その具体例として
は、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプレ
ン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダム
共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などす
べて含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエン
重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イソ
ブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合体、
イソブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐
プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多硫化
ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たとえ
ば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリ
ンゴムなどが挙げられる。

【００３７】これらのゴム成分は、いかなる重合法（た
とえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば
過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチ
ウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。さら
に、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構
造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、ビニ
ル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するもの
も使用される。また、共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の共重
合体はいずれも使用することができる。さらには、これ
らのゴム成分をつくるに際し、他のオレフィン類、ジエ
ン類、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステルなどの単量体との共重合も可能
である。それらの共重合の方法は、ランダム共重合、ブ
ロック共重合、グラフト共重合など、いずれの手段も可
能である。これらの単量体の具体例としては、例えば、
エチレン、プロピレン、スチレン、クロロスチレン、α
‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブチレン、クロロ
ブタジエン、ブテン、アクリル酸メチル、アクリル酸、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸
メチル、アクリロニトリルなどが挙げられる。

【００３８】さらに、部分変性したゴム成分を用いるこ
ともでき、たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシ‐末
端変性ポリブタジエン、部分水添スチレン‐ブタジエン
ブロック共重合体、部分水添スチレン‐イソプレンブロ
ック共重合体などが挙げられる。

【００３９】なお、本発明では、スチレン系化合物を主
成分とするＨＩＰＳ等は、成分（Ｅ）ゴム成分とせず、
前記した成分（Ｂ）のポリスチレン系樹脂に含めるもの
とする。

【００４０】本発明の組成物は、さらに任意的成分とし
て（Ｆ）酸化防止剤および（Ｇ）金属塩安定剤を添加す
ることができる。

【００４１】（Ｆ）酸化防止剤としては、公知のものを
使用でき、例えばテトラキス［メチレン-3-(ドデシルチ
オ）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン
(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）］メタン、n-オクタデシル-(3',5'-ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシフェニル）プロピオネート等；および市販
されているIrganox 1076（商標、チバガイギー社製）、
Ultranox 257（商標、ゼネラル・エレクトリック社
製）、Seenox 412S （商標、アーグケミカル(ArgueCh
emical)社製）、Irganox MD-1024 （商標、チバガイギ
ー社製）、MARK A060（商標、アデカ・アーガス化学株
式会社製）およびHaugard XL-1（商標、ユニローヤル
ケミカル(Uniroyal Chemical) 社製）等を使用できる。

【００４２】（Ｆ）酸化防止剤は、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計100 重量部に対して、通常５重量部以下、
好ましくは２重量部以下配合される。

【００４３】また（Ｇ）金属塩安定剤は、次式（III)：

【００４４】

【化１０】（上記式中、Ｍは銅、ニッケル、スズおよびセリウムか
ら選択される金属を表し；Ｘはハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ、Ｉ）ならびにステアレート残基（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ
Ｏ）およびアセテート残基（ＣＨ₃ＣＯＯ）等のカルボ
キシレート残基から選択され；ｎは正イオンの個数を表
す１〜８の整数であり；ｎｙ／ｚは負イオンの個数を表
し；ｙは金属Ｍの正イオン電荷を表す整数であり；ｚは
Ｘの負イオン電荷を表す整数である）で示される金属塩
が使用できる。具体的には、ＣｕＣｌ₂、ＣｕＩ（ヨウ
化第１銅）、酢酸銅、ステアリン酸セリウム等が挙げら
れる。これらのうち、ＣｕＩが好適である。ＣｕＩは市
販されているが、金属銅とＨＩとの反応による塩の沈殿
および単離によって調製され得る。なお、ＣｕＩを使用
する場合、ＣｕＩの安定剤としてＫＩ（ヨウ化カリウ
ム）を併用することができる。

【００４５】また、例えばＫＩ等のハロゲン化物イオン
の存在下で、例えばステアリン酸セリウム等の金属カル
ボキシレートを使用して、その場で金属ハロゲン化物の
生成を与えることも可能である。

【００４６】（Ｇ）金属塩安定剤は、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計100 重量部に対して、通常５重量部以下、
好ましくは２重量部以下配合される。（Ｇ）金属塩安定
剤は200ppm程度の存在量で有効であり、より好ましくは
0.001 重量部以上である。

【００４７】本発明の樹脂組成物には、上記した成分の
他にさらに、使用目的に応じて、例えば顔料、染料、補
強材（金属繊維、金属フレーク、炭素繊維等）、充填剤
（タルク、カ―ボンブラック、シリカ、酸化チタンな
ど）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐候剤、滑
剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防
止剤等を添加することができる。また、さらに難燃効果
を高める目的で、難燃剤を添加することができる。

【００４８】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５０】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。成分（Ａ）ＰＡ樹脂：相対粘度２．９、末端アミノ基量5.5 ×10^-5
モル／ｇ、末端カルボキシル基量7.2 ×10^-5モル／ｇで
あるナイロン6,6 成分（Ｂ）ＰＰＥ：固有粘度（クロロホルム、30℃）0.46ｄｌ／ｇ
のポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレン）エ−テル（日
本ジーイープラスチックス社製）成分（Ｃ）クエン酸成分（Ｄ）ＰＮ−１：未硬化フェノールノボラック樹脂（軟化点12
5 ℃、溶液粘度250 CST 、住友デュレズ株式会社製、PR
-50731）ＰＮ−２：ホウ酸変性フェノールノボラック樹脂（ホウ
酸で変性されている未硬化フェノールノボラック樹脂、
軟化点115 ℃、溶液粘度80 CST 、住友デュレズ株式会
社製、RX-53101）任意成分（Ｅ）ＳＥＰＳ：スチレン‐イソプレンブロック共重合体水素
添加物（株式会社クラレ製、SEPTON 1001 ）実施例１〜３および比較例１表１に示す割合（重量比）の成分を配合し、減圧ベント
付きの２軸押出機を用いて、以下のように押出し、ペレ
ットを作成した。すなわち、押出は３段階に分けて行っ
た。第１段階では、ＰＰＥ、ＳＥＰＳおよびクエン酸を
ブレンドし、300 ℃の温度で押出してペレットを作成し
た。次に、第１段階で得られたペレットにＰＡを均一に
ブレンドし、これを280 ℃の温度で押出して、ペレット
を作成した（第２段階）。次いで、第２段階で得られた
ペレットにフェノールノボラック系樹脂を均一にブレン
ドし、これを280 ℃の温度で押出して、最終のペレット
を作成した。

【００５１】この最終ペレットを、シリンダー温度280
℃、金型温度80℃に設定した射出成形機で成形し、試験
片を作製した。得られた試験片を用いて、以下に示す評
価試験を行った。結果を表１に示す。 (1) 難燃性試験アンダーライターズラボラトリーズコーポレーションの
ブレチン９４材料分類のための燃焼試験（ＵＬ９４試
験）に準拠して、ＶＢ（Vertical Burning）（1/16イン
チ試験片）により評価した。ＵＬ９４ＶＢでは、５本の
試験片を用いて燃焼試験を行い、10回の燃焼での平均燃
焼時間およびドリップの有無を調べた。 (2) 吸水率ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を、85℃の水中に７日間
浸漬し、その前後の重量差から吸水率を求めた。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明のＰＡ系樹脂組成物は、低吸水性
と難燃性とが共に優れているので、その実用的な価値は
大きい。さらに、ハロゲン系の難燃剤を使用しなくても
所望の難燃性が得られるので、環境汚染が少ないという
点からも好ましい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアミド系樹脂20〜80重量部お
よび（Ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれと
ポリスチレン系樹脂80〜20重量部を含み、さらに（Ａ）
および（Ｂ）の合計100 重量部に対して、（Ｃ）相溶化
剤0.01〜10重量部、（Ｄ）未硬化フェノールノボラック
系樹脂１〜50重量部および（Ｅ）ゴム成分０〜80重量部
を含むポリアミド系樹脂組成物。
【請求項２】（Ｃ）相溶化剤が、飽和脂肪族ポリカル
ボン酸、その誘導体、不飽和ジカルボン酸およびその誘
導体から選択される請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（Ｄ）未硬化フェノールノボラック系樹
脂が、未変性の未硬化フェノールノボラック樹脂である
請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】（Ｄ）未硬化フェノールノボラック系樹
脂が、芳香族炭化水素樹脂、エポキシ樹脂およびホウ酸
の少なくとも１種で、１〜50重量％変性された未硬化フ
ェノールノボラック樹脂である請求項１または２記載の
樹脂組成物。
【請求項５】さらに（Ｆ）酸化防止剤が、成分（Ａ）
および（Ｂ）の合計100 重量部に対して５重量部以下の
量含まれる請求項１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成
物。
【請求項６】さらに（Ｇ）金属塩安定剤が、成分
（Ａ）および（Ｂ）の合計100 重量部に対して５重量部
以下の量含まれる請求項１〜５のいずれか１項記載の樹
脂組成物。