JPH0693176A - 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部当
り、（Ｂ）アルキルスルホン酸塩および／またはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩0.１〜１０重量部（Ｃ）ゴム強
化スチレン系樹脂0.５〜２０重量部、（Ｄ）エポキシ基
含有オレフィン共重合体0.１〜１５重量部配合してなる
帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物。 【効果】 耐衝撃性、表面外観に優れ、かつ層状剥離の
ない、帯電防止性に優れた成形品が得られるものであ
り、帯電防止性の要求される用途に好適に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、表面外観に
優れ、かつ層状剥離を防止してなる帯電防止性ボリカー
ボネート樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決する問題点】ポリカーボネ
ート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性等に優れており、車両分
野をはじめ、弱電、医療、食品等の各分野において幅広
く使用されているが、静電気が帯電し易く、種々の障害
や災害の原因となることがある。この為、導電性カーボ
ンブラックやカーボンファイバーの練込みが行なわれて
いるが、色調が黒色に限定されてしまい、他の色に着色
できないため、結局その使用範囲も限られたものとなっ
てしまう。

【０００３】一方、帯電防止剤として界面活性剤を練込
む方法が種々提案されている。この方法は、加工工程の
容易さや経済性等の面で有利である。しかしながら、ポ
リカーボネート樹脂との相溶性が悪いため均一に分散さ
せることが難しく、加熱時に分解を起こし易く、そのた
め成形品外観を悪化させてしまうと同時に層状剥離を起
こし、さらにまたポリカーボネート樹脂本来の物性低下
を招くといった問題点を有している。

【０００４】このような界面活性剤の分散性を良くする
ためにＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等を配合することも行な
われているが、成形品の表面外観および層状剥離といっ
た面では未だ不十分であり、改良が望まれていた。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
問題点につき鋭意検討の結果、ポリカーボネート樹脂に
対し、帯電防止剤としてアルキルスルホン酸塩および／
またはアルキルベンゼンスルホン酸塩を用い、さらにゴ
ム強化スチレン系樹脂および特定の共重合体を配合する
ことにより、上記の問題点を解決できることを見い出し
本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）１００重量部当り、帯電防止剤（Ｂ）として下
記一般式〔Ｉ〕で示されるアルキルスルホン酸塩および
／または下記一般式〔II〕で示されるアルキルベンゼン
スルホン酸塩0.１〜１０重量部、ゴム強化スチレン系樹
脂（Ｃ）0.５〜２０重量部およびエポキシ基含有化合物
とオレフィンはそれらとエチレン系不飽和化合物からな
るエポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）0.１〜１５
重量部配合してなることを特徴とする帯電防止性ポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【化３】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数８〜２２
の直鎖または分岐鎖アルキル基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）

【００１０】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明において使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）と
は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンと
を反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリー
ル化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステル
とを反応させるエステル交換法によって得られる重合体
であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から
製造されたポリカーボネートが挙げられる。

【００１１】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

【００１２】これらは単独または２種類以上混合して使
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。

【００１３】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。

【００１４】３価以上のフェノールとしてはフロログル
シン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
プタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−
（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシ
ル〕−プロパンなどがあげられる。

【００１５】ポリカーボネートの粘度平均分子量は通常
10,000〜100,000 、好ましくは15,000〜35,000である。
かかるポリカーボネートを製造するに際し、分子量調節
剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。

【００１６】本発明において、帯電防止剤（Ｂ）として
使用されるアルキルスルホン酸塩およびアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩としては、それぞれ下記一般式〔Ｉ〕お
よび〔II〕にて示される。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数８〜２２
の直鎖または分岐鎖アルキル基、Ｍはアルカリ金属を示
す。）

【００２０】帯電防止剤（Ｂ）として使用される上記ア
ルキルスルホン酸塩および／またはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩の使用量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１
００重量部当り0.１〜１０重量部である。0.１重量部未
満では帯電防止性に劣り、また１０重量部を超えると耐
衝撃性、表面外観に劣り、また層状剥離を起こし好まし
くない。好ましくは0.１〜８重量部である。

【００２１】本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂
（Ｃ）としてはＡＢＳ系樹脂、ＭＢＳ系樹脂に代表され
るジエン系ゴム強化スチレン系樹脂、ＡＥＳ系樹脂、Ａ
ＡＳ系樹脂、ＡＣＳ系樹脂に代表される非ジエン系ゴム
強化スチレン系樹脂が挙げられる。特にジエン系ゴム強
化スチレン系樹脂が好ましい。

【００２２】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）の使用
量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部当り0.
５〜２０重量部である。0.５重量部未満では、層状剥離
を起こし、また表面外観に劣り、また２０重量部を超え
ると流動性および剛性が低下し好ましくない。

【００２３】好ましくは0.５〜１０重量部である。

【００２４】本発明において用いられるエポキシ基含有
オレフィン共重合体（Ｄ）とは、不飽和エポキシ化合物
とオレフィンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物
からなる共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共
重合体の組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ
化合物0.05〜９５重量％であることが好ましい。

【００２５】不飽和エポキシ化合物としては、分子中に
オレフィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しう
る不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物であ
る。

【００２６】例えば、不飽和グリシジルエステル類、不
飽和グリシジリエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−
グリシジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物であ
る。

【００２７】具体的にはグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル
類、ブテンカルボン酸エステル類、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレ
ン−Ｐ−グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテ
ン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，
４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−
メチルペンテン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビ
ニルシクロヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げられ、１種又は２種以上用いることがで
きる。特にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタ
クリレートが好ましい。

【００２８】オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテンなどが挙げられ、１種又は２種以
上用いることができる。特にエチレン、プロピレンが好
ましい。

【００２９】またエチレン系不飽和化合物としては、飽
和カルボン酸成分にＣ₂ 〜Ｃ₆ を含むビニルエステル
類、飽和アルコール成分にＣ₁ 〜Ｃ₈ を含むアクリル酸
およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ハロゲン化ビニル類などが挙げられる。

【００３０】これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽
和エポキシ化合物とオレフィンとの共重合の際、全化合
物に対して５０重量％以下、特に0.１〜４５重量％共重
合される。

【００３１】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）
は、不飽和エポキシ化合物とオレフィンおよび必要に応
じてエチレン系不飽和化合物を共重合するか、オレフィ
ン重合体又はオレフィンとエチレン系不飽和化合物との
共重合体の存在下に不飽和エポキシ化合物をグラフト共
重合する事により製造される。

【００３２】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）
の好ましい例としては、エチレン−グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメ
タクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト−グリシジルメタクリレート共重合体、およびポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４
−メチル−ペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のオレフ
ィン重合体の存在下にグリシジルメタクリレートをグラ
フト反応させた共重合体が挙げられる。

【００３３】エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）
の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法、溶液重合法又はこれらを組み合わせた重合方法が
用いられる。

【００３４】上記エポキシ基含有オレフィン共重合体
（Ｄ）の使用量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００
重量部当り0.１〜１５重量部である。0.１重量部未満で
は層状剥離を起こし、また表面外観に劣り、また１５重
量部を超えると流動性および剛性が低下し好ましくな
い。好ましくは0.１〜１０重量部である。

【００３５】上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分
の混合方法ならびに混合順序には特に制限はなく、公知
の混合機、例えば、タンブラー、リボブレンダー、高速
ミキサー等で混合し、溶融混練して行なうことができ
る。また、上記四成分の一括同時混合、または特定成分
のみを混合した後、残る成分を添加混合することも可能
である。

【００３６】さらに、混合時、必要に応じて公知の添加
剤、例えば（Ｂ）成分以外の帯電防止剤、離型剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料などを配合する
ことができる。

【００３７】以下に本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例により何ら限定される
ものではない。

【００３８】〔実施例〕ポリカーボネート樹脂（Ａ）、
帯電防止剤（Ｂ）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）、エ
ポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）を表−１に示す
配合比率に基づき、タンブラーで混合した後、押出機に
て溶融混練し、ペレットを得た。得られたペレットより
４オンスの射出成形機を使用し、シリンダー設定温度２
８０℃にて各種試験片を作成し、試験に供した。試験結
果を表−１に示す。

【００３９】なお、本実施例で得られた材料は以下のと
おりである。

【００４０】Ｐ Ｃ：ビスフェノールＡとホスゲンとよ
りなる粘度平均分子量25,000の芳香族ポリカーボネー
ト。 Ｂ−１：アルカンスルホネート ライオン（株）製 レオスタットＰ−２００ Ｂ−２：アルキルベンゼンスルホネート ライオン（株）製 ＦＤ−３０１５ ｂ−１：導電性カーボンファイバー 東邦レーヨン（株）ベスファイトＨＴＡ−Ｃ６−ＳＲ Ｃ−１：ＭＢＳ樹脂 呉羽科学（株）製 ＫＣＡ−１０２ Ｃ−２：ＡＢＳ樹脂 住友ノーガタック（株）製 ＭＨ ＭＣ−４ Ｄ−１：エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビ
ニル共重合体 住友化学（株）製 ボンドファースト ２Ｂ

【００４１】また、各種試験方法は以下のとおりであ
る。

【００４２】ｏ衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ 1/8
”、ノッチ付アイゾット、２３℃

【００４３】ｏ流動性（メルトフローインデックス）Ａ
ＳＴＭ Ｄ−1238 ３００℃、1.２kg

【００４４】ｏ曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ ２
３℃

【００４５】ｏ表面抵抗値 ９０×４０×３mmの平板を成形し次の各条件で測定し
た。試験片を２３℃、５５％相対湿度の条件で２４時間
状態調節した後、表面高抵抗計ＳＭ−１０Ｅ（東亜電波
工業（株）製）を用い、測定電圧１００Ｖ、サンプリン
グ時間３０秒の条件にて表面抵抗値を測定した。

【００４６】ｏ表面外観 ９０×４０×３mmの平板を成形し、表面のパール光沢の
状態を目視にて判定した。 ○：無し △：やや有り ×：有り

【００４７】ｏ層状剥離 図に示される試験片を作成した後、フイルムゲート部で
曲げて、スプルー部を除去した際の成形品部での層状剥
離の有無を確認する。

【００４８】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】層状剥離の有無を評価するために用いられた試
験片の平面図である。

【図２】試験片の断面図である。

【符号の説明】 ゲート フィルムゲート 成形品 スプルー部 Ａ 曲げ方向

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【手続補正書】

【提出日】平成５年９月６日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図１】層状剥離の有無を評価するために用いられた試
験片の平面図である。

【図２】試験片の断面図である。

【符号の説明】 ゲート フィルムゲート 成形品 スプルー部 Ａ 曲げ方向

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量
   部当り、帯電防止剤（Ｂ）として下記一般式〔Ｉ〕で示
   されるアルキルスルホン酸塩および／または下記一般式
   〔II〕で示されるアルキルベンゼンスルホン酸塩0.１〜
   １０重量部、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）0.５〜２０
   重量部およびエポキシ基含有化合物とオレフィン又はそ
   れらとエチレン系不飽和化合物からなるエポキシ基含有
   オレフィン共重合体（Ｄ）0.１〜１５重量部配合してな
   ることを特徴とする帯電防止性ポリカーボネート樹脂組
   成物。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数８〜２２の直鎖または
   分岐鎖アルキル基、Ｍはアルカリ金属を示す。）