JPH0693566A

JPH0693566A - 濃色効果に優れた繊維及び／又は繊維構造物又はフィルム

Info

Publication number: JPH0693566A
Application number: JP4179232A
Authority: JP
Inventors: Michio Kubota; 道雄久保田; Yoshikazu Kondo; 義和近藤
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1991-06-18
Filing date: 1992-06-13
Publication date: 1994-04-05

Abstract

(57)【要約】【目的】濃色効果に優れた繊維及び／又は繊維構造物
又はフィルムに関する。【構成】２種以上の樹脂からなる混合樹脂の皮膜を有
し、（イ）該混合樹脂が互いに非相溶性であり、かつ、
エッチング速度の異なる樹脂成分からなり、（ロ）該混
合樹脂の皮膜が少なくとも２相に相分離しており、更に
（ハ）該混合樹脂の皮膜表面の少なくとも一部に凹孔を
有する繊維上の反射膜として膜厚１００〜２０００Åの
金属膜を、その上の透明膜として膜厚１００〜５０００
Åの酸化錫或いは酸化錫と錫の混合膜を有することを特
徴とする繊維及び／又は繊維構造物又はフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、濃色効果に優れた繊維
及び／又は繊維構造物又はフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、反射膜としてアルミニウム，金，
銀，銅，亜鉛，錫（以下これらをＡｌ，Ａｕ，Ａｇ，Ｃ
ｕ，Ｚｎ，Ｓｎと記す）等の金属膜を被着し、その上に
透明膜として酸化アルミニウム（以下Ａｌ₂Ｏ₃と記
す），酸化アンチモン，酸化チタン（以下ＴｉＯ₂と記
す），酸化ジルコニウム等の金属酸化物膜を積層したフ
ィルムは提案されている。又、特開昭６１−１６９００
号公報には、離型性ベースフィルム上に半透明金属蒸着
膜及び金属酸化物透明薄膜を形成した積層膜を少なくと
も１層設け、該積層膜の最上層の金属酸化物透明薄膜の
上に更に、反射率の高いアルミニウム，銀等の反射膜及
び接着剤層を順次設けてなる虹彩光沢を呈する転写箔が
提案され、更に特開平３−８２８８１号公報には、繊維
布帛の少なくとも片面に、該繊維布帛側から反射金属
膜，透明金属化合物膜，半透明金属膜を順次蒸着積層し
た干渉色を有する繊維布帛が開示されている。

【０００３】しかしながら、これらはいずれも複数の層
を順次に蒸着作業等により積層するものであるから、工
数の増加等によるコスト上昇のために商業的に不利であ
り生産性にも問題がある。特に、上記特開平３−８２８
８１号公報記載の発明においては、積層膜の耐久性を増
大すると同時に発現している干渉色の鮮明化を意図し
て、保護膜のコーティングや熱処理を行うなどの配慮も
なされ、工程を益々複雑化する。また、前記の積層フィ
ルムは元来フィルムを対象としたものであって、ファッ
ショナブルな装飾効果を奏する色彩異方性を備えた繊維
構造物を与えるものではない。例えば上記の転写箔は、
それを織編物等の繊維構造物に転写すると箔の厚みや接
着剤などにより通気性を失い、手触り，風合が粗硬化し
て商品価値を減ずるため、繊維製品には不適である。

【０００４】一方、複数の薄層を積層する事なく、単一
の薄層で部分的に膜厚を異ならせて全面に虹彩色を顕出
したフィルムが特開昭６０−３２６４５号公報に提案さ
れている。このものは、部分マスキングを施しつつ蒸着
処理を繰り返すことによって膜厚を局部的に変えるた
め、単一層でありながらも結局工程の簡素化は達成され
ない。また虹彩色パターンは固定された単調なものであ
るのみならず、粗表面を有する繊維構造物に対して適用
しても同様の効果を奏しないものである。

【０００５】また、金属酸化物以外の透明膜、例えばヨ
ウ化銅，フッ化マグネシウム，フッ化アルミニウム，酸
化亜鉛（以下これをＣｕＩ，ＭｇＦ₂，ＡｌＦ₃，Ｚｎ
Ｏ₂と記す）等を用いた例もあるが（特開昭６０−２３
５９号公報）、これらの処理物では耐光性が悪く、サン
プルを数日間放置すると変色し色の黒ずみや光沢低下が
見られ、実用性に乏しい。

【０００６】更に特公昭５９−２３８８２号公報には、
ステンレス鋼上にスパッタリング，イオンプレーティン
グ及びプラズマＣＶＤ等を用いて窒化チタン薄膜を形成
し、更に耐食性を向上させるために窒化珪素で被覆した
二層膜が提案されている。これも窒化ケイ素の膜厚を変
化することにより光の干渉効果によるさまざまな色調が
得られる。

【０００７】しかしながら、この方法により得られる色
彩は黄色系統が中心であり、窒化珪素の膜厚を変化させ
ても色彩のバリエーションに乏しく、この方法を用いて
も我々が要求しているファッション性豊かな色彩は、到
底得ることができない。

【０００８】特開平３−２８７８６３号公報では、繊維
体を減圧又は真空状態に維持し、不活性ガスの存在下も
しくは非存在下に金属薄膜層形成処理を行い、次いで金
属化合物構成成分を含む不活性ガスの存在下もしくは非
存在下に金属化合物薄膜層形成処理を行うことを特徴と
する金属薄膜層と光透過性金属化合物薄膜とを備えた干
渉色を有する繊維体の製造方法が開示されている。

【０００９】この方法では、第二層の透明膜として酸化
インジウムと酸化錫（以下ＳｎＯ₂と記す）との特定比
での混合膜を使用している。これは透明導電性膜に使用
される組成であり、我々が目的としている優れた色彩異
方効果を発現させるためには、酸化インジウムはむしろ
添加しない方がよい。又、使用するインジウムは非常に
高価であり、経済的にも非常に制限される。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述の通り、従来、金
属薄膜又は金属化合物薄膜を蒸着等により複数層積層し
て干渉色を顕出する提案がなされているが、いずれも工
程が煩雑であって生産性，経済性等に問題を抱えてお
り、またフィルムや金属ストリップを対象とするものが
殆どであって、繊維構造物に対して興趣ある装飾性を備
えた色彩異方効果を与える満足すべき方法は未だ提案さ
れていない。本発明者らは、このような現状に鑑み、従
来技術の有する問題点を解消すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち第一の本発明は、２
種以上の樹脂からなる混合樹脂の皮膜を有し、（イ）該
混合樹脂が互いに非相溶性であり、かつ、エッチング速
度の異なる樹脂成分からなり、（ロ）該混合樹脂の皮膜
が少なくとも２相に相分離しており、更に（ハ）該混合
樹脂の皮膜表面の少なくとも一部に凹孔を有する繊維及
び／又は繊維構造物又はフィルム上の反射膜として膜厚
１００〜２０００Åの金属膜を、その上の透明膜として
膜厚１００〜５０００ÅのＳｎＯ₂或いはＳｎＯ₂とＳ
ｎの混合膜を有することを特徴とする繊維及び／又は繊
維構造物又はフィルムである。

【００１２】又第二の本発明は、金属膜としてアルミニ
ウムと酸化アルミニウムの混合膜を有することを特徴と
する濃色効果に優れた繊維及び／又は繊維構造物又はフ
ィルムである。

【００１３】本発明に使用する繊維とは、綿，絹，麻等
の天然繊維、レーヨン及びナイロン，ポリエステル，ア
クリル等の合成繊維を含む公知の繊維を言い、又繊維構
造物とは、それらから成る織編物，不織布，繊維シート
及び立毛布帛等のすべての繊維構造物を言う。又繊維の
形状は、丸，三角，偏平，Ｕ断面等公知のすべての形状
が使用できるが、このなかでも、偏平或いは三角断面を
使用すると、色彩異方効果が良好になる。好ましくはス
ルフォン酸含有のカチオン可染ＰＥＴを少なくとも一成
分として用いると、金属膜との接着性或いは色彩の発現
が良好になる。更に、偏平糸の綾織りは、偏平糸が布表
面に現れ強い光沢の発現に好ましい。

【００１４】また本発明に使用するフィルムとしては、
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）フィ
ルム，ポリエチレンフィルム，ポリプロピレンフィル
ム，ポリ塩化ビニルフィルム，アクリル系フィルム等の
公知のフィルムが挙げられる。

【００１５】本発明において使用する繊維及び／又は繊
維構造物又はフィルムは、その表面上に互いに非相溶性
を有し、かつ、エッチング速度の異なる２種以上の樹脂
で少なくとも２相に相分離している皮膜を有し、これを
低温ガスプラズマによりエッチングして、繊維及び／又
は繊維構造物又はフィルム表面の少なくとも一部に凹孔
を形成させて使用することを特徴とする。

【００１６】本発明において、繊維及び／又は繊維構造
物又はフィルムの表面に非相溶性を有し、かつ、エッチ
ング速度の異なる２種以上の混合樹脂の皮膜を有するこ
とが必要である。即ち、混合樹脂が相溶性を示すか、或
いは、エッチング速度が同程度であれば、本発明が提案
するような凹孔を形成することができない。

【００１７】混合樹脂は、本発明の目的に反しない限り
２種を越えてもよいが、ここでは判りやすいように２種
の樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の場合を考える。樹脂
（Ａ）及び樹脂（Ｂ）は互いに非相溶性であるが、良好
な混和性を有すること、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）よりな
る皮膜の透明性，均一性，強度，耐久性が良好であるこ
とが好ましい。又、エッチング速度の小さい樹脂（Ａ）
の屈折率が繊維及び／又は繊維構造物又はフィルム或い
は樹脂（Ｂ）の屈折率より小さいことが好ましい。

【００１８】（Ａ）と（Ｂ）は混和性は有するが非相溶
性とは、（Ａ）と（Ｂ）とを混和したとき、良好な混和
性は形成するが、均一な相を形成せず、（Ａ）相，
（Ｂ）相に相分離を生じることを言う。混和性が良好で
なければ、ゲル化や増粘或いは沈澱が生じ、（Ａ）と
（Ｂ）との良好な混合樹脂は形成できず、良好な皮膜は
形成できない。ましてやその上に金属膜，透明膜を順次
蒸着しても、良好な深色化された色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物又はフィルムを得ることが困難である。
又、非相溶性であるとは、（Ａ）と（Ｂ）の樹脂を十分
に混和させても、一体化せず相分離していることで、こ
れは、電子顕微鏡，光学顕微鏡で観察される。一般的に
言えば、（Ａ）と（Ｂ）とを混和した場合、極端に混合
比が異なる時、混合比の大きいものが連続した相（海成
分）となり、混合比の小さいものが非連続の相（島成
分）となる。非相溶性がなければ（相溶性であれば）、
（Ａ）と（Ｂ）は分子オーダーで均質となり、お互いの
特徴をなくすばかりか、耐熱性，物性，化学的安定性に
欠けたものとなる。

【００１９】エッチング速度が異なるとは、例えば、低
温プラズマ中に混合樹脂の皮膜を有する繊維及び／又は
繊維構造物又はフィルムを置き、プラズマエッチング処
理を行った場合、非相溶性を示す各樹脂の相によりエッ
チング除去される程度が異なり、エッチング速度の大き
い樹脂層が除去されて凹孔が形成される。プラズマエッ
チング速度の小さいものとしては、例えば、分子量の大
きい飽和炭化水素系樹脂，不飽和炭化水素系樹脂，ポリ
アミド樹脂，シリコン樹脂及び変性樹脂，パーフルオロ
エチレン系樹脂等である。エッチング速度の大きいもの
としては、セルロース系樹脂及びそれらの誘導体，ポリ
エチレングリコール，ポリエーテルエステル系樹脂，ア
クリル系樹脂，フッ素化アクリル系樹脂及びそれらの変
性物，ポリウレタン系樹脂等がある。エッチング速度が
小さく、かつ、透明性，皮膜形成性が良好で、更に屈折
率の小さい樹脂を一成分として使用した場合、濃色効果
が特に良好となる。特に、シリコン系樹脂は皮膜形成
性，透明性が良好で、かつ、屈折率が小さいためにエッ
チング速度の小さい樹脂成分として特に好ましい。

【００２０】繊維及び／又は繊維構造物又はフィルム上
に混合樹脂を付着する方法は、浸漬吸着法、即ち、樹脂
分散液に含浸後搾液し、しかる後に乾燥又は乾燥後乾熱
処理，湿熱処理或いは高温湿熱処理のいずれかを行う方
法、或いはコーティング法即ち樹脂液をグラビアコータ
ー等でコーティング付与した後で前述の熱処理を行う
等、従来公知の方法で行うことができるが、浸漬吸着法
が好ましい。浸漬吸着法において繊維及び／又は繊維構
造物又はフィルムの表面への混合樹脂の均一な皮膜を形
成させるためには、混合樹脂の分散液中の樹脂濃度を通
常１５％以下、好ましくは１０％以下、更に好ましくは
０．１〜７％にする。又、分散液中の樹脂の混合状態の
安定性、分散安定性の向上の為には、界面活性剤例えば
通常用いられるカチオン系界面活性剤，ノニオン系界面
活性剤或いはアニオン系界面活性剤を混合樹脂量の５０
％以下、好ましくは２０％以下程度添加してもよい。

【００２１】繊維及び／又は繊維構造物又はフィルム上
への樹脂の付着量のコントロールは分散液中の樹脂濃
度、繊維及び／又は繊維構造物又はフィルムへの分散液
の付着率或いは樹脂付着回数等で行うことができる。表
面への混合樹脂の付着量は通常１５％以下、好ましくは
０．２〜１０％、更に好ましくは０．３〜５％である。
付着量が０．１％以下では、目的とする凹孔の形成が充
分でなく好ましくない。一方１５％を越えると、処理布
の風合いが粗硬になるばかりか、他の加工処理を行うの
に妨げとなる。

【００２２】本発明方法では、繊維及び／又は繊維構造
物又はフィルム上に加工剤付着後、低温ガスプラズマに
より加工剤のエッチング処理を行う。本発明の凹孔は、
上述のように相分離した樹脂皮膜からエッチング速度の
大きい部分が除去されてできた凹孔であり、凹孔の形と
してはいずれの形も取り得るが、好ましくは、入口が小
さく、奥で広がった形状を取る。

【００２３】本発明方法で用いる凹孔形成方法は、低温
ガスプラズマを用いたエッチングである。低温ガスプラ
ズマは、プラズマ中の電子温度がイオンまたは他の活性
原子の温度より充分高い非平衡プラズマを言い、該プラ
ズマを発生させる方法としては公知のいずれの方法も採
用することができる。使用するガスとしては、非重合性
のガス、重合性のガスいずれも目的に合致すれば使用可
能であるが、好ましくはＡｒ，Ｏ₂，Ｎ₂，Ｈ₂，空
気，水，ＣＯ₂等の無機非重合性ガスであるが、Ｃ
Ｆ₄，ＣＦ₃Ｃｌ，ＣＦ₂Ｃｌ₂等の有機性ガスでもエ
ッチング特性良好なものは使用可能である。これらのガ
スは単独でも、又は混合しても使用可能である。

【００２４】ガス圧力は、エッチング挙動，エッチング
物の品質等に大きく影響するが、Ｏ₂ガスの場合、通常
０．２〜５Ｔｏｒｒ、好ましくは０．３〜２Ｔｏｒｒ、
更に好ましくは０．５〜１．０Ｔｏｒｒである。０．２
Ｔｏｒｒ未満ではエッチング速度が遅く、凹孔が形成し
にくい。５Ｔｏｒｒ以上では酸化反応が活発になりす
ぎ、繊維表面の灰化，溶融等が生じる。又、Ｎ₂ガスの
場合、更に好ましくは０．６Ｔｏｒｒ以下であり、Ａｒ
ガスの場合は通常５Ｔｏｒｒ以下、好ましくは０．２〜
３Ｔｏｒｒ、更に好ましくは０．５〜２Ｔｏｒｒであ
る。

【００２５】プラズマエッチングにより形成される凹孔
及び／または凹凸は、プラズマ電子或いは活性ガスが接
触する部分に生成し、編織物，不織布等の布帛及びフィ
ルムでは表面部分に集中して生成しやすく、裏面或いは
内部では生成しにくい。従って目的や用途に応じて、繊
維及び／又は繊維構造物又はフィルムの形態或いは処理
面を適宜選択する。

【００２６】印加する高圧は、直流，交流，高周波のい
ずれもが使用し得るが、プラズマ発生の容易さ及び安定
性，均一性の点より低周波，高周波の印加が好ましく、
更に好ましくは数ＭＨｚ〜数十ＭＨｚの高周波である。

【００２７】高周波の出力は電極の単位面積当り通常
０．０１〜５Ｗ／ｃｍ²であり、好ましくは０．０２〜
３Ｗ／ｃｍ²、更に好ましくは０．０４〜２Ｗ／ｃｍ²
である。処理時間は少なくとも数秒、好ましくは１０秒
以上、特に好ましくは３０秒以上である。出力が大きい
程処理時間は短時間でよいが、品質とコスト等との関連
で最適条件を選択する必要がある。

【００２８】プラズマエッチング処理後、必要ならば水
洗浄、乾燥或いは更に必要ならば金属皮膜接着性向上剤
処理や親水加工等を行うことも可能である。

【００２９】本発明に使用する金属膜としては、Ａｌ，
Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｎｉなどが挙げられる。これ
らの金属の中ではＡｌ，Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕを使用するの
が良い。この中でも可視領域においてフラットで大きな
反射率を有し、好ましくは４００〜６００ｎｍの光反射
率が３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特に好ま
しくは５０％以上であり、かつ該波長における反射率差
が２０％以下、好ましくは１０％以下のＡｌを使用する
と、最も好ましい結果となる。この場合、淡色で上品な
赤から紫の多彩な色彩の発現が見られる。

【００３０】金属膜としてＡｕを使用すると、淡色な青
から緑系をベースとして、見る角度により多彩な色相，
色調を発現できる。又、金属膜としてＡｇを使用する
と、上品で鮮明な金色から緑，紫をベースとして見る角
度に多彩な色彩異方性を与える。一方、金属膜としてＣ
ｕを用いると、見る角度によって鮮やかな色彩と多彩な
色彩異方性を発現させうる。

【００３１】本発明で金属膜としてＳｎを使用すると、
色彩が悪くなるばかりか、色彩異方効果が殆ど発現しな
くなる。

【００３２】金属膜の種類を変えることにより、それぞ
れ異なった色相，色彩を発現しうるので、目的に応じて
金属膜の種類を選択すればよい。

【００３３】金属としてＡｌを使用した場合、膜の構成
成分としてＡｌ₂Ｏ₃が混在していてもよい。Ａｌ中に
Ａｌ₂Ｏ₃が混在すると金属膜としての反射率が減少
し、薄い色調が得られる。

【００３４】Ａｌ中のＡｌ₂Ｏ₃の存在は、光電子分光
法（以下ＥＳＣＡと記す）測定により確認され、Ａｌ₂
Ｏ₃に対応するピークは、Ａｌ単体のそれに比べて高エ
ネルギー側にある。

【００３５】金属膜の膜厚は、通常１００〜２０００
Å、好ましくは２００〜１０００Åである。金属膜の膜
厚が１００Åより小さいと、金属膜での光の反射が充分
でなく、干渉効果が弱まり目的とする色彩異方効果が得
られない。

【００３６】一方、２０００Å以上では、色彩異方効果
の飽和が起こり、かつ、繊維及び／又は繊維構造物又は
フィルムへの金属膜が厚くなりすぎ、風合いの硬化が生
じたり、皮膜が剥離脱落しやすくなる。

【００３７】本発明において使用する透明膜としてはＳ
ｎＯ₂あるいはＳｎＯ₂とＳｎの混合物（以下これらを
該透明膜と記す）を用いる。該透明膜を用いると驚くべ
きことに、非常に優れた色彩異方効果が得られ、かつ従
来のＴｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃等、他の金属酸化物では大き
な問題であった耐光性を改善する事ができ、しかも見る
角度によって色が変化しても色の輝きが低下しない優れ
た色彩異方効果を発現することができる。ＳｎＯ₂／Ｓ
ｎの比は１／１以上が好ましく、より好ましくは３／１
〜５／１である。ＳｎＯ₂とＳｎの混合物を用いると、
ＳｎＯ₂単独の場合よりも優れた色彩異方効果が得られ
る。

【００３８】ＳｎＯ₂のＳｎの存在は、ＥＳＣＡ測定に
より確認され、ＳｎＯ₂に対応するピークは、Ｓｎ単体
のそれに比べて高エネルギー側にある。

【００３９】該透明膜の膜厚は通常１００〜５０００
Å、好ましくは２００〜２０００Åである。該透明膜の
膜厚が１００Åより小さいと干渉効果が充分でなく、目
的とする優れた色彩異方効果を発現することができな
い。一方、５０００Åより大きいと、被膜が厚くなり過
ぎ被膜の剥離脱落が起こり、耐久性あるいは風合の面に
大きな問題が生じる。

【００４０】又、該透明膜の膜厚により色相が変化する
ので、目的に応じて膜厚を選択すればよい。更に、繊維
構造物或いはフィルムの位置によって５０〜１０００Å
程度の膜厚変化があれば、一層多彩な虹色、多色効果を
発現し、好ましい。

【００４１】本発明により得られた繊維及び／又は繊維
構造物又はフィルムは耐光性，耐摩耗性に優れている
が、その表面に保護膜として屈折率１．７以下、好まし
くは１．５以下のシリコン樹脂，アクリル樹脂，アルキ
ツド樹脂，アミノ樹脂，エポキシ樹脂，ニトロセルロー
ス及びそれらの変成樹脂等の透明樹脂層を形成すると、
更に実用上の耐久性が向上する。透明樹脂層の膜厚は通
常０．５μｍ以下が好ましく、更に好ましくは０．３〜
０．０１μｍ、特に好ましくは０．１〜０．０３μｍで
ある。

【００４２】この中でアクリル酸エチル及び／またはア
クリル酸ブチルを主成分とする樹脂、例えば「エルコー
トＥＸ−２１０」（根上工業社製、防水加工コーティン
グ樹脂の商品名）等を保護膜として用いると最も好まし
い結果が得られる。エルコートＥＸ−２１０は、パラク
ロンＣＬ−コンク（ＰａｒａｃｒｏｎＣＬ−ｃｏｎ
ｃ、根上工業社製、トルイレンジイソシアネート３モル
とトリメチロールプロパン１モルとを反応させたトリイ
ソシアネートの固形分７５％酢酸エチル溶液の商品名）
及びカタリストＣ−４６（ＣａｔａｌｙｓｔＣ−４
６、根上工業社製、３０％の有機スズ化合物及び７０％
のトルエンから成るエルコート用撥水シリコン用の架橋
剤の商品名）の架橋剤と併用するとより効果的である。

【００４３】又、エルコートＥＸ−２１０は、ポリマー
側鎖中に反応基として水酸基とカルボン酸基を有してい
る特殊なポリマーであって、パラクロンＣＬ−コンク又
はメラミン系架橋剤及びカタリストＣ−４６と併用し三
次元化することにより、耐水性，耐油性が格段に向上
し、特に接着性が非常に良好になるとともに、耐摩耗性
等の耐久性が飛躍的に向上する。特にこの樹脂を適用す
ると、他の樹脂に比較して色彩の劣化や変化が非常に少
なく、例えば、単色で見られる若干の色のくすみも本発
明の目的とする虹色干渉に対して実質的に影響を及ぼさ
ない。

【００４４】本発明により得られる色彩異方効果を発現
する繊維及び／又は繊維構造物又はフィルムを透明膜の
方から走査型電子顕微鏡（以下ＳＥＭと記す）で観察す
ると、繊維及び／又は繊維構造物又はフィルムの表面に
粒状のものが見られる。これをＸ線顕微鏡解析で観察す
ると、この粒状物は該透明膜が粒状に集合したものであ
ることがわかった。この粒状構造の生成は粒子の大きさ
や数に変化はあるが、殆どすべての繊維及び／又は繊維
構造物又はフィルムに見られている。粒状構造の粒子の
大きさは通常０．２〜１．０μ、好ましくは０．３〜
０．８μであり、又、その数は通常１００個／μｍ²、
好ましくは高々５０個／μｍ²である。

【００４５】繊維の場合、下層樹脂，金属膜及び該透明
膜は、繊維間隔によって変わるが、通常繊維の表面、即
ち、蒸着面にのみ存在する。この場合、下層樹脂，金属
膜及び該透明膜は繊維全体に存在する必要はない。一
方、繊維構造物或いはフィルムの場合も、下層樹脂，金
属膜及び該透明膜は繊維構造物或いはフィルム全体に存
在する必要はなく、その表面にのみ、即ち、蒸着面にの
み存在すればよい。繊維及び／又は繊維構造物又はフィ
ルムの裏側にも蒸着したいときは、最初蒸着した面の裏
側から再度蒸着すればよい。

【００４６】金属膜及び該透明膜層とは、真空中で真空
蒸着，イオンプレーティング，スパッタリングあるいは
それらの応用技術にて積層することができる。その界面
は、原子オーダーにて組成が徐々に変化するものであ
る。

【００４７】本発明でいう色彩異方効果とは、基本的に
光の干渉効果によって生じるものと思われるが、水上の
油膜やシャボン玉の色合やコンパクトディスクでの分光
現象とは、その大きさや色調，趣において根本的に異な
る。身近な例でいうならば、真珠の光沢を布一杯に広げ
たようなものである。しかも、見る方向によって各種自
在に色調を異にする。

【００４８】

【発明の効果】本発明方法により得られる色彩異方繊維
及び／又は繊維構造物又はフィルムは、基布上に混合樹
脂を付着させ、該混合樹脂の少なくとも一部に凹孔を形
成し、その上から金属膜次いで透明膜を蒸着することに
より濃色化に富み、しかも優れた色彩異方効果を発現さ
せるものである。又本発明例では、透明膜として該透明
膜を使用しているので、耐久性，耐光性に優れており、
しかも見る角度が変化しても色の輝きが低下しない。同
時に、透明膜の膜厚を変える事により、基調となる色や
色彩異方効果を任意に変える事ができるのでファッショ
ン性，経済性等、どれを取っても他のものに比べて比較
にならない程優れている。

【００４９】

【実施例】実施例中の色彩評価は、肉眼判定により、色
彩異方効果の優れているものから、「優」，「良」，
「可」，「不可」と判定した。又耐光試験は、オートフ
ェードメーター密閉式（ＦＯＬ−ＨＢ）にて、紫外線ロ
ングライフカーボンアークを使用し、バックパネル温度
７２〜７４℃，温度３１℃，紫外線照射２０時間の条件
で行った。評価方法は、肉眼判定により紫外線照射前後
の色彩変化の少ないものから「優」，「良」，「可」，
「不可」とした。

【００５０】実施例１アクリル酸エステル樹脂とアミノ変成シリコン樹脂の混
合樹脂の水分散溶液を重量比１：１になるように混合
し、次いで、ＰＥＴ布帛に重量当たり１％ｏｗｆになる
ように常法により浸漬付着し、乾燥後１５０℃で熱処理
を行い固定した。

【００５１】次いで、ＰＥＴ布帛を下記の条件で低温プ
ラズマ処理によりエッチング処理を行った。ブラズマ処
理は、ＰＥＴ布帛のサンプルをアース側電極上に置き、
ベルジャー型プラズマ処理器内を１×１０^-5Ｔｏｒｒま
で排気後、Ｏ₂ガスを導入して０．３Ｔｏｒｒに調節
し、１３．５６ＭＨｚの高周波数を５０Ｗの出力で印加
して１０分間処理した。

【００５２】引き続いて、真空蒸着装置により、Ａｌ次
いでＳｎＯ₂（粉体をプレスしたもの）をタングステン
コイルに入れ加熱し、系内の真空度を１×１０^-5Ｔｏｒ
ｒに保ち、上述の樹脂加工及びブラズマ処理を施した
か、或いは樹脂加工のみを施した１辺１０ｃｍのＰＥＴ
布帛を、蒸着源より１５ｃｍ下方に配置し、Ａｌ次いで
ＳｎＯ₂を表１に示す膜厚で真空蒸着した。尚、膜厚は
蒸着源とサンプルと同距離の位置に置いた膜厚計により
測定した。

【００５３】実施例２該透明膜としてＳｎＯ₂（粉体をプレスした錠剤）とＳ
ｎ（粒状物）の混合物（ＳｎＯ₂／Ｓｎ＝４／１）を膜
厚１２０，５００，１０００Åで蒸着する以外、実施例
１と同様に行った。

【００５４】実施例１と実施例２で、金属膜と透明膜の
膜厚が同一であれば、同一色が得られるが、角度依存性
については、ＳｎＯ₂とＳｎの混合物を使用した方が優
れている。

【００５５】実施例３実施例２により得られたサンプル（Ａｌの膜厚３００
Å，ＳｎＯ₂とＳｎの混合物の膜厚５００Å）のＥＳＣ
Ａ分析を行った結果、Ａｌ中にＡｌ₂Ｏ₃が混在してい
ることがわかった。

【００５６】実施例４金属膜をＡｕ，Ａｇ，Ｃｕにする以外、実施例１と同様
に行った。

【００５７】比較例１透明膜としてＺｎＯ₂を蒸着する以外、実施例１と同様
に行った。以上の結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】この透明膜を使用したサンプルでは、色彩
異方効果に劣るばかりか、耐光性が非常に悪く、サンプ
ルを数日間放置すると、色彩の劣化或いは黒ずみが起こ
る。

【００６０】実施例５実施例１にて、プラズマ照射時間を変化させたＰＥＴ布
帛にＡｌ或いはＡｇを膜厚３５０Å、次いでＳｎＯ₂を
２５５Åで蒸着した。次いでそれらサンプルの反射率を
マクベス分光光度計により測定した。その結果、プラズ
マ処理時間が長くなる程、最大吸収波長が長波長側にシ
フトし、又Ｌ値が小さくなる。結果を表２に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例６ＰＥＴ布帛をＰＥＴフィルムに変更し、Ａｌ及びＳｎＯ
₂を表３に示す膜厚とする以外、実施例１と同様に行っ
た。

【００６３】ＰＥＴ布帛とＰＥＴフィルムを比較した場
合、金属膜及び透明膜が同一であれば同一色が得られる
が、色彩異方効果の点では、それ自体凹凸を有する繊維
又は繊維構造物の方が優れている。

【００６４】実施例７透明膜をＳｎＯ₂（粉体をプレスしたもの）とＳｎ（粒
状物）の混合物（ＳｎＯ₂／Ｓｎ＝４／１）に変更する
以外、実施例６と同様に行った。

【００６５】実施例８金属膜をＡｇ，Ｃｕにする以外、実施例６と同様に行っ
た。

【００６６】比較例２透明膜をＭｇＦ₂，ＡｌＦ₃に変更する以外、実施例６
と同様に行った。以上の結果を表３に示す。

【００６７】

【表３】

【００６８】これらの透明膜を使用したサンプルでも、
色彩異方効果に劣るばかりか、耐光性が非常に悪く、サ
ンプルを数日間放置すると、色彩の劣化或いは黒ずみが
起こる。

【図面の簡単な説明】

【図１】凹凸化している樹脂皮膜を有する繊維の形状を
示すＳＥＭ写真である。

【図２】凹凸化していない樹脂皮膜を有する繊維の形状
を示すＳＥＭ写真である。

【図３】真空蒸着装置内の蒸着源、布帛（又はフィル
ム）、膜厚センサーの位置を表す図である。蒸着源と布
帛（又はフィルム）及び膜厚センサーの距離は同距離で
ある。

【図４】混合樹脂皮膜を有し、その上に金属膜次いで透
明膜を有する繊維Ａ及び繊維構造物Ｂの模式図である。

【符号の説明】

１蒸着源２布帛（又はフィルム）３膜厚センサー４繊維５混合樹脂皮膜６金属膜７透明膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０６Ｍ 101:16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２種以上の樹脂からなる混合樹脂の皮膜
を有し、（イ）該混合樹脂が互いに非相溶性であり、か
つ、エッチング速度の異なる樹脂成分からなり、（ロ）
該混合樹脂の皮膜が少なくとも２相に相分離しており、
更に（ハ）該混合樹脂の皮膜表面の少なくとも一部に凹
孔を有する繊維上の反射膜として膜厚１００〜２０００
Åの金属膜を、その上の透明膜として膜厚１００〜５０
００Åの酸化錫或いは酸化錫と錫の混合膜を有すること
を特徴とする繊維。
【請求項２】２種以上の樹脂からなる混合樹脂の皮膜
を有し、（イ）該混合樹脂が互いに非相溶性であり、か
つ、エッチング速度の異なる樹脂成分からなり、（ロ）
該混合樹脂の皮膜が少なくとも２相に相分離しており、
更に（ハ）該混合樹脂の皮膜表面の少なくとも一部に凹
孔を有する繊維構造物上の反射膜として膜厚１００〜２
０００Åの金属膜を、その上の透明膜として膜厚１００
〜５０００Åの酸化錫或いは酸化錫と錫の混合膜を有す
ることを特徴とする繊維構造物。
【請求項３】２種以上の樹脂からなる混合樹脂の皮膜
を有し、（イ）該混合樹脂が互いに非相溶性であり、か
つ、エッチング速度の異なる樹脂成分からなり、（ロ）
該混合樹脂の皮膜が少なくとも２相に相分離しており、
更に（ハ）該混合樹脂の皮膜表面の少なくとも一部に凹
孔を有するフィルム上の反射膜として膜厚１００〜２０
００Åの金属膜を、その上の透明膜として膜厚１００〜
５０００Åの酸化錫或いは酸化錫と錫の混合膜を有する
ことを特徴とするフィルム。
【請求項４】金属膜としてアルミニウムと酸化アルミ
ニウムの混合膜を有することを特徴とする請求項１記載
の繊維。
【請求項５】金属膜としてアルミニウムと酸化アルミ
ニウムの混合膜を有することを特徴とする請求項２記載
の繊維構造物。
【請求項６】金属膜としてアルミニウムと酸化アルミ
ニウムの混合膜を有することを特徴とする請求項３記載
のフィルム。