JPH0694155B2 - ポリオレフィン系樹脂製中空容器 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂製
中空容器に関する。更に詳しくは、透明性に極めて優
れ、臭気のない、成形性のよいポリオレフィン系樹脂製
中空容器に関する。
中空容器に関する。更に詳しくは、透明性に極めて優
れ、臭気のない、成形性のよいポリオレフィン系樹脂製
中空容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン中空容器は、剛性、衝撃
性、耐薬品性等種々の優れた特性を有する反面、透明性
が劣り用途が限定されているといった欠点があった。中
空容器として高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）をブレンドしたもの
（特開昭60-124643号報）が、特定のポリプロピレンと
ポリエチレンを用いたもの（特開昭63-162740号報）
が、ポリプロピレンと３−メチルブテン−１を用いたも
の（特開平3-14852号報）が知られている。また透明性
改良として特定の造核剤を用いたものとして（特開昭60
-127336号報）が知られている。
性、耐薬品性等種々の優れた特性を有する反面、透明性
が劣り用途が限定されているといった欠点があった。中
空容器として高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）をブレンドしたもの
（特開昭60-124643号報）が、特定のポリプロピレンと
ポリエチレンを用いたもの（特開昭63-162740号報）
が、ポリプロピレンと３−メチルブテン−１を用いたも
の（特開平3-14852号報）が知られている。また透明性
改良として特定の造核剤を用いたものとして（特開昭60
-127336号報）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】造核剤を用いると結晶
化速度が速く成形条件巾が狭く生産性が悪いこと、更に
それらの添加剤には極めて不快な臭気を有するものが多
く、中空容器としては好まれないものであった。特に医
薬品類や食品関係では臭気問題は最大の欠点であり実用
化レベルに達していない状況となっていた。また容器外
観、射出吹き込み成形性を改善する目的として主成分の
プロピレンに共重合成分のエチレンをランダムに、ブロ
ックに共重合させる方法が行なわれているが、エチレン
の共重合割合が増加するにつれて、透明性はある割合を
境にして逆に低下する。従って結晶性エチレン・プロピ
レンランダム共重合体の場合エチレン含有量として7〜1
0重量％が透明性の限度であり、この程度の共重合体で
は透明性は必ずしも満足できるまで向上していない。ま
た３メチルブテン１重合体を配合したものであっても透
明性は満足できるまで向上せず、成形条件巾が狭く生産
性が悪い。特にブロー成形のように冷却効果の劣る成形
品の場合には高透明化は困難であり、成形条件巾が広く
生産性がよく清潔感があり非常に透明度が良く、臭気の
よい中空容器が望まれていた。
化速度が速く成形条件巾が狭く生産性が悪いこと、更に
それらの添加剤には極めて不快な臭気を有するものが多
く、中空容器としては好まれないものであった。特に医
薬品類や食品関係では臭気問題は最大の欠点であり実用
化レベルに達していない状況となっていた。また容器外
観、射出吹き込み成形性を改善する目的として主成分の
プロピレンに共重合成分のエチレンをランダムに、ブロ
ックに共重合させる方法が行なわれているが、エチレン
の共重合割合が増加するにつれて、透明性はある割合を
境にして逆に低下する。従って結晶性エチレン・プロピ
レンランダム共重合体の場合エチレン含有量として7〜1
0重量％が透明性の限度であり、この程度の共重合体で
は透明性は必ずしも満足できるまで向上していない。ま
た３メチルブテン１重合体を配合したものであっても透
明性は満足できるまで向上せず、成形条件巾が狭く生産
性が悪い。特にブロー成形のように冷却効果の劣る成形
品の場合には高透明化は困難であり、成形条件巾が広く
生産性がよく清潔感があり非常に透明度が良く、臭気の
よい中空容器が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれら従来
法の欠点を解消し透明性に優れた中空容器を得るべく種
々検討を重ねた結果、特定のポリプロピレンとポリエチ
レンを配合した組成物から作成した中空容器は、極めて
優れた透明性とベースポリマーの特性を保持することを
見いだし本発明を完成した。
法の欠点を解消し透明性に優れた中空容器を得るべく種
々検討を重ねた結果、特定のポリプロピレンとポリエチ
レンを配合した組成物から作成した中空容器は、極めて
優れた透明性とベースポリマーの特性を保持することを
見いだし本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、（１）Ａ）結晶融点が
１１０〜１４５℃でエチレン含有量が３〜１０重量％の
多元系プロピレンランダム共重合体７０〜９９．９９重
量％、Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレン１５〜０．０１重
量％、を配合してなる２３０℃メルトフローレートが
０．５〜１０ｇ／１０分の組成物をダイレクトブロー成
形法により得たポリオレフィン系樹脂製中空容器。
（２）Ａ）結晶融点が１１０〜１４５℃でエチレン含有
量が３〜１０重量％の多元系プロピレンランダム共重合
体８０〜９９．９９重量％、Ｂ）低密度ポリエチレンあ
るいは高密度ポリエチレン４〜０．０１重量％、を配合
してなる２３０℃メルトフローレートが０．５〜１０ｇ
／１０分の組成物をダイレクトブロー成形法により得た
ポリオレフィン系樹脂製中空容器。（３）Ａ）結晶融点
が１１０〜１４５℃でエチレン含有量が３〜１０重量％
の多元系プロピレンランダム共重合体７０〜９９．９９
重量％、Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレン１５〜０．０１
重量％、低密度ポリエチレン４〜０．０１重量％あるい
は高密度ポリエチレン〜０．０１重量％から選ばれた２
種または３種以上のポリエチレン、を配合してなる２３
０℃メルトフローレートが０．５〜１０ｇ／１０分の組
成物をダイレクトブロー成形法により得たポリオレフィ
ン系樹脂製中空容器からなる。
１１０〜１４５℃でエチレン含有量が３〜１０重量％の
多元系プロピレンランダム共重合体７０〜９９．９９重
量％、Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレン１５〜０．０１重
量％、を配合してなる２３０℃メルトフローレートが
０．５〜１０ｇ／１０分の組成物をダイレクトブロー成
形法により得たポリオレフィン系樹脂製中空容器。
（２）Ａ）結晶融点が１１０〜１４５℃でエチレン含有
量が３〜１０重量％の多元系プロピレンランダム共重合
体８０〜９９．９９重量％、Ｂ）低密度ポリエチレンあ
るいは高密度ポリエチレン４〜０．０１重量％、を配合
してなる２３０℃メルトフローレートが０．５〜１０ｇ
／１０分の組成物をダイレクトブロー成形法により得た
ポリオレフィン系樹脂製中空容器。（３）Ａ）結晶融点
が１１０〜１４５℃でエチレン含有量が３〜１０重量％
の多元系プロピレンランダム共重合体７０〜９９．９９
重量％、Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレン１５〜０．０１
重量％、低密度ポリエチレン４〜０．０１重量％あるい
は高密度ポリエチレン〜０．０１重量％から選ばれた２
種または３種以上のポリエチレン、を配合してなる２３
０℃メルトフローレートが０．５〜１０ｇ／１０分の組
成物をダイレクトブロー成形法により得たポリオレフィ
ン系樹脂製中空容器からなる。
【０００６】本発明で用いられるプロピレンランダム共
重合体とは、結晶融点（以下Ｔｍと称すときがある）が
110〜145℃のもので、エチレン含有量が3〜10重量％の
多元系プロピレンランダム共重合体であり、この多元と
は、３元以上のプロピレンランダム共重合体であり、２
元系プロピレンランダム共重合体は、透明性を改善でき
ないので除く。ここでの結晶融点とは走査型差動熱量計
を用いて窒素雰囲気中で10mgの試料を20℃/分の速度で
昇温させて得られる結晶の融解に伴う吸熱カーブのピー
ク温度を示す。結晶融点Ｔｍが145℃を越えるものある
いは110℃以下のものは透明性が不足するため該発明透
明中空容器には適さない。一般的にプロピレンランダム
共重合体は、エチレンなどのコモノマー成分の含有量が
増すと結晶融点Ｔｍが低下し、例えば、共重合体のラン
ダムネスによって若干変動するが、共重合体中のエチレ
ン成分がおよそ4重量％を越えると結晶融点Ｔｍは140℃
以下になる。
重合体とは、結晶融点（以下Ｔｍと称すときがある）が
110〜145℃のもので、エチレン含有量が3〜10重量％の
多元系プロピレンランダム共重合体であり、この多元と
は、３元以上のプロピレンランダム共重合体であり、２
元系プロピレンランダム共重合体は、透明性を改善でき
ないので除く。ここでの結晶融点とは走査型差動熱量計
を用いて窒素雰囲気中で10mgの試料を20℃/分の速度で
昇温させて得られる結晶の融解に伴う吸熱カーブのピー
ク温度を示す。結晶融点Ｔｍが145℃を越えるものある
いは110℃以下のものは透明性が不足するため該発明透
明中空容器には適さない。一般的にプロピレンランダム
共重合体は、エチレンなどのコモノマー成分の含有量が
増すと結晶融点Ｔｍが低下し、例えば、共重合体のラン
ダムネスによって若干変動するが、共重合体中のエチレ
ン成分がおよそ4重量％を越えると結晶融点Ｔｍは140℃
以下になる。
【０００７】この多元系プロピレンランダム共重合体
は、プロピレンを主成分とし、エチレン含有量が3〜10
重量％とブテン−1、またはヘキセン−1等の炭素数2以
上のαーオレフィンとの３元以上の共重合体であって、
本発明で用いるプロピレンランダム共重合体は、主成分
のプロピレンとコモノマーのエチレンにさらに炭素数４
以上のαーオレフィンを、例えばチグラー・ナッタ系触
媒あるいは公知の還元型ないし担持型等の高活性触媒を
用い、水素濃度を高めに、温度条件を低めに溶液重合、
あるいは気相重合にて、ランダム共重合体を得ることが
できる。本発明で用いられるプロピレンランダム共重合
体の具体例としては、結晶融点Ｔｍが120〜135℃でエチ
レン含有量が3〜10重量％でブテン−1またはヘキセン−
1含有量が3〜6重量％のプロピレン三元系共重合体等が
あげられる。なかでも結晶融点Ｔｍが120〜135℃のもの
で、230℃メルトフローレートが2〜8g/10分のものが特
に好ましい。本発明の多元系プロピレンランダム共重合
体のエチレン含有量とは、赤外分析、ＮＭＲで測定する
ことができる。
は、プロピレンを主成分とし、エチレン含有量が3〜10
重量％とブテン−1、またはヘキセン−1等の炭素数2以
上のαーオレフィンとの３元以上の共重合体であって、
本発明で用いるプロピレンランダム共重合体は、主成分
のプロピレンとコモノマーのエチレンにさらに炭素数４
以上のαーオレフィンを、例えばチグラー・ナッタ系触
媒あるいは公知の還元型ないし担持型等の高活性触媒を
用い、水素濃度を高めに、温度条件を低めに溶液重合、
あるいは気相重合にて、ランダム共重合体を得ることが
できる。本発明で用いられるプロピレンランダム共重合
体の具体例としては、結晶融点Ｔｍが120〜135℃でエチ
レン含有量が3〜10重量％でブテン−1またはヘキセン−
1含有量が3〜6重量％のプロピレン三元系共重合体等が
あげられる。なかでも結晶融点Ｔｍが120〜135℃のもの
で、230℃メルトフローレートが2〜8g/10分のものが特
に好ましい。本発明の多元系プロピレンランダム共重合
体のエチレン含有量とは、赤外分析、ＮＭＲで測定する
ことができる。
【０００８】なおブロック的に共重合したプロピレン・
エチレンブロック共重合体の結晶融点Ｔｍは、主ピーク
が150℃を越え、他に110〜130℃の範囲に小さな副ピー
クが見られる。このような結晶融点が140℃を越えたブ
ロック共重合体の場合は、中空容器の透明性が極端に低
下し本発明の目的に適さない。
エチレンブロック共重合体の結晶融点Ｔｍは、主ピーク
が150℃を越え、他に110〜130℃の範囲に小さな副ピー
クが見られる。このような結晶融点が140℃を越えたブ
ロック共重合体の場合は、中空容器の透明性が極端に低
下し本発明の目的に適さない。
【０００９】本発明に配合する直鎖状低密度ポリエチレ
ンは、当業者が(Linear Low density Polyethylene(LLD
PE)と称するものをいい、エチレンを主成分とし、ブテ
ン−1、ヘキセン−1などのαーオレフィンをチーグラー
・ナッタ触媒などを用い共重合させたポリエチレン共重
合体であり、なかでも密度0.915〜0.935g/ cm3で190℃
メルトフローレイトが0.5〜50g/10分のものが特に好ま
しい。直鎖状低密度ポリエチレンの配合量は、組成物全
体に対して0.01〜15重量％の範囲、好ましくは0.05〜10
重量％の範囲、さらに0.1〜3重量％の範囲である。0.01
重量％未満では透明性改良効果が不足し、15重量％を越
えると直鎖状低密度ポリエチレンが有する白濁感が増し
本発明の目的である透明容器として好ましくない。
ンは、当業者が(Linear Low density Polyethylene(LLD
PE)と称するものをいい、エチレンを主成分とし、ブテ
ン−1、ヘキセン−1などのαーオレフィンをチーグラー
・ナッタ触媒などを用い共重合させたポリエチレン共重
合体であり、なかでも密度0.915〜0.935g/ cm3で190℃
メルトフローレイトが0.5〜50g/10分のものが特に好ま
しい。直鎖状低密度ポリエチレンの配合量は、組成物全
体に対して0.01〜15重量％の範囲、好ましくは0.05〜10
重量％の範囲、さらに0.1〜3重量％の範囲である。0.01
重量％未満では透明性改良効果が不足し、15重量％を越
えると直鎖状低密度ポリエチレンが有する白濁感が増し
本発明の目的である透明容器として好ましくない。
【００１０】また本発明で用いられる低密度ポリエチレ
ンは、高圧法によって製造された密度0.915〜0.935g/cm
3のものが好ましく、特に190℃メルトフローレイトが0.
5〜30g/10分、密度を0.915〜0.925g/cm3が特に好まし
い。本発明で用いられる高密度ポリエチレンは、チーグ
ラー・ナッター系触媒あるいは公知の還元系ないし担持
型等の高活性触媒を用いて中低圧で製造されたもので密
度が0.945〜0.970g/cm3ものが好ましく、特に190℃メル
トフローレイトが0.5〜30g/10分のものが特に好まし
い。低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンの
配合量は、それぞれ組成物全体に対して0.01〜4重量％
の範囲、好ましくは0.3〜2重量％範囲であり、0.01重量
％未満では透明性改良効果が不足し4重量％を越えると
低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンが有する
白濁感が増し、透明性容器として好ましくない。
ンは、高圧法によって製造された密度0.915〜0.935g/cm
3のものが好ましく、特に190℃メルトフローレイトが0.
5〜30g/10分、密度を0.915〜0.925g/cm3が特に好まし
い。本発明で用いられる高密度ポリエチレンは、チーグ
ラー・ナッター系触媒あるいは公知の還元系ないし担持
型等の高活性触媒を用いて中低圧で製造されたもので密
度が0.945〜0.970g/cm3ものが好ましく、特に190℃メル
トフローレイトが0.5〜30g/10分のものが特に好まし
い。低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンの
配合量は、それぞれ組成物全体に対して0.01〜4重量％
の範囲、好ましくは0.3〜2重量％範囲であり、0.01重量
％未満では透明性改良効果が不足し4重量％を越えると
低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンが有する
白濁感が増し、透明性容器として好ましくない。
【００１１】本発明のポリオレフィン系樹脂製中空容器
に用いる組成物には、上述したＡ）特定の多元系プロピ
レンランダム共重合体に、Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンか
ら選ばれたポリエチレンを配合してなる組成物である。
更に本発明の目的を損なわない範囲で、特定の多元系プ
ロピレンランダム共重合体にアイソタクチックポリプロ
ピレンあるいは、エチレン含有量が４重量％以下の結晶
性プロピレン・エチレン共重合体を併用することができ
る。上記ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンから選
ばれた１種でもよく、また２種以上のポリエチレン例え
ば直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンと高
密度ポリエチレンの３種を配合してなる組成物でもよ
い。また本発明の目的を損なわない範囲で、いずれの多
元系プロピレンランダム共重合体、ポリプロピレンおよ
びポリエチレンも目的に応じ異なるものを混合して良い
ことは、当然である。また本発明のポリオレフィン系樹
脂製中空容器に用いる組成物には、上述した成分のほか
に酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着
色剤、有機系造核剤および無機系造核剤、例えばタルク
等の公知の各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で配合することができる。かくして得られた本発明の
樹脂組成物は、２元系プロピレンランダム共重合体が有
する白濁不透明感をいちじるしく改善し、極めて透視性
に優れた中空容器を得ることができる。
に用いる組成物には、上述したＡ）特定の多元系プロピ
レンランダム共重合体に、Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンか
ら選ばれたポリエチレンを配合してなる組成物である。
更に本発明の目的を損なわない範囲で、特定の多元系プ
ロピレンランダム共重合体にアイソタクチックポリプロ
ピレンあるいは、エチレン含有量が４重量％以下の結晶
性プロピレン・エチレン共重合体を併用することができ
る。上記ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンから選
ばれた１種でもよく、また２種以上のポリエチレン例え
ば直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンと高
密度ポリエチレンの３種を配合してなる組成物でもよ
い。また本発明の目的を損なわない範囲で、いずれの多
元系プロピレンランダム共重合体、ポリプロピレンおよ
びポリエチレンも目的に応じ異なるものを混合して良い
ことは、当然である。また本発明のポリオレフィン系樹
脂製中空容器に用いる組成物には、上述した成分のほか
に酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着
色剤、有機系造核剤および無機系造核剤、例えばタルク
等の公知の各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で配合することができる。かくして得られた本発明の
樹脂組成物は、２元系プロピレンランダム共重合体が有
する白濁不透明感をいちじるしく改善し、極めて透視性
に優れた中空容器を得ることができる。
【００１２】本発明の組成物は上記の各成分を混合して
得られる。これらの各成分の混合、例えばタンブラー、
ヘンシェルミキサー（商品名）スーパーミキサー（商品
名）などの高速攪機付混合機、リボンブレンダー、タン
ブラーミキサーなどの通常の混合装置を使用すればよ
い。また、溶融混練を必要する場合は通常の単軸押出機
または2軸押出機などが使われる。溶融混練温度は160〜
300℃が一般的であり、好ましくは230〜270℃である。
本発明のポリオレフィン系樹脂製中空容器を得る方法と
しては、ダイレクトブロー成形方法である。このダイレ
クトブロー成形方法として、押出機を用いてパリソンを
溶融押出し、50℃以下に保ったブロー成形用金型にパリ
ソンを持込み空気吹き込み口から5〜10Kg/cm2圧の空気
を吹き込み、形状が固定されるまで空気圧をかける成形
方法を例示できる。これらの方法で得られた中空容器は
透視性および耐衝撃性に優れ食品用、医薬用など各種の
用途に使用できる。
得られる。これらの各成分の混合、例えばタンブラー、
ヘンシェルミキサー（商品名）スーパーミキサー（商品
名）などの高速攪機付混合機、リボンブレンダー、タン
ブラーミキサーなどの通常の混合装置を使用すればよ
い。また、溶融混練を必要する場合は通常の単軸押出機
または2軸押出機などが使われる。溶融混練温度は160〜
300℃が一般的であり、好ましくは230〜270℃である。
本発明のポリオレフィン系樹脂製中空容器を得る方法と
しては、ダイレクトブロー成形方法である。このダイレ
クトブロー成形方法として、押出機を用いてパリソンを
溶融押出し、50℃以下に保ったブロー成形用金型にパリ
ソンを持込み空気吹き込み口から5〜10Kg/cm2圧の空気
を吹き込み、形状が固定されるまで空気圧をかける成形
方法を例示できる。これらの方法で得られた中空容器は
透視性および耐衝撃性に優れ食品用、医薬用など各種の
用途に使用できる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例、比較例によって本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの具体例により制
約されるものではない。なお以下の実施、比較例で用い
た特性の評価方法は下記の方法で行った。 （１）結晶融点（本文中の略号Ｔｍ）は、走査型差動熱
量計（略称：ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で10mgの試
料を昇温速度20℃/分で室温(23℃)より測定し、結晶の
融解に伴なう吸熱カーブのピーク温度（単位 ℃）で表
わす。 （２）230℃メルトフローレート（表中の略号MFR-)
は、JIS K7210(1976)の試験条件14(230℃2.16Kgf)に基
ずいて測定した。 （単位g/10分） （３）190℃メルトフローレート（表中の略号MFR-)
は、JIS K7210(1976)の試験条件14(190℃2.16Kgf)に基
ずいて測定した。 （単位g/10分）
具体的に説明するが、本発明はこれらの具体例により制
約されるものではない。なお以下の実施、比較例で用い
た特性の評価方法は下記の方法で行った。 （１）結晶融点（本文中の略号Ｔｍ）は、走査型差動熱
量計（略称：ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で10mgの試
料を昇温速度20℃/分で室温(23℃)より測定し、結晶の
融解に伴なう吸熱カーブのピーク温度（単位 ℃）で表
わす。 （２）230℃メルトフローレート（表中の略号MFR-)
は、JIS K7210(1976)の試験条件14(230℃2.16Kgf)に基
ずいて測定した。 （単位g/10分） （３）190℃メルトフローレート（表中の略号MFR-)
は、JIS K7210(1976)の試験条件14(190℃2.16Kgf)に基
ずいて測定した。 （単位g/10分）
【００１４】（４）透明性（本文、表中の略号HAZE）
は、ASTM D1003により中空成形品の胴部中央より試料
（肉厚0.6mm）を取り、HAZE値（単位％）を測定した。
この値が小さいほど透明性は良好である。 （５）密度は、 JIS K7112(1980)の試験条件のD法（密
度こうばい管法）に基ずいて測定した。（単位g/cm3） （６）臭気は、同時に成形した10個のブローボトルを10
人のテスト者に臭気を確認してもらい、全員が無臭また
は、極く微かの臭気であり不快感が全く無い場合を○と
判定、また6人以上のテスト者が不快臭と判定した場合
を×とした。 （７）光沢度は、 JIS K7105(1981)の試験条件（60度鏡
面光沢度）に基ずいて測定した。 （単位％）
は、ASTM D1003により中空成形品の胴部中央より試料
（肉厚0.6mm）を取り、HAZE値（単位％）を測定した。
この値が小さいほど透明性は良好である。 （５）密度は、 JIS K7112(1980)の試験条件のD法（密
度こうばい管法）に基ずいて測定した。（単位g/cm3） （６）臭気は、同時に成形した10個のブローボトルを10
人のテスト者に臭気を確認してもらい、全員が無臭また
は、極く微かの臭気であり不快感が全く無い場合を○と
判定、また6人以上のテスト者が不快臭と判定した場合
を×とした。 （７）光沢度は、 JIS K7105(1981)の試験条件（60度鏡
面光沢度）に基ずいて測定した。 （単位％）
【００１５】（実施例1〜8 比較例 1〜3）表１に示す
種類のポリエチレンと造核剤の配合原料と、残量として
エチレン含有量が5.0重量％、ブテン−1が4.5重量％、
結晶融点Ｔｍ125℃、230℃メルトフローレート（MFR-
)4.3g/10minの結晶性プロピレンランダム共重合体(PP
-A)粉末を加え１００重量％とし、さらに酸化防止剤と
してＢＨＴ0.1重量部、ステアリン酸カルシュ-ム0.1重
量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドし
押出機により溶融混練し、ペレット状の組成物とし、23
0℃メルトフローレートを測定しその結果を表１に示し
た。この組成物を原料とし、ダイレクトブロー成形機
（プラコーＳ−５０ＮＡ）を使用し押出温度170〜210
℃、金型温度30℃で胴部の平均肉厚が0.6mmの500ml中空
容器を成形した。この中空容器の特性を表１に示した。
この表から明かなごとく本発明の透明中空容器の実施例
1〜9は比較例1（ベ ースポリマー）に比べ高い透明性を
有していることが判る。比較例2は各種射出成形品で優
れた透明性が得られる造核剤ジベンジリデンソルビトー
ル0.2重量％添加したものであるが特有の臭気があり官
能試験で不快感を示し、中空容器としての使用が大幅に
限定され、好ましくない。また比較例3は配合原料の配
合部数が多いため直鎖状低密度ポリエチレンが有する白
濁性が増大しHAZE値が高く透明中空容器としては不適で
ある。
種類のポリエチレンと造核剤の配合原料と、残量として
エチレン含有量が5.0重量％、ブテン−1が4.5重量％、
結晶融点Ｔｍ125℃、230℃メルトフローレート（MFR-
)4.3g/10minの結晶性プロピレンランダム共重合体(PP
-A)粉末を加え１００重量％とし、さらに酸化防止剤と
してＢＨＴ0.1重量部、ステアリン酸カルシュ-ム0.1重
量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドし
押出機により溶融混練し、ペレット状の組成物とし、23
0℃メルトフローレートを測定しその結果を表１に示し
た。この組成物を原料とし、ダイレクトブロー成形機
（プラコーＳ−５０ＮＡ）を使用し押出温度170〜210
℃、金型温度30℃で胴部の平均肉厚が0.6mmの500ml中空
容器を成形した。この中空容器の特性を表１に示した。
この表から明かなごとく本発明の透明中空容器の実施例
1〜9は比較例1（ベ ースポリマー）に比べ高い透明性を
有していることが判る。比較例2は各種射出成形品で優
れた透明性が得られる造核剤ジベンジリデンソルビトー
ル0.2重量％添加したものであるが特有の臭気があり官
能試験で不快感を示し、中空容器としての使用が大幅に
限定され、好ましくない。また比較例3は配合原料の配
合部数が多いため直鎖状低密度ポリエチレンが有する白
濁性が増大しHAZE値が高く透明中空容器としては不適で
ある。
【００１６】（実施例10〜12 比較例4〜8）ベースポリ
マーとしてエチレン含有量3.7重量％、ブテンー1が4.5
重量％、結晶融点Ｔｍ132℃、230℃メルトフローレート
（MFR-)6.4g/10分の結晶性プロピレンランダム共重合
体(PP-B)、更にエチレン含有量が6.7重量％結晶融点Ｔ
ｍ131℃,230℃メルトフローレート（MFR-)4.5g/10min
の結晶性プロピレン・エチレン系の二元系ランダム共重
合体(PP-C)と配合原料である密度が0.920g/cm3の直鎖状
低密度ポリエチレンおよび酸化防止剤としてBHT0.1重量
部、ステアリン酸カルシュウム0.1重量部配合し、ヘン
シェルミキサーを用いてブレンドし、押出機により溶融
混練し、冷却カットしてペレット状の組成物とした。こ
の組成物を原料としてダイレクトブロー成形機（プラコ
ー−５０ＮＡ）を使用し、押出温度180℃、金型温度40
℃で胴部の平均肉厚が0.6mmの500ml容器を成形した。得
られた中空容器の特性値を表２に併記した。表ー2から
明かなごとく本発明の請求範囲に示す実施例10〜12は配
合材を添加しない比較例4に比べ透明性がそれぞれ大幅
に向上している。また成形時に於ける金型からの離形性
および光沢も良好である。一方該請求範囲外である、エ
チレン含有量が6.７重量％、結晶融点Ｔｍ131℃、230℃
MFR- 4.5g/10分の結晶性プロピレン・エチレン２元系
ランダム共重合体（比較例5）あるいは、これに直鎖状
低密度ポリエチレンを添加した配合材料（比較例6〜8）
では透明性の改良効果が劣りHAZE値として２５を越え、
本発明の中空容器としては不適である。
マーとしてエチレン含有量3.7重量％、ブテンー1が4.5
重量％、結晶融点Ｔｍ132℃、230℃メルトフローレート
（MFR-)6.4g/10分の結晶性プロピレンランダム共重合
体(PP-B)、更にエチレン含有量が6.7重量％結晶融点Ｔ
ｍ131℃,230℃メルトフローレート（MFR-)4.5g/10min
の結晶性プロピレン・エチレン系の二元系ランダム共重
合体(PP-C)と配合原料である密度が0.920g/cm3の直鎖状
低密度ポリエチレンおよび酸化防止剤としてBHT0.1重量
部、ステアリン酸カルシュウム0.1重量部配合し、ヘン
シェルミキサーを用いてブレンドし、押出機により溶融
混練し、冷却カットしてペレット状の組成物とした。こ
の組成物を原料としてダイレクトブロー成形機（プラコ
ー−５０ＮＡ）を使用し、押出温度180℃、金型温度40
℃で胴部の平均肉厚が0.6mmの500ml容器を成形した。得
られた中空容器の特性値を表２に併記した。表ー2から
明かなごとく本発明の請求範囲に示す実施例10〜12は配
合材を添加しない比較例4に比べ透明性がそれぞれ大幅
に向上している。また成形時に於ける金型からの離形性
および光沢も良好である。一方該請求範囲外である、エ
チレン含有量が6.７重量％、結晶融点Ｔｍ131℃、230℃
MFR- 4.5g/10分の結晶性プロピレン・エチレン２元系
ランダム共重合体（比較例5）あるいは、これに直鎖状
低密度ポリエチレンを添加した配合材料（比較例6〜8）
では透明性の改良効果が劣りHAZE値として２５を越え、
本発明の中空容器としては不適である。
【００１７】（実施例13〜18 比較例9〜10）実施例1に
示すベースポリマーである結晶性プロピレンランダム共
重合体(PP-A)粉末に190℃メルトフローレート（MFR-
)が4.3g/10min、密度0.950g/cmの高密度ポリエチレン
(PE-1)を0.1、1.0、3.0、および5重量％それぞれ配合し
た材料または、同ベースポリマーに対して、190℃メル
トフローレート（MFR-)が2.0g/10min、密度0.922g/cm
3の低密度ポリエチレン(PE-2)を0.1,1.0,3.0および5.0
重量％それぞれ配合した材料を、実施例1 に示す方法で
ペレット状組成物を得、ついで500ml容器を成形した。
この中空容器の特性を表３に示す。この結果実施例13〜
15で示すように高密度ポリエチレンを0.1〜3.0重量％の
配合量であれば比較例1のブランク(HAZE31％)に対して
明らかに透明性の向上が得られる。即ち、HAZE値は20％
以下に改善された。また、該請求範囲外である比較例9
は高密度ポリエチレン特有の白濁感が見られるため本発
明の透明性に優れた中空容器には適さない 。同様に低
密度ポリエチレンを配合した実施例16〜18についても0.
1〜3重量％の添加量であればHAZE値が20％以下となり透
明度の高い中空容器が得られる。比較例10の5重量％で
は白濁化が進み透明容器としては不適である。
示すベースポリマーである結晶性プロピレンランダム共
重合体(PP-A)粉末に190℃メルトフローレート（MFR-
)が4.3g/10min、密度0.950g/cmの高密度ポリエチレン
(PE-1)を0.1、1.0、3.0、および5重量％それぞれ配合し
た材料または、同ベースポリマーに対して、190℃メル
トフローレート（MFR-)が2.0g/10min、密度0.922g/cm
3の低密度ポリエチレン(PE-2)を0.1,1.0,3.0および5.0
重量％それぞれ配合した材料を、実施例1 に示す方法で
ペレット状組成物を得、ついで500ml容器を成形した。
この中空容器の特性を表３に示す。この結果実施例13〜
15で示すように高密度ポリエチレンを0.1〜3.0重量％の
配合量であれば比較例1のブランク(HAZE31％)に対して
明らかに透明性の向上が得られる。即ち、HAZE値は20％
以下に改善された。また、該請求範囲外である比較例9
は高密度ポリエチレン特有の白濁感が見られるため本発
明の透明性に優れた中空容器には適さない 。同様に低
密度ポリエチレンを配合した実施例16〜18についても0.
1〜3重量％の添加量であればHAZE値が20％以下となり透
明度の高い中空容器が得られる。比較例10の5重量％で
は白濁化が進み透明容器としては不適である。
【００１８】（比較例11）チーグラー・ナッタ触媒に小
量の３−メチルブテン−１を用い予備活性化し、該触媒
を用いプロピレンおよびエチレンを共重合してなる３−
メチルブテン−１を微量に含有するプロピレンエチレン
ランダム共重合体を重合し、該共重合体にBHT0.1重量
部、ステアリン酸カルシュウム0.1重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーを用いてブレンドし、実施例１に準じ
組成物とし、500ml容器を成形した。得られた中空容器
の特性値を表３に併記した。表３から明かなごとく比較
例１１はエチレンを含むランダム共重合体であってもHA
ZE値が高く３メチルブテン１による白濁感が見られ、本
願発明のような透明性は得られない。さらに造核効果に
よる結晶化温度が高くなり成形品の固化速度が速くなる
ためブロータイミングの条件巾が狭く好ましくない。
量の３−メチルブテン−１を用い予備活性化し、該触媒
を用いプロピレンおよびエチレンを共重合してなる３−
メチルブテン−１を微量に含有するプロピレンエチレン
ランダム共重合体を重合し、該共重合体にBHT0.1重量
部、ステアリン酸カルシュウム0.1重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーを用いてブレンドし、実施例１に準じ
組成物とし、500ml容器を成形した。得られた中空容器
の特性値を表３に併記した。表３から明かなごとく比較
例１１はエチレンを含むランダム共重合体であってもHA
ZE値が高く３メチルブテン１による白濁感が見られ、本
願発明のような透明性は得られない。さらに造核効果に
よる結晶化温度が高くなり成形品の固化速度が速くなる
ためブロータイミングの条件巾が狭く好ましくない。
【００１９】（実施例１９〜２７） ベースポリマーのエチレン含有量が５．０重量％、ブテ
ン−１が４．５重量％、結晶融点Ｔｍ１２５℃、２３０
℃メルトフローレート（２３０℃ＭＦＲ−）が４．３
ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（ＰＰ−Ａ）、２３０℃メルトフローレ
ート（ＭＦＲ−）が９．５ｇ／１０ｍｉｎのアイソタ
クチックポリプロピレン（ＰＰ−Ｅ）、エチレン含有量
が２．５重量％、結晶融点Ｔｍ１４７℃、２３０℃メル
トフローレート（ＭＦＲ−）が７．５／１０ｍｉｎの
結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
Ｆ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ−１）、低密度
ポリエチレン（ＰＥ−２）、高密度ポリエチレン（ＰＥ
−１）を用いい表４に示す配合した材料を実施例１に示
す方法でペレット状組成物を得、次いで５００ｍｌ中空
容器を成形した。この中空容器の特性を表４に示す。こ
の表から明かなようにポリエチレンについても低密度ポ
リエチレンと高密度ポリエチレン、あるいは高密度ポリ
エチレンと直鎖状低密度ポリエチレン等を併用使用する
ことによっても極めて優れた透明性を有し、透明中空容
器として好適である。
ン−１が４．５重量％、結晶融点Ｔｍ１２５℃、２３０
℃メルトフローレート（２３０℃ＭＦＲ−）が４．３
ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（ＰＰ−Ａ）、２３０℃メルトフローレ
ート（ＭＦＲ−）が９．５ｇ／１０ｍｉｎのアイソタ
クチックポリプロピレン（ＰＰ−Ｅ）、エチレン含有量
が２．５重量％、結晶融点Ｔｍ１４７℃、２３０℃メル
トフローレート（ＭＦＲ−）が７．５／１０ｍｉｎの
結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
Ｆ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ−１）、低密度
ポリエチレン（ＰＥ−２）、高密度ポリエチレン（ＰＥ
−１）を用いい表４に示す配合した材料を実施例１に示
す方法でペレット状組成物を得、次いで５００ｍｌ中空
容器を成形した。この中空容器の特性を表４に示す。こ
の表から明かなようにポリエチレンについても低密度ポ
リエチレンと高密度ポリエチレン、あるいは高密度ポリ
エチレンと直鎖状低密度ポリエチレン等を併用使用する
ことによっても極めて優れた透明性を有し、透明中空容
器として好適である。
【００２０】
【発明の効果】従来の増核剤をもちいた中空容器では、
透明性はよいものの臭気がひどく、エチレンの２元系プ
ロピレンランダム共重合体を用いてた中空容器では、臭
気は改良されるものの、透明性の改良効果が劣りＨＡＺ
Ｅ値として２５を越え充分でない。本発明で得られたポ
リオレフィン系樹脂製中空容器は、従来のポリプロピレ
ン系中空容器に比べて透明性が極めて優れており、成形
条件巾が広いなど成形性、生産性がよく、臭気が殆どな
く、透明性のＨＡＺＥ値として２０未満となり、さらに
ＨＡＺＥ値として７のものも得ることができ、ことから
清潔感の望まれる医薬品容器、食品容器等に極めて有用
である。
透明性はよいものの臭気がひどく、エチレンの２元系プ
ロピレンランダム共重合体を用いてた中空容器では、臭
気は改良されるものの、透明性の改良効果が劣りＨＡＺ
Ｅ値として２５を越え充分でない。本発明で得られたポ
リオレフィン系樹脂製中空容器は、従来のポリプロピレ
ン系中空容器に比べて透明性が極めて優れており、成形
条件巾が広いなど成形性、生産性がよく、臭気が殆どな
く、透明性のＨＡＺＥ値として２０未満となり、さらに
ＨＡＺＥ値として７のものも得ることができ、ことから
清潔感の望まれる医薬品容器、食品容器等に極めて有用
である。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 22:00 4Ｆ
Claims (3)
- 【請求項１】 Ａ）結晶融点が１１０〜１４５℃
でエチレン含有量が３〜１０重量％の多元系プロピレン
ランダム共重合体７０〜９９．９９重量％、Ｂ）直鎖状
低密度ポリエチレン１５〜０．０１重量％、を配合して
なる２３０℃メルトフローレートが０．５〜１０ｇ／１
０分の組成物をダイレクトブロー成形法により得たポリ
オレフィン系樹脂製中空容器。 - 【請求項２】 Ａ）結晶融点が１１０〜１４５℃
でエチレン含有量が３〜１０重量％の多元系プロピレン
ランダム共重合体８０〜９９．９９重量％、Ｂ）低密度
ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレン４〜０．０１
重量％、を配合してなる２３０℃メルトフローレートが
０．５〜１０ｇ／１０分の組成物をダイレクトブロー成
形法により得たポリオレフィン系樹脂製中空容器。 - 【請求項３】 Ａ）結晶融点が１１０〜１４５℃
でエチレン含有量が３〜１０重量％の多元系プロピレン
ランダム共重合体７０〜９９．９９重量％、Ｂ）直鎖状
低密度ポリエチレン１５〜０．０１重量％、低密度ポリ
エチレン４〜０．０１重量％あるいは高密度ポリエチレ
ン４〜０．０１重量％から選ばれた２種または３種のポ
リエチレン、を配合してなる２３０℃メルトフローレー
トが０．５〜１０ｇ／１０分の組成物をダイレクトブロ
ー成形法により得たポリオレフィン系樹脂製中空容器。
Priority Applications (3)
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