JPH0694431B2 - ジカルボン酸銅の製造方法 - Google Patents
ジカルボン酸銅の製造方法Info
- Publication number
- JPH0694431B2 JPH0694431B2 JP55174640A JP17464080A JPH0694431B2 JP H0694431 B2 JPH0694431 B2 JP H0694431B2 JP 55174640 A JP55174640 A JP 55174640A JP 17464080 A JP17464080 A JP 17464080A JP H0694431 B2 JPH0694431 B2 JP H0694431B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- water
- added
- dicarboxylic acid
- terephthalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ジカルボン酸とアルカリ金属水酸化物からな
るジカルボン酸のジアルカリ金属塩と、水溶性無機銅塩
を水の存在下復分解反応を行わせてジカルボン酸銅を製
造するに際し、ジカルボン酸のジアルカリ金属塩に水を
加えてペースト状又はスラリー状となし、これに無機銅
塩水溶液を加え、反応混合物中の水の量を40-80重量％
として反応を行ない効率よくジカルボン酸銅を製造する
方法に関する。
るジカルボン酸のジアルカリ金属塩と、水溶性無機銅塩
を水の存在下復分解反応を行わせてジカルボン酸銅を製
造するに際し、ジカルボン酸のジアルカリ金属塩に水を
加えてペースト状又はスラリー状となし、これに無機銅
塩水溶液を加え、反応混合物中の水の量を40-80重量％
として反応を行ない効率よくジカルボン酸銅を製造する
方法に関する。
ジカルボン酸銅，たとえば，テレフタル酸，フマル酸な
どの銅塩は，殺菌力の強い銅イオンをジカルボン酸塩と
いう安定な状態で保持しており，その殺菌作用が長期間
にわたって持続されるので，高い保護殺菌作用を有して
おり，農業用殺菌剤として極めて有用である。また塗料
に配合して塗膜に発生するカビや，その他の微生物によ
る汚染，破損を防ぐことができる。
どの銅塩は，殺菌力の強い銅イオンをジカルボン酸塩と
いう安定な状態で保持しており，その殺菌作用が長期間
にわたって持続されるので，高い保護殺菌作用を有して
おり，農業用殺菌剤として極めて有用である。また塗料
に配合して塗膜に発生するカビや，その他の微生物によ
る汚染，破損を防ぐことができる。
ジカルボン酸銅の従来から知られている製造法では，ま
ずジカルボン酸を苛性ソーダのようなアルカリ金属水酸
化物の水溶液に完全に溶解させて，ジカルボン酸アルカ
リ金属塩の水溶液をつくる。一方，硫酸銅のような水溶
性銅塩の水溶液をつくり，この両者をまぜあわせること
により複分解反応を行わせている。例えば，米国特許第
3,623,896号では，テレフタル酸銅を製造するのに，テ
レフタル酸からテレフタル酸ナトリウムの中和水溶液を
つくり，これを硫酸銅水溶液に加えて攪拌し，テレフタ
ル酸銅を沈澱させている。また,Ind.Eng.Chem.Res.Deve
lop.Vol.9,NO.3,1970,pg.408ではテレフタル酸銅の製法
として，テレフタル酸を水に懸濁させ，これを苛性ソー
ダで中和したもの，あるいはテレフタル酸ナトリウムの
飽和水溶液に硫酸銅水溶液を加え，テレフタル酸銅を得
ている。さらに特公昭47-42483号では，テレフタル酸銅
の製法として，テレフタル酸を当量の苛性ソーダ水溶液
に溶解させ，攪拌下に硫酸銅水溶液を加えて沈澱を形成
させている。しかしながらジカルボン酸アルカリ金属塩
は水に対する溶解度が必ずしも大きくなり，たとえばテ
レフタル酸の場合は，このジナトリウム塩の水に対する
溶解度は室温で1g/5.7mlであり，従来から知られている
製造法により，テレフタル酸銅を製造するには，比較的
多量の水が必要とされ，製造効率の悪いものである。例
えば，上述した従来から知られている方法でテレフタル
酸銅を製造する場合には，固体原料に対し，重量で４倍
から９倍もの水が必要とされる。
ずジカルボン酸を苛性ソーダのようなアルカリ金属水酸
化物の水溶液に完全に溶解させて，ジカルボン酸アルカ
リ金属塩の水溶液をつくる。一方，硫酸銅のような水溶
性銅塩の水溶液をつくり，この両者をまぜあわせること
により複分解反応を行わせている。例えば，米国特許第
3,623,896号では，テレフタル酸銅を製造するのに，テ
レフタル酸からテレフタル酸ナトリウムの中和水溶液を
つくり，これを硫酸銅水溶液に加えて攪拌し，テレフタ
ル酸銅を沈澱させている。また,Ind.Eng.Chem.Res.Deve
lop.Vol.9,NO.3,1970,pg.408ではテレフタル酸銅の製法
として，テレフタル酸を水に懸濁させ，これを苛性ソー
ダで中和したもの，あるいはテレフタル酸ナトリウムの
飽和水溶液に硫酸銅水溶液を加え，テレフタル酸銅を得
ている。さらに特公昭47-42483号では，テレフタル酸銅
の製法として，テレフタル酸を当量の苛性ソーダ水溶液
に溶解させ，攪拌下に硫酸銅水溶液を加えて沈澱を形成
させている。しかしながらジカルボン酸アルカリ金属塩
は水に対する溶解度が必ずしも大きくなり，たとえばテ
レフタル酸の場合は，このジナトリウム塩の水に対する
溶解度は室温で1g/5.7mlであり，従来から知られている
製造法により，テレフタル酸銅を製造するには，比較的
多量の水が必要とされ，製造効率の悪いものである。例
えば，上述した従来から知られている方法でテレフタル
酸銅を製造する場合には，固体原料に対し，重量で４倍
から９倍もの水が必要とされる。
本発明者は、ジカルボン酸とアルカリ金属水酸化物から
なるジカルボン酸のアルカリ金属塩と、水溶性無機銅塩
を水の存在下復分解反応を行わせてジカルボン酸銅を製
造するに際し、ジカルボン酸のジアルカリ金属塩に水を
加えてペースト状又はスラリー状となし、これに無機銅
塩水溶液を加え、反応混合物中の媒体の量を調整して複
分解反応を短時間内に完結することを見い出し、効率よ
くジカルボン酸銅を製造する方法を確立した。本発明に
よれば，反応混合物中の水の量は，攪拌等の機械的操作
を円滑に行わせるのに必要な量により規定され40-80重
量％，好ましくは50-75重量％である。反応混合物中の
水の量が40％以下の場合には，複分解反応を比較的短時
間で完了させるのに必要な機械的攪拌を十分に行うこと
は，実質上不可能である。
なるジカルボン酸のアルカリ金属塩と、水溶性無機銅塩
を水の存在下復分解反応を行わせてジカルボン酸銅を製
造するに際し、ジカルボン酸のジアルカリ金属塩に水を
加えてペースト状又はスラリー状となし、これに無機銅
塩水溶液を加え、反応混合物中の媒体の量を調整して複
分解反応を短時間内に完結することを見い出し、効率よ
くジカルボン酸銅を製造する方法を確立した。本発明に
よれば，反応混合物中の水の量は，攪拌等の機械的操作
を円滑に行わせるのに必要な量により規定され40-80重
量％，好ましくは50-75重量％である。反応混合物中の
水の量が40％以下の場合には，複分解反応を比較的短時
間で完了させるのに必要な機械的攪拌を十分に行うこと
は，実質上不可能である。
本発明で用いられるジカルボン酸の具体例としては，テ
レフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，フマル酸，アジ
ピン酸，グルタミン酸，アルパラギン酸などであり，無
機銅塩としては，硫酸銅，塩化銅，硫酸銅またはこれら
の水和塩などであり，アルカリ金属水酸化物としては，
苛性ソーダ，苛性カリなどである。
レフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，フマル酸，アジ
ピン酸，グルタミン酸，アルパラギン酸などであり，無
機銅塩としては，硫酸銅，塩化銅，硫酸銅またはこれら
の水和塩などであり，アルカリ金属水酸化物としては，
苛性ソーダ，苛性カリなどである。
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが本発明
はこの実施例によって限定されるものではない。
はこの実施例によって限定されるものではない。
実施例１ 純度93％の苛性ソーダ430gを水に溶解し全容を１リット
ルとした苛性ソーダ水溶液（10規定溶液）を調製する。
以下この溶液を10規定苛性ソーダ溶液と略記する。この
溶液20mlをとり，攪拌する。これにテレフタル酸16.6g
（0.1モル）を加えるとペースト状となる。これに純度9
9％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1モル）を60℃の水70mlに
溶解したものを加えると直ちに淡青色のテレフタル酸銅
が沈澱してくる。15分間攪拌を続けたのち，攪拌をと
め，一夜放置した。上澄液をデカンテーションして捨て
たのち，ブフナー斗を用いて沈澱を吸引過し，沈澱
を水洗する。沈澱の水洗一過をくり返し，液中に最
早や硫酸イオンが検出されないことを確認する。得られ
たテレフタル酸銅の湿潤ケーキを送風乾燥機中で100-11
0℃で８時間乾燥したのち微粉砕した。得られたテレフ
タル酸銅の収量および銅含有量分析値を表１に示す。ま
た赤外線吸収スペクトルは従来法で製造したテレフタル
酸銅の赤外線吸収スペクトルと全く同一であった。
ルとした苛性ソーダ水溶液（10規定溶液）を調製する。
以下この溶液を10規定苛性ソーダ溶液と略記する。この
溶液20mlをとり，攪拌する。これにテレフタル酸16.6g
（0.1モル）を加えるとペースト状となる。これに純度9
9％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1モル）を60℃の水70mlに
溶解したものを加えると直ちに淡青色のテレフタル酸銅
が沈澱してくる。15分間攪拌を続けたのち，攪拌をと
め，一夜放置した。上澄液をデカンテーションして捨て
たのち，ブフナー斗を用いて沈澱を吸引過し，沈澱
を水洗する。沈澱の水洗一過をくり返し，液中に最
早や硫酸イオンが検出されないことを確認する。得られ
たテレフタル酸銅の湿潤ケーキを送風乾燥機中で100-11
0℃で８時間乾燥したのち微粉砕した。得られたテレフ
タル酸銅の収量および銅含有量分析値を表１に示す。ま
た赤外線吸収スペクトルは従来法で製造したテレフタル
酸銅の赤外線吸収スペクトルと全く同一であった。
実施例２ 10規定苛性ソーダ溶液20mlに水30mlを加え攪拌する。こ
れにテレフタル酸16.6g（0.1モル）を加えて，スラリー
状としたのち，純度99％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1モ
ル）を加え,30分間攪拌する。攪拌をとめ，一夜放置す
る。以後の操作は実施例１と同様に行った。得られたテ
レフタル酸銅の収量および銅含有量分析値を表１に示
す。また赤外線吸収スペクトルは従来法で製造したテレ
フタル酸銅の赤外線吸収スペクトルと全く同一であっ
た。
れにテレフタル酸16.6g（0.1モル）を加えて，スラリー
状としたのち，純度99％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1モ
ル）を加え,30分間攪拌する。攪拌をとめ，一夜放置す
る。以後の操作は実施例１と同様に行った。得られたテ
レフタル酸銅の収量および銅含有量分析値を表１に示
す。また赤外線吸収スペクトルは従来法で製造したテレ
フタル酸銅の赤外線吸収スペクトルと全く同一であっ
た。
実施例３ 10規定苛性ソーダ溶液20mlを攪拌し，これにフマル酸1
1.6g（0.1モル）を加えるとペースト状となる。これに
純度99％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1モル）を60℃の水70
mlに溶解したものを加えると直ちに淡青色のフマル酸銅
の沈澱が生成する。15分間攪拌を続けたのち，攪拌をと
め，一夜放置した。以後の操作は実施例１と同様に行っ
た。
1.6g（0.1モル）を加えるとペースト状となる。これに
純度99％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1モル）を60℃の水70
mlに溶解したものを加えると直ちに淡青色のフマル酸銅
の沈澱が生成する。15分間攪拌を続けたのち，攪拌をと
め，一夜放置した。以後の操作は実施例１と同様に行っ
た。
反応混合物にしめる水の割合は，硫酸銅の結晶水も含め
て73.1％である。得られたフマル酸銅の収量は19.5g,銅
含量は29.7％であった。また赤外線吸収スペクトルは従
来法で製造したフマル酸銅の赤外線吸収スペクトルと同
一であった。
て73.1％である。得られたフマル酸銅の収量は19.5g,銅
含量は29.7％であった。また赤外線吸収スペクトルは従
来法で製造したフマル酸銅の赤外線吸収スペクトルと同
一であった。
比較例 水100mlに10規定苛性ソーダ溶液20mlを加えて攪拌す
る。これにテレフタル酸16.6g（0.1モル）を加え完全に
溶解させる。一方，純度99％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1
モル）を60℃の水70mlに溶解させ，これを攪拌しつつテ
レフタル酸ナトリウム水溶液を加える。直ちに淡青色の
テレフタル酸銅の沈澱が生成する。15分間攪拌を継続し
たのち，攪拌をとめ，一夜放置した。以後の操作は実施
例１と同様に行った。得られたテレフタル酸銅の収量お
よび銅含有量分析値を表１に示す。
る。これにテレフタル酸16.6g（0.1モル）を加え完全に
溶解させる。一方，純度99％の硫酸銅五水塩25.2g（0.1
モル）を60℃の水70mlに溶解させ，これを攪拌しつつテ
レフタル酸ナトリウム水溶液を加える。直ちに淡青色の
テレフタル酸銅の沈澱が生成する。15分間攪拌を継続し
たのち，攪拌をとめ，一夜放置した。以後の操作は実施
例１と同様に行った。得られたテレフタル酸銅の収量お
よび銅含有量分析値を表１に示す。
実施例1,実施例２および比較例に於ける原料仕込量，反
応混合物中の水の割合，テレフタル酸銅の収量，および
銅含量分析値を比較したものを表１に示す。
応混合物中の水の割合，テレフタル酸銅の収量，および
銅含量分析値を比較したものを表１に示す。
本発明によれば，ジカルボン酸銅の製造に用いられる水
の量は，反応混合物中40-80重量％であり，従来から行
われている製造法に比べて，高い効率でジカルボン酸銅
を製造することができる。
の量は，反応混合物中40-80重量％であり，従来から行
われている製造法に比べて，高い効率でジカルボン酸銅
を製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】ジカルボン酸とアルカリ金属水酸化物から
なるジカルボン酸のジアルカリ金属塩と、水溶性無機銅
塩を水の存在下復分解反応を行わせてジカルボン酸銅を
製造するに際し、ジカルボン酸のジアルカリ金属塩に水
を加えてペースト状又はスラリー状となし、これに無機
銅塩水溶液を加え、反応混合物中の水の量を40-80重量
％として反応を行うことを特徴とするジカルボン酸銅の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55174640A JPH0694431B2 (ja) | 1980-12-12 | 1980-12-12 | ジカルボン酸銅の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55174640A JPH0694431B2 (ja) | 1980-12-12 | 1980-12-12 | ジカルボン酸銅の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5799550A JPS5799550A (en) | 1982-06-21 |
| JPH0694431B2 true JPH0694431B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=15982120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55174640A Expired - Lifetime JPH0694431B2 (ja) | 1980-12-12 | 1980-12-12 | ジカルボン酸銅の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0694431B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2823202B1 (fr) * | 2001-04-10 | 2004-03-05 | Penn Ar Bed | Engrais a base d'hydroxyde de cuivre ayant des proprietes fongiciels contre de nombreuses maladies cryptogamiques et un procede d'obtention d'un tel engrais |
| CN106538520A (zh) * | 2016-09-08 | 2017-03-29 | 盐城科迈特新材料有限公司 | 一种农业杀菌剂的制备方法 |
-
1980
- 1980-12-12 JP JP55174640A patent/JPH0694431B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5799550A (en) | 1982-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1299812C (en) | Preparation of pharmaceutical grade amino acid chelates | |
| JPS58114740A (ja) | コバルト及び／又はマンガン触媒成分の回収及び再使用方法 | |
| JP2815611B2 (ja) | 酸化マンガンの製造方法 | |
| JPH11322722A (ja) | オキソン酸カリウムの製造方法 | |
| CN110330439A (zh) | 一种不引入杂质离子的甘氨酸锌络合物及其制备方法 | |
| CN109810009B (zh) | 一种改进的合成l-甲状腺素钠的方法 | |
| CN104817551A (zh) | 一种制备维生素b1盐酸盐的新方法 | |
| US3309409A (en) | Purification of acidic chlorophenylsulfones | |
| US2200478A (en) | Manufacture of antimony trioxide pigments | |
| JPH0276836A (ja) | エーテルカルボン酸金属塩の製造方法 | |
| CN115724778A (zh) | 一种蛋氨酸铜螯合物的制备方法 | |
| JPH08291135A (ja) | タウリン類縁体の製造方法 | |
| JPH02117638A (ja) | エーテルカルボキシレートの製造方法 | |
| JPH075512B2 (ja) | カルボン酸エーテル混合物の製造法 | |
| JPH0681762B2 (ja) | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 | |
| JPS5867644A (ja) | 塩基性乳酸アルミニウムの安定化方法 | |
| JPS61212547A (ja) | デヒドロアビエチルアミノ酸又はその塩 | |
| JP2019529544A (ja) | 工業用のシュウ酸第一鉄からのシュウ酸の回収 | |
| JPH01201022A (ja) | 酸化第一錫粉末の製造方法 | |
| SU334840A1 (ru) | Способ получени смещанных сульфатосодержащих эфиров целлюлозы | |
| US2573662A (en) | Carboxypyridine sulphonic acid compounds | |
| JPH0940604A (ja) | クエン酸の精製方法 | |
| US2384425A (en) | Method of making tetraiodophenolphthalein | |
| US1000827A (en) | Process of making salts of hydrated cupric oxid. | |
| JPS642581B2 (ja) |