JPH0695426A - 静電荷像現像用乾式トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 流動性、耐ケーキング性、帯電性及び環境安
定性に優れ、黒点状の画像欠陥がない優れた画質を得る
ことができる静電荷像現像用乾式トナーを提供する。 【構成】 本発明の静電荷像現像用乾式トナーは、外添
剤として、無機化合物微粒子を、両性界面活性剤で処理
することによって得られた表面処理無機化合物微粒子
を、トナー粒子に添加してなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法などにおける静電荷像を現像するために使用する静電
荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法では、感光体に形成された静
電荷像を、通常、顔料等を含むトナーで現像し、得られ
たトナー像を転写紙上に転写し、熱ロール等で定着し、
他方感光体は再び静電荷像を形成するためにクリーニン
グされる。このような電子写真法等で使用する乾式現像
剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーそのものを
用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合し
た二成分現像剤とに大別することができ、そしてこれ等
の現像剤を用いてコピー操作を行なう場合、プロセス適
合性を有するためには、現像剤が、流動性、耐ケーキン
グ性、定着性、帯電性、クリーニング性等に優れている
ことが必要である。そして、特に、流動性、耐ケーキン
グ性を高めるために無機微粉末をトナーに添加すること
がしばしば行われている。

【０００３】しかしながら、無機微粉末は、帯電に大き
な影響を与えてしまう。例えば、一般に使用されている
シリカ系微粉末の場合、負極性が強く、特に、低温低湿
下において負帯電性トナーの帯電性を過度に増大させ、
一方、高温高湿下においては水分を取り込んで帯電性を
減少させるため、両者の帯電性に大きな差を生ぜしめて
しまうという問題があった。その結果、濃度再現不良、
背景カブリの原因となることがあった。また、無機微粉
末の分散性もトナー特性に大きな影響を与え、そして分
散性が不均一な場合、流動性、耐ケーキング性に所望の
特性が得られなかったり、クリーニングが不十分になっ
て、感光体上にトナー固着などが発生し、黒点状の画像
欠陥の生じる原因となることがあった。

【０００４】これ等の点を改善する目的で、無機微粉末
を表面処理したものを用いることが種々提案されてい
る。例えば、特開昭４６−５７８２号公報、特開昭４８
−４７３４５号公報、特開昭４８−４７３４６号公報に
は、シリカ微粒子の表面を疎水化処理することが記載さ
れている。しかしながら、これらの無機微粉末を用いる
だけでは必ずしも十分な効果が得られない。

【０００５】また、トナー粒子の負帯電性を緩和する方
法としては、アミノ変性シリコーンオイルで表面処理さ
れたシリカ微粒子を外添させる方法（特開昭６４−７３
３５４号公報）及びアミノシラン及び／又はアミノ変性
シリコーンオイルで表面処理されたシリカ微粒子を外添
させる方法（特開平１−２３７５６１号公報）が知られ
ている。しかし、これらのアミノ化合物による処理で
は、負帯電性トナーの過剰な帯電上昇は抑制できるもの
の、シリカ微粉末自身の持つ環境依存性を充分に改善す
ることはできない。すなわち、低温低湿下で長時間使用
後のシリカ微粉末の過剰な負帯電性を若干抑制すること
はできるが、高温高湿下での長時間使用においても同様
な電荷の中和が起こるため、相変わらず環境依存性は改
善されない。また、処理剤にシリコーンオイルを用いた
場合、その粘度が高いために処理時にシリカの凝集がお
こり、粉体流動性が悪化するという欠点がある。

【０００６】更にまた、トナーの摩擦帯電性、保存安定
性および流動性を向上する方法として、トナー粒子の外
殻ポリマーとは異なった摩擦帯電性を有する、例えば、
アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル等のアミノ基
と二重結合を有する単量体を成分とするポリマーで被覆
処理したシリカ微粒子を、トナー粒子に外添する方法
（特開昭６４−６９６４号公報）が公知となっている。
しかしながら、この方法は、摩擦帯電性を付与すること
を目的とするものであって、前述したアミノ化合物と同
様に、環境依存性を十分に改善することはできない。

【０００７】また一方、トナーの耐吸湿性や経時的安定
性を改善したり、キャリアへのインパクションを軽減さ
せる目的でフッ素オイルで表面処理されたシリカ微粒子
を外添させる方法（特開昭５８−２１７９４４号公報）
やフッ素置換シランカップリング剤で表面処理したシリ
カ微粒子を外添させる方法（特開昭６０−９３４５５号
公報）が知られている。しかしながら、これらフッ素系
の処理剤では、シリカに対して耐湿性や耐キャリア汚染
性は付与できるものの、経時による帯電低下が著しく、
また、フッ素自身の持つ高い負帯電性のために環境依存
性を十分改善することはできない。すなわち、高温高湿
下での低帯電を上昇させると同時に低温低湿下の帯電を
も上昇させてしまうため相変わらず環境依存性は改善さ
れない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来の技術の実情に鑑みてなされたものである。即
ち、本発明の目的は、トナーに摩擦帯電性が付与される
のをできるだけ避けて、トナーの摩擦帯電性を低下させ
ることなく、トナーの環境依存性を改善することにあ
り、また、流動性、耐ケーキング性、および帯電性に優
れた静電荷像現像用乾式トナーを提供することにある。
更にまた、黒点状の画像欠陥の発生しにくい、優れた画
質を得ることができる静電荷像現像用乾式トナーを提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、トナー粒子に、両
性界面活性剤で表面処理された無機化合物微粉末を外添
することにより達成することを見出だし、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明の構成上の特徴は、外
添剤として、少なくとも両性界面活性剤で表面処理され
た無機化合物微粒子をトナー粒子に添加してなる静電荷
像現像用乾式トナーにある。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、トナー粒子に外添される無機化合物微粒
子は、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣｕＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ₂ 、ＣｅＯ₂ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯ、Ｋ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｏ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ・Ｓ
ｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ・（ＴｉＯ₂ ）_ｎ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＭｇＳＯ
₄ 等を例示することができる。これ等のうち、特にシリ
カ微粒子が好ましい。このシリカ微粒子を用いることに
より、トナーにさらに優れた流動性、耐ケーキング性を
付与することができる。

【００１１】本発明において、表面処理無機化合物微粒
子は、平均一次粒子径４０ｎｍ以下、好ましくは２０ｎ
ｍ以下の範囲のものが使用され、特に１６ｎｍ以下の範
囲のものが好ましい。

【００１２】さらにまた、表面処理される無機化合物微
粒子表面が予め疎水処理されていることが望ましい。こ
の疎水化処理によりトナーの環境依存性に対して、十分
な効果を与えることができる。無機化合物微粒子の疎水
化処理に使用することができる疎水化剤としては、例え
ば、メチルトリクロロシラン、オクチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン等のアルキルクロロシラン
類、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリメトキシ
シラン等のアルキルアルコキシシラン類、ヘキサメチル
ジシラザン、シリコーンオイル等があげられる。

【００１３】本発明における上記無機化合物微粒子は、
両性界面活性剤により表面処理される。本発明におい
て、処理剤として使用される両性界面活性剤とは、分子
構造内にカチオン基とアニオン基の両者を併せ持ってい
る界面活性剤を意味し、その分子内では電荷の分離があ
るが、分子全体としては電荷を持たない物質を意味す
る。本発明に使用する両性界面活性剤としては、例え
ば、Ｎ−アルキルニトリロトリ酢酸、Ｎ−アルキルジメ
チルベタイン、α−トリメチルアンモニオ脂肪酸、Ｎ−
アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−
β−イミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキルオキシメチル
Ｎ、Ｎ−ジエチルベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジ
アミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキルイミダゾリ
ン誘導体、アミノエチルイミダゾリン有機酸塩、Ｎ−ア
ルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキルタウリン塩をあげ
ることが出来る。特に、フッ素原子を含有する両性界面
活性剤が優れた効果を発揮する。具体的には、下記一般
式（１）ないし（１５）で表される化合物を例示するこ
とができるが、本発明における両性界面活性剤は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】 具体的な化合物としては次のものが例示される。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】上記両性界面活性剤による無機化合物微粒
子の表面処理方法としては、両性界面活性剤をアルコー
ル等の適当な溶剤に溶解もしくは分散し、無機化合物微
粒子に添加して、表面被覆した後、溶剤を乾燥する方法
が一般的であり、具体的には、ニーダーコーター、スプ
レードライヤー、サーマルプロセッサー、流動床等の装
置を用いて行なうのが好ましい。また、必要に応じて、
乾燥後に粉砕・分級を行なってもよい。

【００２１】上記両性界面活性剤の処理量は、無機化合
物微粒子の種類によって異なるが、一般には、無機化合
物微粒子に対して０．０１〜１００重量％の範囲であ
る。ただし、本発明において、上記両性界面活性剤によ
る無機化合物微粒子の表面処理は、無機化合物及びトナ
ーの環境依存性の改善を目的とするものであって、無機
化合物微粒子に対する処理量が多すぎると帯電量を低下
させてしまう恐れがあるので、処理量は、無機化合物微
粒子の種類によって適宜調整しなければならない。

【００２２】本発明において、トナー粒子としては、結
着樹脂と着色剤を主成分として構成される公知のものが
使用される。使用される結着樹脂としては、スチレン、
クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイ
ソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体或
いは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着
樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ア
ルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることが
できる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラ
フィンワックス等をあげることができる。

【００２３】また、トナーの着色剤としては、カーボン
ブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロム
イエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタ
ロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、
ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、ピグメン
ト・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示するこ
とができる。

【００２４】また、本発明におけるトナーは、必要に応
じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤として
は、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属
錯体、サルチル酸の金属錯体、ニグロシンまたは４級ア
ンモニウム塩を用いるのが好ましい。さらにまた、低分
子量プロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等の
オフセット防止剤等の公知の他の成分を添加することが
できる。

【００２５】本発明におけるトナー粒子は、磁性材料を
内包する磁性トナー或いは、カプセルトナーであっても
よい。粒子の大きさは、一般に３〜２０μｍの平均粒径
を有するものが好適に使用できる。本発明において、上
記表面処理無機化合物微粒子は、トナー粒子に添加し、
混合されるが、混合は、例えばＶ型ブレンダーやヘンシ
ェルミキサー等によって行うことができる。また、この
際、必要に応じて種々の添加剤を添加してもよい。これ
らの添加剤としては、他の流動化剤やポリスチレン微粒
子、ポリメチルメタクリレ−ト微粒子、ポリフッ化ビニ
リデン微粒子等のクリ−ニング助剤もしくは転写助剤等
があげられる。表面処理無機化合物微粒子の添加量は、
トナー全量に対して０．０５〜２０重量％の範囲が好ま
しく、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。

【００２６】本発明において、上記表面処理無機化合物
微粒子のトナー粒子表面への付着状態は、単に機械的な
付着であってもよいし、表面にゆるく固着されていても
よい。また、トナー粒子の全表面を被覆していても、一
部を被覆していてもよい。また、表面処理無機化合物微
粒子は、一部凝集体となって被覆されていてもよいが、
単層粒子状態で被覆されているのが好ましい。

【００２７】上記のようにして、表面処理無機化合物微
粒子が添加された本発明の静電荷像現像用乾式トナー
は、一成分現像剤として、或いは二成分現像剤として使
用することができる。二成分現像剤として使用する場合
においては、上記表面処理無機化合物微粒子は、予めト
ナー粒子に添加せずに、トナーとキャリアとを混合する
際に添加して、トナーとキャリアとの混合と同時に表面
処理してもよい。なお、二成分現像剤として使用する場
合におけるキャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フ
ェライト粉、ニッケル粉、或いはそれ等の表面に樹脂コ
ーティングを施したものが使用される。

【００２８】

【作用】本発明は、上記のように予め両性界面活性剤で
表面処理された無機化合物微粒子をトナー粒子に外添す
ることにより、無機化合物微粒子の粉体流動性を損なう
ことなく、しかも両性界面活性剤の帯電制御機能が働い
て、高温高湿下および低温低湿下のいずれにおいても長
時間安定な帯電性能を維持することができる。特に、従
来、トナーのバインダー樹脂としてポリエステル樹脂や
エポキシ樹脂を用いた場合、低温低湿下と高温高湿下と
の帯電性能に極端な差を生ぜしめてしまうことが問題で
あったが、本発明における両性界面活性剤で処理された
無機化合物微粒子を外添することによって、この問題に
対して改善効果を発揮する。さらに、処理剤としてフッ
素系両性界面活性剤を用いた場合、フッ素自身の表面エ
ネルギーが小さいため、キャリアへのインパクションを
軽減でき、現像剤に経時的安定性を付与することができ
る。従来より公知のフッ素置換シランカップリング剤や
フッ素オイルを処理剤に用いた場合、その表面処理効果
により耐湿性は付与できるものの、経時により帯電量の
低下が著しく、しかもフッ素自身の持つ高い負帯電性の
ために、環境依存性を十分改善することができなかっ
た。しかし、理由の詳細は明らかではないが、フッ素系
両性界面活性剤を用いた場合、耐吸湿性、耐キャリア汚
染性および粉体流動性を損なうことなく、上記のような
フッ素の過度な負帯電を抑制することができるため、処
理したトナーは優れた環境安定性を有する。また、多量
のコピー採取後においても安定したトナー帯電量が得ら
れ、画質の低下がない。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、これ等の実施例に限定されるも
のではない。なお、以下の説明において、特に断りがな
い限り、「部」は、すべて「重量部」を意味する。ま
た、下記に示す外添剤の調製法は、本発明の表面処理さ
れた無機化合物微粒子および従来技術の処理剤の調製法
を示すものである。

【００３０】外添剤Ａの調製 両性界面活性剤としての上記（１）−２に示す化合物５
部をエタノール５００部に溶解し、平均一次粒子径１２
ｎｍ、疎水性シリカ微粒子（ＲＸ２００ 日本アエロジ
ル社製）１００部と撹拌混合した後、エバポレーターを
用いて、溶剤のエタノールを除き、乾燥して、処理済み
シリカ微粒子を得た。次に、自動乳鉢を用いて本処理品
を解砕し、１０５μｍメッシュの篩を用いて篩分した
後、両性界面活性剤処理シリカ微粒子を得た。 外添剤Ｂの調製 両性界面活性剤として、上記（７）−１に示す化合物お
よび溶剤としてアセトンを用いた以外は、外添剤Ａの調
製と同様の手法により両性界面活性剤処理シリカ微粒子
を得た。 外添剤Ｃの調製 両性界面活性剤として、上記（１４）−３に示す化合物
を用いた以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法により両
性界面活性剤処理シリカ微粒子を得た。

【００３１】外添剤Ｄの調製 両性界面活性剤として、上記（１４）−１に示す化合物
および溶剤としてイソプロパノールを用いた以外は、外
添剤Ａの調製と同様の手法により両性界面活性剤処理シ
リカ微粒子を得た。 外添剤Ｅの調製 両性界面活性剤としての上記（１４）−２に示す化合物
１０部をエタノール５００部に溶解し、平均一次粒子径
２０ｎｍ、チタニア１００部と撹拌混合した後、エバポ
レーターを用いて、溶剤のエタノールを除き、乾燥し
て、処理済みチタニア微粒子を得た。次に、自動乳鉢を
用いて処理済みチタニア微粒子を解砕し、１０５μｍメ
ッシュの篩を用いて篩分した後、両性界面活性剤処理チ
タニアを得た。 外添剤Ｆの調製 両性界面活性剤として、上記（１２）−１に示す化合
物、溶剤としてアセトンおよび無機化合物微粒子として
平均一次粒子径８ｎｍのアルミナを用いた以外は、外添
剤Ｅの調製と同様の手法により両性界面活性剤処理アル
ミナを得た。

【００３２】外添剤Ｇの調製 両性界面活性剤として、上記（１４）−２に示す化合
物、溶剤としてイソプロパノールおよび無機化合物微粒
子として平均一次粒子径１２ｎｍの親水性シリカ（Ａ２
００ 日本アエロジル社製）を用いた以外は、外添剤Ａ
の調製と同様の手法により両性界面活性剤処理シリカを
得た。 外添剤Ｈの調製 両性界面活性剤の代わりに非イオン性界面活性剤で処理
した以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法により外添剤
Ｈを得た。 外添剤Ｉの調製 両性界面活性剤の代わりに４級アンモニウム塩化合物で
処理した以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法により外
添剤Ｉを得た。

【００３３】外添剤Ｊの調製 両性界面活性剤の代わりに２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸／スチレン共重合体（１５／８
５）で処理した以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法に
より外添剤Ｊを得た。 外添剤Ｋの調製 両性界面活性剤の代わりにアミノ変性シリコーンオイル
で処理した以外は、外添剤Ｅの調製と同様の手法により
外添剤Ｋを得た。 外添剤Ｌの調製 両性界面活性剤の代わりにフッ素オイルで処理した以外
は、外添剤Ａの調製と同様の手法により外添剤Ｌ得た。

【００３４】外添剤Ｍの調製 両性界面活性剤の代わりにフッ素置換シランカップリン
グ剤で処理した以外は、外添剤Ｇの調製と同様の手法に
より外添剤Ｍを得た。 外添剤Ｎの調製 両性界面活性剤として、上記（１４）−１に示す化合物
を用いた以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法により両
性界面活性剤処理シリカ微粒子を得た。 外添剤Ｏの調製 両性界面活性剤として、上記（６）−２に示す化合物を
用いた以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法により両性
界面活性剤処理シリカ微粒子を得た。 外添剤Ｐの調製 両性界面活性剤として、上記（４）−１に示す化合物お
よび無機化合物微粒子として平均一次粒子径８ｎｍのア
ルミナを用いた以外は、外添剤Ａの調製と同様の手法に
より両性界面活性剤処理アルミナを得た。

【００３５】実施例１ トナー粒子の製造： スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０） １００部 カーボンブラック（キャボット社製リーガル３３０） １０部 低分子量ポリプロピレン（三洋化成社製ビスコール６６０Ｐ） ５部 帯電制御剤（アゾクロム錯体；保土谷化学社製 １部 スピロンブラックＴＲＨ） 上記成分をバンバリーミキサ−により溶融混練し、冷却
後ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で
分級して平均粒径１０μｍのトナー粒子を得た。このト
ナー粒子１００部と上記外添剤Ａ１部をヘンシェルミキ
サーにて混合してトナーを調製した。

【００３６】キャリアの製造：平均粒径８５μｍのフェ
ライトに対して０．８重量％に当たるシリコーン樹脂を
流動床コーティング装置を用いて膜厚約１．２μｍにな
るように被覆し、キャリアを得た。 現像剤組成物の調製：上記トナ−５部とキャリア９５部
を混合して現像剤組成物を調製した。

【００３７】実施例２ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｂを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００３８】実施例３ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００３９】実施例４ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｆを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナー
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００４０】実施例５ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｇを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００４１】実施例６ トナー粒子の製造： ポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック（キャボット社製ブラックパールズ１３００） １０部 低分子量ポリプロピレン（三洋化成社製ビスコール６６０Ｐ） ５部 帯電制御剤（アゾクロム錯体；保土谷化学社製 ２部 スピロンブラックＴＲＨ） 上記成分をバンバリーミキサ−により溶融混練し、冷却
後ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で
分級して平均粒径１０μｍのトナー粒子を得た。このト
ナー粒子１００部と上記外添剤Ｅ１部をヘンシェルミキ
サーにて混合してトナーを調製した。

【００４２】キャリアの製造：平均粒径８５μｍの球形
フェライト粒子にシリコーン樹脂をニーダーコーターを
用いて膜厚約１．０μｍになるように被覆し、キャリア
を得た。現像剤組成物の調製：上記トナ−５部とキャリ
ア９５部を混合して現像剤組成物を調製した。

【００４３】実施例７ 実施例６において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｃを用いた以外は、実施例６と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００４４】実施例８ トナー粒子の製造： スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０） １００部 磁性粉（戸田工業社製ＥＰＴ−１０００） １００部 低分子量ポリプロピレン（三洋化成社製ビスコール６６０Ｐ） ５部 帯電制御剤（アゾクロム錯体；保土谷化学社製 ２部 スピロンブラックＴＲＨ） 上記成分をヘンシェルミキサーを用いて混合し、連続混
練機（二軸型）にて混練し、冷却後、ジェットミルによ
り微粉砕を行い、さらに、微粉砕物を分級機で分級して
平均粒径１０μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子
１００部と上記外添剤Ｎ１部をヘンシェルミキサーにて
混合してトナーを調製した。上記トナ−５部とキャリア
９５部を混合して現像剤組成物を調製した。

【００４５】実施例９ 実施例８において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｏを用いた以外は、実施例８と同様の条件の下でトナ−
を調製した。

【００４６】実施例１０ 実施例８において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｐを用いた以外は、実施例８と同様の条件の下でトナ−
を調製した。

【００４７】比較例１ 実施例１において、両性界面活性剤の処理を省略した疎
水性シリカ微粒子を用いた以外は、実施例１と同様の条
件の下でトナ−を得て、同じキャリアと混合して現像剤
組成物を調製した。

【００４８】比較例２ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｈを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００４９】比較例３ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｉを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００５０】比較例４ 実施例１において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｊを用いた以外は、実施例１と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００５１】比較例５ 実施例６において、前記外添剤Ｅの代わりに両性界面活
性剤の処理を省略したチタニアを用いた以外は、実施例
６と同様の条件の下でトナ−を得て、同じキャリアと混
合して現像剤組成物を調製した。

【００５２】比較例６ 実施例６において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｋを用いた以外は、実施例６と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００５３】比較例７ 実施例６において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｌを用いた以外は、実施例６と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００５４】比較例８ 実施例６において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｍを用いた以外は、実施例６と同様の条件の下でトナ−
を得て、同じキャリアと混合して現像剤組成物を調製し
た。

【００５５】比較例９ 実施例８において、トナ−の外添剤として、前記外添剤
Ｉを用いた以外は、実施例８と同様の条件の下でトナ−
を調製した。

【００５６】比較例１０ 実施例８において、前記外添剤Ｂの代わりに両性界面活
性剤の処理を省略したアルミナを用いた以外は、実施例
８と同様の条件の下でトナーを調製した。

【００５７】上記各実施例および比較例において使用し
た外添剤、微粒子無機化合物および処理剤の総括を表１
に示す。

【表１】

【００５８】コピーテスト：上記実施例１〜１０及び比
較例１〜１０で得られた現像剤を用いて、連続複写試験
を行なった。その結果を表２に示す。なお、実施例１〜
７および比較例１〜８については、ＦＸ５０３９（富士
ゼロックス社製）を使用し、実施例８〜１０および比較
例９、１０については、Ａｂｌｅ３０１５（富士ゼロッ
クス社製）を使用して行なった。

【００５９】

【表２】

【００６０】（１）帯電量 ブローオフ測定器により測定。 高温高湿下：３０℃、９０ＲＨ％での複写テスト。 低温低湿下：１０℃、１５ＲＨ％での複写テスト。 （２）トナー保存性 問題なし：１０万枚目においてもトナー凝固が発生しな
かった。 Ｇ１：１０万枚目で若干トナーの凝集があるが、使用可
能なレベルにあった。 Ｇ２：８万枚およびそれ以上になるとトナー凝固が発生
した。 Ｇ３：６万枚以上８万枚未満でトナー凝固が発生した。 Ｇ４：４万枚以上６万枚未満でトナー凝固が発生した。

【００６１】（３）画質欠陥 １０万枚コピーを採取して、コピー画質を観察した。 問題なし：１０万枚目においてもカブリ、黒点が発生し
なかった。 ＊１：高温高湿下で、カブリが発生した。 ＊２：低温低湿下で、濃度低下が生じた。 ＊３：低温低湿下で、カブリが発生した。 ＊４：高温高湿下で、濃度低下が生じた。 ＊５：低温低湿下および高温高湿下で、濃度低下が生じ
た。 （４）自動濃度制御の追従性 ＊＊１：帯電が安定しているため、濃度再現性も良く全
く問題なし。 ＊＊２：帯電は変化するが、自動濃度制御が働き濃度再
現性良好。 ＊＊３：帯電の変化が若干大きいが、自動濃度制御が追
従するレベルにあった。 ＊＊４：６万枚以上１０万枚未満で自動濃度制御が追従
しなくなる。 ＊＊５：６万枚未満で自動濃度制御が追従しなくなる。

【００６２】この表から明らかのように、実施例の場合
は比較例に比べて、低温低湿域で長時間複写を続けると
きに、帯電量の上昇を抑えることができ、濃度低下など
の画質欠陥の発生を抑制することができた。また、複写
機内でトナーを凝固させることなく、トナーの保存性を
改善した。

【００６３】

【発明の効果】上記表２の結果から明らかなように、本
発明においては、上記の構成を有することにより、トナ
ーに摩擦帯電性が付与されるのをできるだけ避けて、ト
ナーの摩擦帯電性を低下させることなく、トナーの環境
依存性を改善することができ、したがって、本発明の静
電荷像現像用乾式トナーは、流動性、耐ケーキング性、
および帯電性に優れた負帯電性のものとなる。したがっ
て、本発明の静電荷像現像用乾式トナーを使用すること
により、黒点状の画像欠陥のない、優れた画質の画像を
得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 江口 敦彦 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 青木 孝義 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社竹松事業所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも両性界面活性剤で表面処理さ
   れてなる無機化合物微粒子を含有することを特徴とする
   静電荷像現像用乾式トナー。
2. 【請求項２】 両性界面活性剤が、フッ素原子を含有す
   ることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用乾
   式トナー。
3. 【請求項３】 無機化合物微粒子が、予め疎水化処理さ
   れてなることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現
   像用乾式トナー。
4. 【請求項４】 無機化合物微粒子が、シリカであること
   を特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用乾式トナ
   ー。
5. 【請求項５】 両性界面活性剤の処理量が、無機化合物
   １００重量部に対し０．０１重量部ないし１００重量部
   である請求項１に記載の静電荷像現像用乾式トナー。