JPH07333883A

JPH07333883A - 静電荷像現像用乾式トナー

Info

Publication number: JPH07333883A
Application number: JP6142242A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Yano; 敏行矢野; Yoshifumi Iida; 能史飯田; Atsuhiko Eguchi; 敦彦江口
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1994-06-02
Publication date: 1995-12-22

Abstract

(57)【要約】【目的】トナーに摩擦帯電性が過度に付与されるのを
できるだけ避けて、流動性、耐ケーキング性、および帯
電性に優れ、黒点状の画像欠陥が発生しにくい、優れた
画質を得ることができる静電荷像現像用乾式トナーを提
供する。【構成】静電荷像現像用乾式トナーは、下記式（Ｉ）
で表される値Ａが、０．２０以上の非イオン性界面活性
剤で表面処理された無機酸化物微粒子を外添剤として含
有することを特徴とする。Ａ＝（疎水基部分の分子量）÷（界面活性剤分子の分子量）・・・・（Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法などにおける静電荷像を現像するために使用する静電
荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法では、感光体に形成された静
電荷像を、通常、顔料等を含むトナーで現像し、得られ
たトナー像を転写紙上に転写し、熱ロール等で定着し、
他方感光体は再び静電荷像を形成するためにクリーニン
グされる。このような電子写真法等で使用する乾式現像
剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーそのものを
用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合し
た二成分現像剤とに大別することができ、そしてこれら
の現像剤を用いてコピー操作を行なう場合、プロセス適
合性を有するためには、現像剤が、流動性、耐ケーキン
グ性、定着性、帯電性、クリーニング性等に優れている
ことが必要である。そして、特に、流動性、耐ケーキン
グ性を高めるために無機微粉末をトナーに添加すること
がしばしば行われている。しかしながら、無機微粉末
は、帯電に大きな影響を与えてしまう。例えば、一般に
使用されているシリカ系微粉末の場合、負極性が非常に
強く、負帯電性トナーの帯電性を過度に増大させてしま
い、場合によってはトナーの帯電分布を広げてしまうと
いう問題があった。その結果、濃度再現不良、背景カブ
リの原因となることがあった。また、無機微粉末の分散
性もトナー特性に大きな影響を与え、そして分散性が不
均一な場合、流動性、耐ケーキング性に所望の特性が得
られなかったり、クリーニングが不十分になって、感光
体上にトナー固着などが発生し、黒点状の画像欠陥が生
じる原因となることがあった。

【０００３】これらの点を改善する目的で、無機微粉末
を表面処理したものを用いることが種々提案されてい
る。例えば、特開昭４６−５７８２号公報、特開昭４８
−４７３４５号公報、特開昭４８−４７３４６号公報に
は、シリカ微粒子の表面を疎水化処理することが記載さ
れている。しかしながら、これらの無機微粉末を用いる
だけでは必ずしも十分な効果が得られない。また、トナ
ー粒子の負帯電性を緩和する方法としては、アミノ変性
シリコーンオイルで表面処理されたシリカ微粒子を外添
させる方法（特開昭６４−７３３５４号公報）及びアミ
ノシラン及び／又はアミノ変性シリコーンオイルで表面
処理されたシリカ微粒子を外添させる方法（特開平１−
２３７５６１号公報）が知られている。しかしながら、
これらのアミノ化合物による処理では、負帯電性トナー
の過剰な帯電上昇をある程度は抑制できるものの、その
抑制効果は十分でなく、高い流動性と耐ケーキング性を
維持しつつ、適切な帯電性を得るためには必ずしも十分
ではない。また、処理剤にシリコーンオイルを用いた場
合、その粘度が高いために処理時にシリカの凝集が起こ
り、粉体流動性が悪化するという欠点がある。

【０００４】更にまた、トナーの摩擦帯電性、保存安定
性および流動性を向上する方法として、トナー粒子の外
殻ポリマーとは異なった摩擦帯電性を有する、例えば、
アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル等のアミノ基
と二重結合を有する単量体を成分とするポリマーで被覆
処理したシリカ微粒子を、トナー粒子に外添する方法
（特開昭６４−６９６４号公報）が知られている。しか
しながら、この方法は、摩擦帯電性を付与することを目
的とするものであるが、前述したアミノ化合物と同様
に、その過剰な帯電の抑制効果は十分ではなく、また、
ポリマー自身の自己凝集力による凝集体ができやすく十
分な粉体流動性が得られない。また一方、トナーの耐吸
湿性や経時的安定性を改善したり、キャリアへのインパ
クションを軽減させる目的でフッ素系オイルで表面処理
されたシリカ微粒子を外添させる方法（特開昭５８−２
１７９４４号公報）や、フッ素置換シランカップリング
剤で表面処理したシリカ微粒子を外添させる方法（特開
昭６０−９３４５５号公報）が知られている。しかしな
がら、これらフッ素系の処理剤では、シリカに対して耐
湿性や耐キャリア汚染性は付与できるものの、経時によ
る帯電低下が著しく、また、フッ素自身の持つ高い負帯
電性のために高い流動性と耐ケーキング性を維持しつつ
適切な帯電性を得ることができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
の上記のような実情に鑑みてなされたものである。すな
わち、本発明の目的は、トナーに摩擦帯電性が過度に付
与されるのをできるだけ避けて、流動性、耐ケーキング
性、および帯電性に優れた静電荷像現像用乾式トナーを
提供することにある。本発明のさらに他の目的は、黒点
状の画像欠陥が発生しにくい、優れた画質を得ることが
できる静電荷像現像用乾式トナーを提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、トナー粒子に、下
記式（Ｉ）で表される値Ａ（以下、「Ａ値」という）
が、０．２０以上の非イオン性界面活性剤で表面処理さ
れた無機酸化物微粒子を添加することにより達成するこ
とを見いだし本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明の構成上の特徴は、少なくともＡ値が、０．２０以
上の非イオン性界面活性剤で表面処理された無機酸化物
微粒子を外添剤としてトナー粒子に添加してなる静電荷
像現像用乾式トナーにある。Ａ＝（疎水基部分の分子量）÷（界面活性剤分子の分子量）・・・・（Ｉ）

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、表面処理される無機酸化物微粒子として
は、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＣｕＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ₂、ＣｅＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ・Ｓ
ｉＯ₂、Ｋ₂Ｏ・（ＴｉＯ₂）_n、Ａｌ₂Ｏ₃・２Ｓｉ
Ｏ₂等の微粒子があげられるが、酸化アルミニウム、シ
リカ、および酸化チタンの微粒子が特に好ましく使用さ
れる。また、表面処理される無機酸化物微粒子は、平均
一次粒子径４０ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは
２０ｎｍ以下の範囲のものが使用され、特に１６ｎｍ以
下の範囲のものが好ましい。さらにまた、表面処理され
る無機酸化物微粒子表面が予め疎水化処理されているこ
とが望ましい。この疎水化処理によりトナーの環境依存
性に対して、十分な効果を与えることができる。無機酸
化物微粒子の疎水化処理に使用することができる疎水化
剤としては、例えば、メチルトリクロロシラン、オクチ
ルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のアル
キルクロロシラン類、ジメチルジメトキシシラン、オク
チルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン
類、ヘキサメチルジシラザン、シリコーンオイル等があ
げられる。

【０００８】本発明における上記無機酸化物微粒子は、
上記式（Ｉ）式で表される値Ａが、０．２０以上、好ま
しくは０．５０〜０．９５の範囲の非イオン性界面活性
剤で表面処理される。すなわち、本発明に用いる非イオ
ン性界面活性剤は、イオン性を持たない親水基を含有
し、疎水性基部分の分子量の界面活性剤分子の分子量に
対する比率が０．２０以上であることが必要である。Ａ
値が０．２０よりも小さくなると詳細はよくわかってい
ないが、高温高湿保管時にトナー凝集を発生しやすくな
る。非イオン性界面活性剤の疎水基としては、具体的に
はＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−Ｃ
₆Ｈ₄−、ＣＦ₃−（ＣＦ₂）_n−等があげられるが、
これらの疎水基に限定されるものではない。ただし、疎
水基にはＣ原子が４個以上繋がっており、Ｃには−Ｈも
しくは−Ｆが結合していることが好ましい。非イオン性
界面活性剤の親水基としては、具体的には−（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｏ）_n−Ｈ，−ＯＨ，−ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨ−ＣＨ
₂ＯＨ等があげられるが、これらの親水基に限定される
ものではない。

【０００９】本発明に用いられる非イオン性界面活性剤
としては、具体的には下記に例示する（１）ないし
（５）で表される多価アルコールエステル化合物、
（６）ないし（１０）で表されるエチレンオキサイド付
加物、（１１）ないし（１３）で表される化合物、また
はそれらの１種またはそれ以上の混合物があげられる。
それら化合物の混合物の場合は、Ａ値が０．２０以上に
なるように混合比が調整されたものでもよい。混合物の
場合は、値Ａには加成性が成立し、式（II）により混合
物のＡ値が求められる。本発明に使用する非イオン性界
面活性剤は、これらの化合物またはそれらの混合物に限
定されるものではない。Ａ_total＝Σａ_n×Ａ_n・・・・・・・・・・・（II）（Ａtotal ：混合物のＡ値、Ａ_n：界面活性剤単体のＡ
値、ａ_n：界面活性剤の重量％）

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】上記非イオン性界面活性剤による無機酸化
物微粒子の表面処理方法としては、非イオン性界面活性
剤を水、アルコール等の適当な溶剤に溶解もしくは分散
し、酸化アルミニウム微粒子に添加して、表面被覆した
後、溶剤を乾燥する方法が一般的であり、具体的には、
ニーダーコーター、スプレードライヤー、サーマルプロ
セッサー、流動床等の装置を用いて行なうのが好まし
い。また、必要に応じて、乾燥後に粉砕・分級を行なっ
てもよい。上記非イオン性界面活性剤の処理量は、無機
酸化物微粒子の種類によっても異なるが、一般には、無
機酸化物微粒子に対して、０．１〜５０重量部の範囲に
あり、さらに好ましくは、１〜４０重量部の範囲にあ
り、さらに好ましくは、５〜３０重量部の範囲である。
無機酸化物微粒子に対する処理量が多すぎると帯電量の
過剰な低下をまねく恐れがあり、処理量は無機酸化物微
粒子の種類によって適宜調整しなければならない。

【００１３】本発明において、トナー粒子としては、結
着樹脂と着色剤を主成分として構成される公知のものが
使用される。使用される結着樹脂としては、スチレン、
クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイ
ソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体或
いは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着
樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ア
ルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることが
できる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラ
フィンワックス等をあげることができる。また、トナー
の着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズ
ベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー１５：１、ピグメント・ブルー１５：３等を
代表的なものとして例示することができる。

【００１４】また、本発明におけるトナーは、必要に応
じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤として
は、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属
錯体、サルチル酸の金属錯体、ニグロシンまたは４級ア
ンモニウム塩を用いるのが好ましい。さらにまた、低分
子量プロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等の
オフセット防止剤等の公知の他の成分を添加することが
できる。本発明におけるトナー粒子は、磁性材料を内包
する磁性トナー、或いはカプセルトナーであってもよ
い。粒子の大きさは、一般に３〜２０μｍの平均粒径を
有するものが好適に使用できる。

【００１５】本発明において、上記表面処理された無機
酸化物微粒子は、トナー粒子に添加し、混合されるが、
混合は、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー等
によって行うことができる。また、この際、必要に応じ
て種々の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤とし
ては、他の流動化剤やポリスチレン微粒子、ポリメチル
メタクリレ−ト微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等
のクリ−ニング助剤もしくは転写助剤等があげられる。
表面処理された無機酸化物微粒子の添加量は、トナー全
量に対して０．０５〜２０重量部の範囲が好ましく、よ
り好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。本発明に
おいて、上記表面処理された無機酸化物微粒子のトナー
粒子表面への付着状態は、単に機械的な付着であっても
よいし、表面にゆるく固着されていてもよい。また、ト
ナー粒子の全表面を被覆していても、一部を被覆してい
てもよい。また、表面処理された無機酸化物微粒子は、
一部凝集体となって被覆されていてもよいが、単層粒子
状態で被覆されているのが好ましい。

【００１６】上記のようにして、表面処理された無機酸
化物微粒子が添加された本発明の静電荷像現像用乾式ト
ナーは、一成分現像剤として、或いは二成分現像剤とし
て使用することができる。二成分現像剤として使用する
場合においては、上記表面処理無機酸化物微粒子は、予
めトナー粒子に添加せずに、トナーとキャリアとを混合
する際に添加して、トナーとキャリアとの混合と同時に
表面処理してもよい。なお、二成分現像剤として使用す
る場合におけるキャリアとしては、鉄粉、ガラスビー
ズ、フェライト粉、ニッケル粉、或いはそれ等の表面に
樹脂コーティングを施したものが使用される。

【００１７】

【作用】本発明は、上記のように予め式（Ｉ）で表され
るＡ値が、０．２０以上の非イオン性界面活性剤で表面
処理された無機酸化物微粒子をトナー粒子に添加するこ
とにより、トナーの粉体流動性を損なうことなく、適切
なトナーの帯電性を維持することができる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。外添剤（Ａ）の調製上記例示化合物（１）８部を水／エタノール（２０／８
０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径１６
ｎｍの疎水性酸化アルミニウム微粒子１００部と撹拌混
合した後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノ
ールを除き、乾燥して処理済みの酸化アルミニウム粒子
を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５
μｍのメッシュの篩で篩分した後、表面処理酸化アルミ
ニウム微粒子を得た。外添剤（Ｂ）の調製上記例示化合物（６）２０部を水／エタノール（２０／
８０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径１
２ｎｍの疎水性酸化アルミニウム微粒子１００部と撹拌
混合した後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタ
ノールを除き、乾燥して処理済みの酸化アルミニウム粒
子を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、１０
５μｍのメッシュの篩で篩分した後、表面処理酸化アル
ミニウム微粒子を得た。

【００１９】外添剤（Ｃ）の調製（比較用）アミノ変性シリコンオイル５部をエタノール１０００部
に溶解し、平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微粒
子１００部と撹拌混合した後、エバポレーターを用い
て、溶剤のエタノールを除き、乾燥して処理済みの酸化
アルミニウム粒子を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品
を解砕し、１０５μｍのメッシュの篩で篩分した後、表
面処理酸化アルミニウム微粒子を得た。外添剤（Ｄ）の調製（比較用）Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃₀−Ｈ（Ａ値＝０．１
６）２０部を水／エタノール（４０／６０）混合溶剤１
０００部に溶解し、平均一次粒子径１６ｎｍの疎水性酸
化アルミニウム微粒子１００部と撹拌混合した後、エバ
ポレーターを用いて、溶剤を除き、乾燥して処理済みの
酸化アルミニウム粒子を得た。次に、乳鉢を用いて本処
理品を解砕し、１０５μｍのメッシュの篩で篩分した
後、表面処理酸化アルミニウム微粒子を得た。

【００２０】外添剤（Ｅ）の調製上記例示化合物（１）８部を水／エタノール（２０／８
０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径１６
ｎｍの疎水性シリカ微粒子１００部と撹拌混合した後、
エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノールを除
き、乾燥して処理済みのシリカ粒子を得た。次に、乳鉢
を用いて本処理品を解砕し、１０５μｍのメッシュの篩
で篩分した後、表面処理シリカ微粒子を得た。外添剤（Ｆ）の調製上記例示化合物（６）２０部を水／エタノール（２０／
８０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径１
２ｎｍの疎水性シリカ微粒子１００部と撹拌混合した
後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノールを
除き、乾燥して処理済みのシリカ粒子を得た。次に、乳
鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５μｍのメッシュの
篩で篩分した後、表面処理シリカ微粒子を得た。外添剤（Ｇ）の調製上記例示化合物（１２）１５部を水／エタノール（２０
／８０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径
１２ｎｍの疎水性シリカ微粒子１００部と撹拌混合した
後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノールを
除き、乾燥して処理済みのシリカ粒子を得た。次に、乳
鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５μｍのメッシュの
篩で篩分した後、表面処理シリカ微粒子を得た。

【００２１】外添剤（Ｈ）の調製（比較用）アミノ変性シリコンオイル５部をエタノール１０００部
に溶解し、平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微粒
子１００部と撹拌混合した後、エバポレーターを用い
て、溶剤のエタノールを除き、乾燥して処理済みのシリ
カ粒子を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、
１０５μｍのメッシュの篩で篩分した後、表面処理シリ
カ微粒子を得た。外添剤（Ｉ）の調製（比較用）Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃₀−Ｈ（Ａ値＝０．１
６）２０部を水／エタノール（４０／６０）混合溶剤１
０００部に溶解し、平均一次粒子径１６ｎｍの疎水性シ
リカ微粒子１００部と撹拌混合した後、エバポレーター
を用いて、溶剤を除き、乾燥して処理済みのシリカ粒子
を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５
μｍのメッシュの篩で篩分した後、表面処理シリカ微粒
子を得た。

【００２２】外添剤（Ｊ）の調製上記例示化合物（１）８部を水／エタノール（２０／８
０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径１６
ｎｍの疎水性酸化チタン微粒子１００部と撹拌混合した
後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノールを
除き、乾燥して処理済みの酸化チタン粒子を得た。次
に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５μｍのメッ
シュの篩で篩分した後、表面処理酸化チタン微粒子を得
た。外添剤（Ｋ）の調製上記例示化合物（８）２０部を水／エタノール（２０／
８０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径２
０ｎｍの疎水性酸化チタン微粒子１００部と撹拌混合し
た後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノール
を除き、乾燥して処理済みの酸化チタン粒子を得た。次
に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５μｍのメッ
シュの篩で篩分した後、表面処理酸化チタン微粒子を得
た。外添剤（Ｌ）の調製上記例示化合物（１２）１５部を水／エタノール（２０
／８０）混合溶剤１０００部に溶解し、平均一次粒子径
２０ｎｍの疎水性酸化チタン微粒子１００部と撹拌混合
した後、エバポレーターを用いて、溶剤の水／エタノー
ルを除き、乾燥して処理済みの酸化チタン粒子を得た。
次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕し、１０５μｍのメ
ッシュの篩で篩分した後、表面処理酸化チタン微粒子を
得た。

【００２３】外添剤（Ｍ）の調製（比較用）アミノ変性シリコンオイル５部をエタノール１０００部
に溶解し、平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微粒
子１００部と撹拌混合した後、エバポレーターを用い
て、溶剤のエタノールを除き、乾燥して処理済みの酸化
チタン粒子を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕
し、１０５μｍのメッシュの篩で篩分した後、表面処理
酸化チタン微粒子を得た。外添剤（Ｎ）の調製（比較用）Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃₀−Ｈ（Ａ値＝０．１
６）２０部を水／エタノール（４０／６０）混合溶剤１
０００部に溶解し、平均一次粒子径１６ｎｍの疎水性酸
化チタン微粒子１００部と撹拌混合した後、エバポレー
ターを用いて、溶剤を除き、乾燥して処理済みの酸化チ
タン粒子を得た。次に、乳鉢を用いて本処理品を解砕
し、１０５μｍのメッシュの篩で篩分した後、表面処理
酸化チタン微粒子を得た。

【００２４】トナー粒子（１）の製造スチレン−ブチルアクリレート共重合体（７５／２５）１００部（重量平均分子量：１．３×１０⁵）カーボンブラック（キャボット社製ブラックパールズＬ）６部低分子量ポリプロピレン（三洋化成ビスコール６６０Ｐ）５部帯電制御剤（含クロムアゾ錯体）２部上記の成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後
ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で分
級して平均粒径１０μｍのトナー粒子（１）を得た。トナー粒子（２）の製造ポリエステル樹脂（重量平均分子量：１．４×１０⁵、１００部ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／テレフタル酸／トリメリット酸（重量比５５：３０：１０））カーボンブラック（キャボット社製ブラックパールズ１３００）６部低分子量ポリプロピレン（三洋化成ビスコール６６０Ｐ）５部帯電制御剤（含クロムアゾ錯体）１部上記の成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後
ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で分
級して平均粒径１０μｍのトナー粒子（２）を得た。

【００２５】トナー粒子（３）の製造スチレン−ブチルアクリレート共重合体（７５／２５）１００部（重量平均分子量：１．３×１０⁵）カーボンブラック（キャボット社製ブラックパールズＬ）１０部低分子量ポリプロピレン（三洋化成ビスコール６６０Ｐ）５部帯電制御剤（含クロムアゾ錯体）１部上記の成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後
ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で分
級して平均粒径１０μｍのトナー粒子（３）を得た。トナー粒子（４）の製造ポリエステル樹脂（トナー粒子（２）で使用した樹脂）１００部カーボンブラック（キャボット社製ブラックパールズ１３００）１０部低分子量ポリプロピレン（三洋化成ビスコール６６０Ｐ）５部帯電制御剤（含クロムアゾ錯体）１部上記の成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後
ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で分
級して平均粒径１０μｍのトナー粒子（４）を得た。トナー粒子（５）の製造ポリエステル樹脂（トナー粒子（２）で使用した樹脂）１００部カーボンブラック（キャボット社製ブラックパールズ１３００）８部低分子量ポリプロピレン（三洋化成ビスコール６６０Ｐ）５部帯電制御剤（含クロムアゾ錯体）１部上記の成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後
ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、分級機で分
級して平均粒径１０μｍのトナー粒子（５）を得た。

【００２６】キャリヤ（１）の製造平均粒径８５μｍのフェライトに対して２．０重量％に
当たるシリコーン樹脂を流動床コーティング装置を用い
て被覆し、キャリヤ粒子（１）を得た。キャリヤ（２）の製造平均粒径８５μｍのフェライトに対して０．８重量％に
当たるシリコーン樹脂をニーダーコーターを用いて被覆
し、キャリヤ粒子（２）を得た。

【００２７】実施例１上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ａ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。実施例２上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｂ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。

【００２８】比較例１上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｃ）０．
５部をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製し
た。このトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現
像剤組成物を調製した。比較例２上記トナー粒子（１）１００部と平均一次粒子径２０ｎ
ｍの疎水性酸化アルミニウム微粒子１部をヘンシェルミ
キサーにて混合しトナーを調製した。このトナー５部と
キャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組成物を調製し
た。比較例３上記トナー粒子（２）１００部と平均一次粒子径８ｎｍ
の酸化アルミニウム微粒子０．５部をヘンシェルミキサ
ーにて混合しトナーを調製した。このトナー５部とキャ
リヤ（２）９５部を混合し現像剤組成物を調製した。比較例４上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｄ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。

【００２９】（コピーテスト）上記実施例１〜２および
比較例１〜４で得られた現像剤を用いて、連続複写試験
を行った。この試験には、Ｖｉｖａｃｅ４００（富士ゼ
ロックス社製）改造機を使用して行った。その結果を表
１に示す。

【表１】

【００３０】実施例３上記トナー粒子（３）１００部と上記外添剤（Ｅ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。実施例４上記トナー粒子（３）１００部と上記外添剤（Ｆ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。実施例５上記トナー粒子（４）１００部と上記外添剤（Ｇ）２部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（２）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。

【００３１】比較例５上記トナー粒子（３）１００部と上記外添剤（Ｈ）０．
５部をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製し
た。このトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現
像剤組成物を調製した。比較例６上記トナー粒子（３）１００部と平均一次粒子径１２ｎ
ｍの疎水性シリカ微粒子０．５部をヘンシェルミキサー
にて混合しトナーを調製した。このトナー５部とキャリ
ヤ（１）９５部を混合し現像剤組成物を調製した。比較例７上記トナー粒子（４）１００部と平均一次粒子径１６ｎ
ｍの疎水性シリカ微粒子０．５部をヘンシェルミキサー
にて混合しトナーを調製した。このトナー５部とキャリ
ヤ（２）９５部を混合し現像剤組成物を調製した。比較例８上記トナー粒子（３）１００部と上記外添剤（Ｉ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。

【００３２】（コピーテスト）上記実施例３〜５および
比較例５〜８で得られた現像剤を用いて、連続複写試験
を行った。この試験には、Ｖｉｖａｃｅ４００（富士ゼ
ロックス社製）改造機を使用して行った。その結果を表
２に示す。

【表２】

【００３３】実施例６上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｊ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。実施例７上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｋ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。実施例８上記トナー粒子（５）１００部と上記外添剤（Ｌ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（２）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。

【００３４】比較例９上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｍ）０．
５部をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製し
た。このトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現
像剤組成物を調製した。比較例１０上記トナー粒子（１）１００部と平均一次粒子径１６ｎ
ｍの酸化チタン微粒子０．５部をヘンシェルミキサーに
て混合しトナーを調製した。このトナー５部とキャリヤ
（１）９５部を混合し現像剤組成物を調製した。比較例１１上記トナー粒子（５）１００部と平均一次粒子径２０ｎ
ｍの酸化チタン微粒子０．５部をヘンシェルミキサーに
て混合しトナーを調製した。このトナー５部とキャリヤ
（２）９５部を混合し現像剤組成物を調製した。比較例１２上記トナー粒子（１）１００部と上記外添剤（Ｎ）１部
をヘンシェルミキサーにて混合しトナーを調製した。こ
のトナー５部とキャリヤ（１）９５部を混合し現像剤組
成物を調製した。

【００３５】（コピーテスト）上記実施例６〜８および
比較例９〜１２で得られた現像剤を用いて、連続複写試
験を行った。この試験には、Ｖｉｖａｃｅ４００（富士
ゼロックス社製）改造機を使用して行った。その結果を
表３に示す。

【表３】

【００３６】表１〜３から明らかなように、本発明の構
成を有するトナーは、流動性、耐ケーキング性を損なう
ことなく、トナーの帯電特性の環境依存性と帯電維持性
を改善することができ、優れた画質の画像を安定的に得
ることができる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用乾式トナーは、
前記式（Ｉ）で表されるＡ値が、０．２０以上の非イオ
ン性界面活性剤で表面処理された無機酸化物微粒子を外
添剤として含有するので、トナーの摩擦帯電性を低下さ
せることなく、トナー粒子の帯電特性の環境依存性が改
善され、また、流動性、耐ケーキング性が良好である。
したがって、本発明の静電荷像現像用乾式トナー組成物
を用いると、黒点状の画像欠陥がない優れた画質の画像
を安定的に得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（Ｉ）で表される値Ａが、０．２
０以上の非イオン性界面活性剤で表面処理された無機酸
化物微粒子を外添剤として含有することを特徴とする静
電荷像現像用乾式トナー。Ａ＝（疎水基部分の分子量）÷（界面活性剤分子の分子量）・・・・（Ｉ）