JPH0696996A - 導電ペースト組成物 - Google Patents
導電ペースト組成物Info
- Publication number
- JPH0696996A JPH0696996A JP4267965A JP26796592A JPH0696996A JP H0696996 A JPH0696996 A JP H0696996A JP 4267965 A JP4267965 A JP 4267965A JP 26796592 A JP26796592 A JP 26796592A JP H0696996 A JPH0696996 A JP H0696996A
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- JP
- Japan
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- palladium
- weight
- parts
- powder
- conductive paste
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- Pending
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- Ceramic Capacitors (AREA)
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- Conductive Materials (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温でのパラジウムの酸化還元を抑制して、
デラミネーションを防止し得る導電ペースト組成物を提
供する。 【構成】 パラジウム含有粉末と、パラジウム１００重
量部当たり、ステアリン酸亜鉛及び／又はステアリン酸
アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を、０．０３
〜４重量部含有せしめた。
デラミネーションを防止し得る導電ペースト組成物を提
供する。 【構成】 パラジウム含有粉末と、パラジウム１００重
量部当たり、ステアリン酸亜鉛及び／又はステアリン酸
アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を、０．０３
〜４重量部含有せしめた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層セラミックコンデ
ンサーの内部電極に好適の導電ペースト組成物に関する
ものである。
ンサーの内部電極に好適の導電ペースト組成物に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】積層セラミックコンデンサーを製造する
一般的方法は、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、鉛を含
む複合ペロブスカイト化合物等に代表される誘電体の厚
さ１０〜５０μｍのグリーンシート上に、電極材料とし
て、パラジウム又は、パラジウムと銀の合金粉末又は、
パラジウム粉末と銀粉末の混合粉末等を含む金属粉を含
有するペーストをスクリーン印刷し、この印刷したグリ
ーンシートを複数枚重ね、その後所定の大きさに切断し
てから、空気中または窒素雰囲気中、８００〜１４００
℃で焼成するものである。
一般的方法は、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、鉛を含
む複合ペロブスカイト化合物等に代表される誘電体の厚
さ１０〜５０μｍのグリーンシート上に、電極材料とし
て、パラジウム又は、パラジウムと銀の合金粉末又は、
パラジウム粉末と銀粉末の混合粉末等を含む金属粉を含
有するペーストをスクリーン印刷し、この印刷したグリ
ーンシートを複数枚重ね、その後所定の大きさに切断し
てから、空気中または窒素雰囲気中、８００〜１４００
℃で焼成するものである。
【０００３】ところがパラジウムは４００〜８２０℃の
温度において熱力学的に安定な相である酸化パラジウム
に一度相変化し、その後８２０℃以上で再びパラジウム
に戻る。酸化パラジウムに変化する際には電極層が膨脹
し、又パラジウムに戻ると電極層が収縮する。このた
め、誘電体層と電極層に熱膨張の差によって応力が発生
し、電極層が持ち上がったり、誘電体層にクラックが入
ったりして欠陥を生ずることがある。この欠陥を通常デ
ラミネーションと呼ぶ。従って、パラジウムの酸化を抑
制できれば、還元時の収縮も抑制でき、デラミネーショ
ン発生を防ぐことができる。
温度において熱力学的に安定な相である酸化パラジウム
に一度相変化し、その後８２０℃以上で再びパラジウム
に戻る。酸化パラジウムに変化する際には電極層が膨脹
し、又パラジウムに戻ると電極層が収縮する。このた
め、誘電体層と電極層に熱膨張の差によって応力が発生
し、電極層が持ち上がったり、誘電体層にクラックが入
ったりして欠陥を生ずることがある。この欠陥を通常デ
ラミネーションと呼ぶ。従って、パラジウムの酸化を抑
制できれば、還元時の収縮も抑制でき、デラミネーショ
ン発生を防ぐことができる。
【０００４】このようなパラジウムの急激な収縮と過焼
結を防ぐためにいくつかの改善法が提案されている。例
えば上記パラジウムペースト中にイリジウム有機樹脂塩
またはロジュウム有機樹脂塩を加えることによりパラジ
ウムの焼成収縮速度を遅らせることが提案されている
（特開平３−８０５１３）。しかしこれらの金属と誘電
体との濡れが悪く電極と誘電体との接着強度が弱くなる
という問題がある。
結を防ぐためにいくつかの改善法が提案されている。例
えば上記パラジウムペースト中にイリジウム有機樹脂塩
またはロジュウム有機樹脂塩を加えることによりパラジ
ウムの焼成収縮速度を遅らせることが提案されている
（特開平３−８０５１３）。しかしこれらの金属と誘電
体との濡れが悪く電極と誘電体との接着強度が弱くなる
という問題がある。
【０００５】一方パラジウムペーストにモンモリロナイ
トを主成分とする粘土成分を添加することによりパラジ
ウムの焼結を遅延させる方法が提案されている（特開昭
５７−１２１０７２）。しかしこの方法では、粘土成分
のシリカ、アルミナ成分が誘電体中に拡散し、誘電体特
性を劣化させるという問題があった。さらに、パラジウ
ム電極中に残った粘土成分が絶縁性のため、電極自体の
抵抗値を上昇させ、ひいては積層コンデンサの高周波特
性を悪化させてしまうという不具合をもたらす。
トを主成分とする粘土成分を添加することによりパラジ
ウムの焼結を遅延させる方法が提案されている（特開昭
５７−１２１０７２）。しかしこの方法では、粘土成分
のシリカ、アルミナ成分が誘電体中に拡散し、誘電体特
性を劣化させるという問題があった。さらに、パラジウ
ム電極中に残った粘土成分が絶縁性のため、電極自体の
抵抗値を上昇させ、ひいては積層コンデンサの高周波特
性を悪化させてしまうという不具合をもたらす。
【０００６】このため、高温で急激な焼結収縮がなく、
デラミネーションを起こさないペーストの開発が切望さ
れていた。
デラミネーションを起こさないペーストの開発が切望さ
れていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】電極層の連続性に優
れ、その電極層の比抵抗を低く維持し得る安価な導電ペ
ースト組成物を提供すことにある。
れ、その電極層の比抵抗を低く維持し得る安価な導電ペ
ースト組成物を提供すことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明のペースト組成物は、パラジウム含有粉末と、
パラジウム１００重量部当り、ステアリン酸亜鉛及び／
又はステアリン酸アルミニウムから選ばれる少なくとも
１種を、０．０３〜４重量部含有する点に特徴がある。
に本発明のペースト組成物は、パラジウム含有粉末と、
パラジウム１００重量部当り、ステアリン酸亜鉛及び／
又はステアリン酸アルミニウムから選ばれる少なくとも
１種を、０．０３〜４重量部含有する点に特徴がある。
【０００９】
【作用】パラジウム含有粉末はパラジウム単体粉末、パ
ラジウム−銀合金粉末、パラジウム−金合金粉末等のい
ずれでも良く、これらを混合使用しても良い。
ラジウム−銀合金粉末、パラジウム−金合金粉末等のい
ずれでも良く、これらを混合使用しても良い。
【００１０】ステアリン酸亜鉛及び／又はステアリン酸
アルミニウムの添加量はパラジウム１００重量部当たり
０．０３〜４重量部とする必要がある。０．５重量部未
満ではパラジウムの酸化抑制や収縮抑制にあまり効果が
なく、又、４重量部を越えると焼成後の電極の比抵抗値
が高くなり過ぎるからである。
アルミニウムの添加量はパラジウム１００重量部当たり
０．０３〜４重量部とする必要がある。０．５重量部未
満ではパラジウムの酸化抑制や収縮抑制にあまり効果が
なく、又、４重量部を越えると焼成後の電極の比抵抗値
が高くなり過ぎるからである。
【００１１】添加剤の添加時期は特定する必要はなく、
例えばパラジウム含有粉末とビヒクルを３本ロールミル
等によって混練する際に添加しても良い。
例えばパラジウム含有粉末とビヒクルを３本ロールミル
等によって混練する際に添加しても良い。
【００１２】ビヒクルはバインダーとなる樹脂を溶剤に
溶解したもので、用いる樹脂としてエチルセルロース、
ニトロセルロース等のセルロース系樹脂やブチルメタア
クリレート、メチルメタアクリレート等のアクリル系樹
脂を挙げることができる。溶剤としてはターピネオー
ル、デカノール等のアルコール系溶媒、ミネラルスピリ
ット、スーパーゾル等のナフサ系溶媒、メチルエチルケ
トン等のケトン系溶媒が挙げられる。
溶解したもので、用いる樹脂としてエチルセルロース、
ニトロセルロース等のセルロース系樹脂やブチルメタア
クリレート、メチルメタアクリレート等のアクリル系樹
脂を挙げることができる。溶剤としてはターピネオー
ル、デカノール等のアルコール系溶媒、ミネラルスピリ
ット、スーパーゾル等のナフサ系溶媒、メチルエチルケ
トン等のケトン系溶媒が挙げられる。
【００１３】パラジウム含有金属粉末が酸化すると重量
増加するため、パラジウム含有金属粉末の酸化程度は、
加熱中のパラジウム粉末の重量変化を測定することによ
り評価できる。
増加するため、パラジウム含有金属粉末の酸化程度は、
加熱中のパラジウム粉末の重量変化を測定することによ
り評価できる。
【００１４】
【実施例】パラジウム粉末（平均粒径０．３μｍ、球
状）５０ｇ及びエチルセルロース１４重量部とターピネ
オール８６重量部からなるビヒクル３２．８５ｇとステ
アリン酸亜鉛又はステアリン酸アルミニウムとを表１の
割合で配合し、３本ロールミルを用いて予備混練後、ミ
ネラルスピリットを１６ｇ加え本練してペーストを得
た。また、比較例としてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウムを無添加のものを上記と同じ方法でペー
ストを得た。
状）５０ｇ及びエチルセルロース１４重量部とターピネ
オール８６重量部からなるビヒクル３２．８５ｇとステ
アリン酸亜鉛又はステアリン酸アルミニウムとを表１の
割合で配合し、３本ロールミルを用いて予備混練後、ミ
ネラルスピリットを１６ｇ加え本練してペーストを得
た。また、比較例としてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウムを無添加のものを上記と同じ方法でペー
ストを得た。
【００１５】上記ペーストを時計皿に入れ、真空乾燥機
で１２０℃、１２時間乾燥し、溶剤成分を蒸発させた。
乾燥後の固形物分を乳鉢にて粉砕後、４２メッシュアン
ダーの粉末３０ｍｇ資料として、熱重量測定装置（ＴＧ
Ａ）を用いて最大酸化重量増加率を測定した。測定条件
は昇温速度２０℃／分、加熱温度範囲２５〜１１００
℃、空気流量１００ｍｌ／分である。最大酸化重量増加
率は、測定中の最大酸化重量と１０５０℃での酸化重量
との差と、１０５０℃での酸化重量の比により算出し
た。最大酸化増加率が低いほどパラジウム粉の酸化が抑
制されていることを示している。
で１２０℃、１２時間乾燥し、溶剤成分を蒸発させた。
乾燥後の固形物分を乳鉢にて粉砕後、４２メッシュアン
ダーの粉末３０ｍｇ資料として、熱重量測定装置（ＴＧ
Ａ）を用いて最大酸化重量増加率を測定した。測定条件
は昇温速度２０℃／分、加熱温度範囲２５〜１１００
℃、空気流量１００ｍｌ／分である。最大酸化重量増加
率は、測定中の最大酸化重量と１０５０℃での酸化重量
との差と、１０５０℃での酸化重量の比により算出し
た。最大酸化増加率が低いほどパラジウム粉の酸化が抑
制されていることを示している。
【００１６】また、アルミナ基板上に上記ペーストを、
３２５メッシュステンレススクリーンを用い、抵抗測定
パターンは、幅（Ｗ）＝１．５５ｍｍ、全長（Ｌ）＝９
３ｍｍ、形状比（Ｌ／Ｗ）＝６０の連続した縦格子パタ
ーンで印刷し、１２０℃で１０分間乾燥後、箱型炉で空
気中１３００℃で２時間焼成し電極を形成した。電極厚
さは表面粗さ計を用いて測定し、抵抗をデジタルマルチ
メータで４端子法により測定し、比抵抗を算出し、合わ
せて表１中に示した。
３２５メッシュステンレススクリーンを用い、抵抗測定
パターンは、幅（Ｗ）＝１．５５ｍｍ、全長（Ｌ）＝９
３ｍｍ、形状比（Ｌ／Ｗ）＝６０の連続した縦格子パタ
ーンで印刷し、１２０℃で１０分間乾燥後、箱型炉で空
気中１３００℃で２時間焼成し電極を形成した。電極厚
さは表面粗さ計を用いて測定し、抵抗をデジタルマルチ
メータで４端子法により測定し、比抵抗を算出し、合わ
せて表１中に示した。
【００１７】
【表１】
【００１８】これによると本発明の組成物はステアリン
酸亜鉛又はステアリン酸アルミニウム無添加品に比べて
最大酸化重量増加率が著しく低く、デラミネーションが
防止されており、さらに比抵抗も３０μΩ・ｃｍを越え
ておらず、優れた特性を有していることが分かる。又ス
テアリン酸亜鉛をパラジウム１００重量部当り、４重量
部を越えて添加すると比抵抗が３０μΩ・ｃｍを越えて
しまうことが分かる。
酸亜鉛又はステアリン酸アルミニウム無添加品に比べて
最大酸化重量増加率が著しく低く、デラミネーションが
防止されており、さらに比抵抗も３０μΩ・ｃｍを越え
ておらず、優れた特性を有していることが分かる。又ス
テアリン酸亜鉛をパラジウム１００重量部当り、４重量
部を越えて添加すると比抵抗が３０μΩ・ｃｍを越えて
しまうことが分かる。
【００１９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により、焼
成時の収縮が小さく、デラミネーションを効果的に防止
しでき、しかも比抵抗が小さい導電ペーストを提供する
ことができる。
成時の収縮が小さく、デラミネーションを効果的に防止
しでき、しかも比抵抗が小さい導電ペーストを提供する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 1/22 Ｚ 7244−5Ｇ Ｈ０１Ｇ 1/01 9174−5Ｅ
Claims (1)
- 【請求項１】 パラジウム含有粉末と、パラジウム１０
０重量部当り、ステアリン酸亜鉛及び／又はステアリン
酸アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を、０．０
３〜４重量部含有することを特徴とする導電ペースト組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4267965A JPH0696996A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 導電ペースト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4267965A JPH0696996A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 導電ペースト組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0696996A true JPH0696996A (ja) | 1994-04-08 |
Family
ID=17452056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4267965A Pending JPH0696996A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 導電ペースト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696996A (ja) |
-
1992
- 1992-09-11 JP JP4267965A patent/JPH0696996A/ja active Pending
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