JPH0696994A - 導電ペースト組成物 - Google Patents
導電ペースト組成物Info
- Publication number
- JPH0696994A JPH0696994A JP4267963A JP26796392A JPH0696994A JP H0696994 A JPH0696994 A JP H0696994A JP 4267963 A JP4267963 A JP 4267963A JP 26796392 A JP26796392 A JP 26796392A JP H0696994 A JPH0696994 A JP H0696994A
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- JP
- Japan
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- palladium
- powder
- conductive paste
- heat
- paste composition
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Ceramic Capacitors (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温でのパラジウムの酸化を抑制してデラミ
ネーションを効果的に防止したセラミックコンデンサ内
部電極組成物を提供すること 【構成】 パラジウム含有粉末を、４００℃以上の熱分
解開始温度を有する耐熱樹脂で被覆したことを特徴とす
る導電ペースト組成物で、例えば、平均粒径０．３μｍ
のパラジウム粉と、ポリイミド前駆体と、溶剤としてノ
ーマルメチルピロリドンを配合混合した後、ポリイミド
化し、粉砕する方法による。
ネーションを効果的に防止したセラミックコンデンサ内
部電極組成物を提供すること 【構成】 パラジウム含有粉末を、４００℃以上の熱分
解開始温度を有する耐熱樹脂で被覆したことを特徴とす
る導電ペースト組成物で、例えば、平均粒径０．３μｍ
のパラジウム粉と、ポリイミド前駆体と、溶剤としてノ
ーマルメチルピロリドンを配合混合した後、ポリイミド
化し、粉砕する方法による。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層セラミックコンデ
ンサーの内部電極に好適のペースト組成物に関するもの
である。
ンサーの内部電極に好適のペースト組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】積層セラミックコンデンサーを製造する
一般的方法は、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、鉛を含
む複合ペロブスカイト化合物等に代表される誘電体の厚
さ１０〜５０μｍのグリーンシート上に、電極材料とし
て、パラジウム又は、パラジウムと銀の合金粉末又は、
パラジウム粉末と銀粉末の混合粉末等を含む金属粉を含
有するペーストをスクリーン印刷し、この印刷したグリ
ーンシートを複数枚重ね、その後所定の大きさに切断し
てから、空気中または窒素雰囲気中、８００〜１４００
℃で焼成するものである。
一般的方法は、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、鉛を含
む複合ペロブスカイト化合物等に代表される誘電体の厚
さ１０〜５０μｍのグリーンシート上に、電極材料とし
て、パラジウム又は、パラジウムと銀の合金粉末又は、
パラジウム粉末と銀粉末の混合粉末等を含む金属粉を含
有するペーストをスクリーン印刷し、この印刷したグリ
ーンシートを複数枚重ね、その後所定の大きさに切断し
てから、空気中または窒素雰囲気中、８００〜１４００
℃で焼成するものである。
【０００３】ところがパラジウムは４００〜８２０℃の
温度において熱力学的に安定な相である酸化パラジウム
に一度相変化し、その後８２０℃以上で再びパラジウム
に戻る。酸化パラジウムに変化する際には電極層が膨脹
し、又パラジウムに戻ると電極層が収縮する。このた
め、誘電体層と電極層に熱膨張の差によって応力が発生
し、電極層が持ち上がったり、誘電体層にクラックが入
ったりして欠陥を生ずることがある。この欠陥を通常デ
ラミネーションと呼ぶ。従って、パラジウムの酸化を抑
制できれば、還元時の収縮も抑制でき、デラミネーショ
ン発生を防ぐことができる。
温度において熱力学的に安定な相である酸化パラジウム
に一度相変化し、その後８２０℃以上で再びパラジウム
に戻る。酸化パラジウムに変化する際には電極層が膨脹
し、又パラジウムに戻ると電極層が収縮する。このた
め、誘電体層と電極層に熱膨張の差によって応力が発生
し、電極層が持ち上がったり、誘電体層にクラックが入
ったりして欠陥を生ずることがある。この欠陥を通常デ
ラミネーションと呼ぶ。従って、パラジウムの酸化を抑
制できれば、還元時の収縮も抑制でき、デラミネーショ
ン発生を防ぐことができる。
【０００４】このようなパラジウムの急激な収縮と過焼
結を防ぐためにいくつかの改善法が提案されている。例
えば上記パラジウムペースト中にイリジウム有機樹脂塩
またはロジュウム有機樹脂塩を加えることによりパラジ
ウムの焼成収縮速度を遅らせることが提案されている
（特開平３−８０５１３）。しかしこれらの金属と誘電
体との濡れが悪く電極と誘電体との接着強度が弱くなる
という問題がある。
結を防ぐためにいくつかの改善法が提案されている。例
えば上記パラジウムペースト中にイリジウム有機樹脂塩
またはロジュウム有機樹脂塩を加えることによりパラジ
ウムの焼成収縮速度を遅らせることが提案されている
（特開平３−８０５１３）。しかしこれらの金属と誘電
体との濡れが悪く電極と誘電体との接着強度が弱くなる
という問題がある。
【０００５】一方パラジウムペーストにモンモリロナイ
トを主成分とする粘土成分を添加することによりパラジ
ウムの焼結を遅延させる方法が提案されている（特開昭
５７−１２１０７２）。しかしこの方法では、粘土成分
のシリカ、アルミナ成分が誘電体中に拡散し、誘電体特
性を劣化させるという問題があった。さらに、パラジウ
ム電極中に残った粘土成分が絶縁性のため、電極自体の
抵抗値を上昇させ、ひいては積層コンデンサの高周波特
性を悪化させてしまうという不具合をもたらす。
トを主成分とする粘土成分を添加することによりパラジ
ウムの焼結を遅延させる方法が提案されている（特開昭
５７−１２１０７２）。しかしこの方法では、粘土成分
のシリカ、アルミナ成分が誘電体中に拡散し、誘電体特
性を劣化させるという問題があった。さらに、パラジウ
ム電極中に残った粘土成分が絶縁性のため、電極自体の
抵抗値を上昇させ、ひいては積層コンデンサの高周波特
性を悪化させてしまうという不具合をもたらす。
【０００６】このため、高温で急激な焼結収縮がなく、
デラミネーションを起こさないペーストの開発が切望さ
れていた。
デラミネーションを起こさないペーストの開発が切望さ
れていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
でのパラジウムの酸化を抑制してデラミネーションを効
果的に防止できる導電ペースト組成物を提供することに
ある。
でのパラジウムの酸化を抑制してデラミネーションを効
果的に防止できる導電ペースト組成物を提供することに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】パラジウム含有粉末を、
４００℃以上の熱分解開始温度を有する耐熱樹脂で被覆
することにより上記目的を達成できる。
４００℃以上の熱分解開始温度を有する耐熱樹脂で被覆
することにより上記目的を達成できる。
【０００９】
【作用】パラジウム含有粉末はパラジウム単体粉末、パ
ラジウム−銀合金粉末、パラジウム−金合金粉末等のい
ずれでも良く、これらを混合使用しても良い。
ラジウム−銀合金粉末、パラジウム−金合金粉末等のい
ずれでも良く、これらを混合使用しても良い。
【００１０】これら粉末表面の一部もしくは全面にこれ
ら耐熱樹脂を被覆する。被覆方法は、特に特定されない
が、例えば耐熱樹脂の前駆体を溶かした溶液中に金属粉
末を浸漬した後、金属粉末を濾過等の方法で取り出し、
加熱し、耐熱樹脂を硬化させた後に粉砕する方法、ある
いは金属粉末と耐熱樹脂および必要に応じて重合剤を混
合し、硬化させた後に粉砕する方法でも良い。
ら耐熱樹脂を被覆する。被覆方法は、特に特定されない
が、例えば耐熱樹脂の前駆体を溶かした溶液中に金属粉
末を浸漬した後、金属粉末を濾過等の方法で取り出し、
加熱し、耐熱樹脂を硬化させた後に粉砕する方法、ある
いは金属粉末と耐熱樹脂および必要に応じて重合剤を混
合し、硬化させた後に粉砕する方法でも良い。
【００１１】これら耐熱樹脂の熱分解開始温度が、少な
くともパラジウムの酸化が激しくなる４００℃以上、さ
らに好ましくは４５０℃以上であるものが好適である。
なお、ここでいう熱分解開始温度とは ＪＩＳ Ｋ７１
２０（プラスチックの熱重量測定方法）に定義されるも
のである。耐熱樹脂としてはボリイミド樹脂およびポリ
テトラフルオロエチレンが好適であるが、熱分解開始温
度の高いポリフッ化ビニル、ポリビニリデンフルオライ
ド、ポリ−パラ−キシレン等のポリマーも使用できる。
例えばボリイミド樹脂は、熱重量分析装置（ＴＧＡ）を
用いて空気中での熱分解特性を調べると、約５５０℃ま
でほとんとど重量減がないことが分かる。
くともパラジウムの酸化が激しくなる４００℃以上、さ
らに好ましくは４５０℃以上であるものが好適である。
なお、ここでいう熱分解開始温度とは ＪＩＳ Ｋ７１
２０（プラスチックの熱重量測定方法）に定義されるも
のである。耐熱樹脂としてはボリイミド樹脂およびポリ
テトラフルオロエチレンが好適であるが、熱分解開始温
度の高いポリフッ化ビニル、ポリビニリデンフルオライ
ド、ポリ−パラ−キシレン等のポリマーも使用できる。
例えばボリイミド樹脂は、熱重量分析装置（ＴＧＡ）を
用いて空気中での熱分解特性を調べると、約５５０℃ま
でほとんとど重量減がないことが分かる。
【００１２】耐熱樹脂は焼成中に分解してしまうため、
耐熱樹脂の被覆量は特に特定する必要はないが、好まし
くはパラジウム１００重量部当たり２０〜１００重量部
とするのが良い。
耐熱樹脂の被覆量は特に特定する必要はないが、好まし
くはパラジウム１００重量部当たり２０〜１００重量部
とするのが良い。
【００１３】これらの金属粉末とビヒクルを、必要に応
じてガラスフリッツとを３本ロールミル等によって混練
してペーストを作る。ビヒクルはバインダーとなる樹脂
を溶剤に溶解したもので、用いる樹脂としてエチルセル
ロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂やブチ
ルメタアクリレート、メチルメタアクリレート等のアク
リル系樹脂等を挙げることができる。溶剤としては、タ
ーピネオール、デカノール等のアルコール系溶媒、ミネ
ラルスピリット、スーパーゾル等のナフサ系溶媒、メチ
ルエチルケトン等のケトン系溶媒が挙げられる。
じてガラスフリッツとを３本ロールミル等によって混練
してペーストを作る。ビヒクルはバインダーとなる樹脂
を溶剤に溶解したもので、用いる樹脂としてエチルセル
ロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂やブチ
ルメタアクリレート、メチルメタアクリレート等のアク
リル系樹脂等を挙げることができる。溶剤としては、タ
ーピネオール、デカノール等のアルコール系溶媒、ミネ
ラルスピリット、スーパーゾル等のナフサ系溶媒、メチ
ルエチルケトン等のケトン系溶媒が挙げられる。
【００１４】パラジウム含有金属粉末が酸化すると重量
増加するため、パラジウム含有金属粉末の酸化程度は、
加熱中のパラジウム粉末の重量変化を測定することによ
り評価できる。
増加するため、パラジウム含有金属粉末の酸化程度は、
加熱中のパラジウム粉末の重量変化を測定することによ
り評価できる。
【００１５】
【実施例】パラジウム粉（平均粒径０．３μｍ、球状）
及びポリイミド前駆体（東レ 商品名セミコファイン）
と、溶剤としてノーマルメチルピロリドンを表１のよう
に配合し、十分混合した後、１００℃で４時間真空乾燥
してノーマルメチルピロリドンを揮発させ、続いて２０
０℃で１時間大気中で加熱してポリイミド前駆体をポリ
イミド化して乾燥体を得た。この乾燥体を乳鉢で粉砕
し、ポリイミド樹脂で被覆したパラジウム粉を得た。パ
ラジウム粉に被覆したポリイミド樹脂量は被覆処理前後
の重量の差から算出した。
及びポリイミド前駆体（東レ 商品名セミコファイン）
と、溶剤としてノーマルメチルピロリドンを表１のよう
に配合し、十分混合した後、１００℃で４時間真空乾燥
してノーマルメチルピロリドンを揮発させ、続いて２０
０℃で１時間大気中で加熱してポリイミド前駆体をポリ
イミド化して乾燥体を得た。この乾燥体を乳鉢で粉砕
し、ポリイミド樹脂で被覆したパラジウム粉を得た。パ
ラジウム粉に被覆したポリイミド樹脂量は被覆処理前後
の重量の差から算出した。
【００１６】次に、この粉末の酸化重量を、ＴＧＡを用
いて、昇温速度２０℃／分、測定温度２５〜１１００
℃、空気流量１０００ｍｌ／分の測定条件で測定した。
最大酸化重量増加率は、測定中の最大酸化重量と１０５
０℃での酸化重量の差と、１０５０℃での酸化重量との
比により算出した。また、比較例として樹脂を被覆しな
いものも同様に試験し、合わせて表１に示す。最大酸化
増加率が低いほどパラジウムの酸化が抑制されているこ
とを示している。
いて、昇温速度２０℃／分、測定温度２５〜１１００
℃、空気流量１０００ｍｌ／分の測定条件で測定した。
最大酸化重量増加率は、測定中の最大酸化重量と１０５
０℃での酸化重量の差と、１０５０℃での酸化重量との
比により算出した。また、比較例として樹脂を被覆しな
いものも同様に試験し、合わせて表１に示す。最大酸化
増加率が低いほどパラジウムの酸化が抑制されているこ
とを示している。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１によると実施例は、いずれも比較例よ
りも最大酸化重量増加率は低減しており、パラジウム粉
の酸化が抑制されていることが分かる。
りも最大酸化重量増加率は低減しており、パラジウム粉
の酸化が抑制されていることが分かる。
【００１９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明による導電
ペースト組成物によれば、焼成時の収縮が小さく、デラ
ミネーションを効果的に防止することができる。
ペースト組成物によれば、焼成時の収縮が小さく、デラ
ミネーションを効果的に防止することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｂ 11/08 Ｚ 9046−4Ｋ Ｈ０１Ｂ 1/22 Ｚ 7244−5Ｇ Ｈ０１Ｇ 1/01 9174−5Ｅ
Claims (2)
- 【請求項１】 パラジウム含有粉末を、４００℃以上の
熱分解開始温度を有する耐熱樹脂で被覆したことを特徴
とする導電ペースト組成物。 - 【請求項２】 前記耐熱樹脂の被覆量が、パラジウム１
００重量部当たり２０〜１００重量部である請求項１の
導電ペースト組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4267963A JPH0696994A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 導電ペースト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4267963A JPH0696994A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 導電ペースト組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0696994A true JPH0696994A (ja) | 1994-04-08 |
Family
ID=17452029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4267963A Pending JPH0696994A (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 導電ペースト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696994A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100271396B1 (ko) * | 1997-06-02 | 2000-12-01 | 에이이치 아사다 | 금속분말및그제조방법과,금속분말을사용한도체페이스트및,그도체페이스트를사용한세라믹전자소자및다층세라믹기판 |
-
1992
- 1992-09-11 JP JP4267963A patent/JPH0696994A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100271396B1 (ko) * | 1997-06-02 | 2000-12-01 | 에이이치 아사다 | 금속분말및그제조방법과,금속분말을사용한도체페이스트및,그도체페이스트를사용한세라믹전자소자및다층세라믹기판 |
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