JPH0697344B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH0697344B2
JPH0697344B2 JP23918487A JP23918487A JPH0697344B2 JP H0697344 B2 JPH0697344 B2 JP H0697344B2 JP 23918487 A JP23918487 A JP 23918487A JP 23918487 A JP23918487 A JP 23918487A JP H0697344 B2 JPH0697344 B2 JP H0697344B2
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芳正 服部
昇 古庄
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
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    • G03G5/0681Disazo dyes containing hetero rings in the part of the molecule between the azo-groups

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、特定のジスアゾ化合物
を含む電子写真用感光体に関する。
〔従来の技術〕
従来より電子写真用感光体(以下感光体とも称する)の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛または硫化カドミウムなど無機光
導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ−N
−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラセンな
どの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あるいは
ジスアゾ化合物などの有機光導電性物質、またはこれら
有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたものなど
が利用されている。
また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受容
時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層し
たいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用い
た電子写真法による画像形成には、例えばカールソン方
式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感光
体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上
への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、
形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたト
ナー像の紙などの支持体への転写,定着により行われ、
トナー像転写後の感光体は除電,残留トナーの除去,光
除電などを行った後、再使用に供される。
近年、可とう性,熱安定性,膜形成性などの利点によ
り、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されて
きている。例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾールと2,
4,7−トリニトロフルオレン−9−オンとからなる感光
体(米国特許第3484237号明細書に記載)、有機顔料を
主成分とする感光体(特開昭47-37543号公報に記載)、
染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感光体
(特開昭47-10735号公報に記載)などである。さらに、
新規アゾ化合物,ペリレン化合物なども多く実用化され
ている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。
本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。
〔問題点を解決するための手段〕
上記目的を達成するために、本発明によれば、下記の構
造式(I)で示され、かつ、X線回折において回折角度
(2θ)約10.0°,約14.2°および約26.5°にピークを
示すジスアゾ化合物を含む感光層を有する電子写真用感
光体とする。
〔作用〕 本発明者らは前記目的を達成するために各種有機材料に
ついて鋭意検討を進めるなかで、その技術的解明はまだ
充分なされていないが、前記のような特定の構造式であ
りX線回折で特徴的なピークを示す,さらに好ましくは
粒径が0.5μm以下であるジスアゾ化合物を電荷発生物
質として用いることが、感光体の電子写真特性の向上に
極めて有用であることを見出したのである。
〔実施例〕 本発明に用いられるジスアゾ化合物は、下記構造式(I
I)で示されるジアゾニウム塩と下記構造式(III)で示
されるカップラーを、適当な有機溶媒,例えばN,N−ジ
メチルホルムアミド(DMF)中で塩基を作用させてカッ
プリング反応せしめることにより合成され、こうして得
られる前記構造式(I)のジスアゾ化合物を高沸点有機
溶媒(例えばDMF,o−ジクロロベンゼン,1−クロロナフ
タレンなど)中で150℃〜250℃の温度で1時間〜5時間
加熱処理することにより得られる。
〔式(II)中、X-はアニオンを表す。〕 本発明の感光体は前記構造式(I)で示されX線回折で
特徴あるピークを示すジスアゾ化合物を感光層中に含有
させたものであるが、これらジスアゾ化合物の応用の仕
方によって第1図,第2図あるいは第3図に示したごと
くに用いることができる。
第1図,第2図,第3図は本発明の感光体のそれぞれ異
なる実施例の概念的断面図で、1は導電性基体,20,21お
よび22は感光層,3は電荷発生物質,4は電荷発生層,5は電
荷輸送物質,6は電荷輸送層,7は被覆層である。
第1図は、導電性基体1上に電荷発生物質3であるジス
アゾ化合物と電荷輸送物質5を樹脂バインダー(結着
剤)中に分散した感光層20(通常単層型感光体と称せら
れる構成)が設けられたものである。
第2図は、導電性基体1上に電荷発生物質3であるジス
アゾ化合物を含有する電荷発生層4と、電荷輸送物質5
を主体とする電荷輸送層6との積層からなる感光層21
(通常積層型感光体と称せられる構成)が設けられたも
のである。この構成の感光体は通常負帯電方式で用いら
れる。
第3図は、第2図の逆の層構成のものであり、通常正帯
電方式で用いられる。この場合、電荷発生層4を保護す
るためにさらに被覆層7を設けるのが一般的である。
このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第2図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送物質は現在まだ
見つかっていないためである。現段階では、積層型感光
体で正帯電方式を適用する場合には、第3図に示した層
構成の感光体とすることが必要なのである。
第1図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。
第2図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。
第3図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層7を
形成することにより作製できる。
導電性基体1は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状,板状,フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム,ステンレ
ス鋼,ニッケルなどの金属、あるいはガラス,樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。
電荷発生層4は、構造式(I)で示されX線回折で特徴
あるピークを示すジスアゾ化合物である電荷発生物質3
の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布して
形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電
荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送
層6および被覆層7への注入性が重要で、電場依存性が
少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生
層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送物質など
を添加して使用することも可能である。樹脂バインダー
としては、ポリカーボネート,ポリエステル,ポリアミ
ド,ポリウレタン,エポキシ,シリコン樹脂,タメクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合
わせて使用することが可能である。
電荷輸送層6は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物,ピラゾリン化合物,スチリル
化合物,トリフェニルアミン化合物,オキサゾール化合
物,オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた材
料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光体
の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入され
る電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとし
ては、ポリカーボネート,ポリエステル,ポリアミド,
ポリウレタン,エポキシ,シリコン樹脂,メタクリル酸
エステルの重合体および共重合体などを用いることがで
きる。
被覆層7は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル,ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂,SiO2
などの無機材料さらには金属,金属酸化物などの電気抵
抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもでき
る。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定さ
れることはなくSiO2などの無機材料さらには金属,金属
酸化物などを蒸着,スパッタリングなどの方法により形
成することも可能である。被覆材料は前述の通り電荷発
生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透
明であることが望ましい。
被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。
比較例1 2.5gの3,3′−ジクロロベンジジンを希塩酸中で常法に
よりジアゾ化し、HBF4水溶液で処理して、前記構造式
(II)で示されるテトラゾニウム塩(X-=BF4 -)を得
た。このようにして得たテトラゾニウム塩の4.0gと前記
構造式(III)で示される化合物5.0gを冷却したN,N−ジ
メチルホルムアミド250mlに溶解し、これに水酸化ナト
リウム1.0gを水5mlに溶解した液を滴下し、1時間氷浴
中で攪拌した。さらに室温で1時間攪拌して生成した沈
澱を濾過、水洗、乾燥して前記構造式(I)で示される
ジスアゾ化合物5.0gを得た。該化合物のX線回折図を第
4図に比較例1として示す。
実施例1 比較例1で得られたジスアゾ化合物5.0gをN,N−ジメチ
ルホルムアミド150ml中150℃、2時間加熱処理し、冷却
後濾過、水洗、乾燥してジスアゾ化合物4.0gを得た。該
化合物のX線回折図を第4図に実施例1として示す。
実施例2 比較例1で得られたジスアゾ化合物5.0gをo−ジクロロ
ベンゼン150ml中180℃、2時間加熱処理し、冷却後濾
過、水洗、乾燥してジスアゾ化合物4.0gを得た。該化合
物のX線回折図は実施例1と同一であった。
比較例2 比較例1で得られたジスアゾ化合物50重量部をポリエス
テル樹脂(バイロン:東洋紡製)100重量部と1−フェ
ニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p
−ジエチルアミノフェニル)−2−ピラゾリン(ASPP)
100重量部とテトラヒドロフラン(THF)溶剤とともに3
時間混合機により混練して塗布液を調整し、導電性基体
であるアルミ蒸着ポリエステルフィルム(Al-PET)上
に、ワイヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が15μ
mになるように感光層を形成して第1図に示した構成の
感光体を作製した。
実施例3 比較例2において、比較例1で得られたジスアゾ化合物
の替わりに実施例1で得られたジスアゾ化合物を用いた
他は比較例2と同様にして感光体を作製した。
実施例4 比較例2において比較例1で得られたジスアゾ化合物の
替わりに実施例2で得られたジスアゾ化合物を用いた他
は比較例2と同様にして感光体を作製した。
比較例3 比較例1で得られたジスアゾ化合物100重量部とポリエ
ステル樹脂(バイロン:東洋紡製)100重量部をTHF溶剤
とともに3時間混合機により混練して塗布液を調整し、
アルミニウム支持体上に約0.5μmになるように塗布し
電荷発生層を形成した。このようにして得られた電荷発
生層上に、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフ
ェニルヒドラゾン(ABPH)100重量部をTHF700重量部に
溶解した液とポリカーボネート樹脂(パンライトL−12
25:帝人製)100重量部をTHFとジクロロメタンとの1対
1混合溶剤700重量部で溶解した液とを混合してできた
塗布液を約15μmになるように塗布し電荷輸送層を形成
し、第2図に示した構成の感光体を作製した。
実施例5 比較例3において比較例1で得られたジスアゾ化合物の
替わりに実施例1で得られたジスアゾ化合物を用いた他
は比較例3と同様にして感光体を作製した。
実施例6 比較例3において比較例1で得られたジスアゾ化合物の
替わりに実施例2で得られたジスアゾ化合物を用いた他
は比較例3と同様にして感光体を作製した。
このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置「SP−428」を用いて測定した
結果を第1表に示す。
感光体の表面電位Vs(ボルト)は暗所で−6.0kvのコロ
ナ放電を10秒間行って感光体表面を負帯電せしめたとき
の初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を中止した
状態で2秒間暗所保持したときの表面電位Vd(ボルト)
を測定し、さらに続いて感光体表面に照度2ルックスの
白色光を照射してVdが半分になるまでの時間(秒)を求
め半減衰露光量E1/2(ルックス・秒)とした。また、照
度2ルックスの白色光を10秒間照射したときの表面電位
を残留電位Vr(ボルト)とした。さらに、前述の条件下
で10回の繰り返しの測定を行い、1回目の表面電位Vs1
と10回目の表面電位Vs10との比Vs10/Vs1を求めた。
第1表に見られるように、前記構造式(I)で示され、
かつ、第4図のX線回折図の実施例1の線に示すように
特定の回折角にピークを示す実施例1および実施例2の
ジスアゾ化合物を用いた感光体は、同じ構造式(I)で
示されるがX線回折図が実施例1とは異なる比較例1の
ジスアゾ化合物を用いた感光体と比較した場合、第1図
に示す層構成の実施例3,4の感光体と比較例2の感光体
との比較,第2図に示す層構成の実施例5,6の感光体と
比較例3の感光体との比較,といずれの層構成において
比較しても、実施例の感光体の方が表面電位Vs,残留電
位Vr,半減衰露光量E1/2ともに優れており、さらにVs10
/Vs1の値に見られるように繰り返し特性も良好であっ
た。
なお、比較例1,実施例1,2のジスアゾ化合物を用い、第
3図に示した層構成の感光体を作製して、正コロナ放電
で帯電させて電子写真特性を調べたところ、第1図,第
2図に示した層構成の感光体の場合と同様に、実施例1,
2のジスアゾ化合物を用いた感光体の方が優れた特性を
示した。
〔発明の効果〕
本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記構造式(I)で示され、かつ特定のX線回折のピーク
を有するアゾ化合物を用いることとしたため、正帯電お
よび負帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優
れた感光体を得ることができる。さらに、必要に応じて
表面に被覆層を設置して、耐久性を向上させることが可
能である。
【図面の簡単な説明】
第1図,第2図および第3図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図、第4図は、比較例
1および実施例1で得られたジスアゾ化合物のX線回折
図である。 1……導電性基体、3……電荷発生物質、4……電荷発
生層、5……電荷輸送物質、6……電荷輸送層、7……
被覆層、20,21,22……感光層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記の構造式(1)で示され、かつ、X線
    回折において回折角度(2θ)10.0°,14.2°および26.
    5°におけるピークの半値幅がそれぞれ0.60°以下,0.65
    °以下,0.65°以下であるジスアゾ化合物を含む感光層
    を有することを特徴とする電子写真用感光体。
JP23918487A 1987-09-24 1987-09-24 電子写真用感光体 Expired - Lifetime JPH0697344B2 (ja)

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