JPH069806A

JPH069806A - 被覆組成物及びそれに使用する重合体

Info

Publication number: JPH069806A
Application number: JP3171099A
Authority: JP
Inventors: Peter Lear; ピーター・リア; Gerardus C Overbeek; ジエラルデユ・コルネリス・オヴエルベーク
Original assignee: Avecia BV
Current assignee: Avecia BV
Priority date: 1990-07-11
Filing date: 1991-07-11
Publication date: 1994-01-18
Also published as: AU637918B2; AU8014391A; EP0468644A1; US5194549A; CA2046180A1

Abstract

(57)【要約】〔目的〕本発明の目的は塩素化ポリプロピレンの使用又
は物理的前処理を必要としないポリプロピレン基材に対
して密着性のよい被膜形成性被覆組成物を提供すること
にある。〔構成〕ポリプロピレンを基質とする基材に塗布するた
めの被膜形成性被覆組成物であって、次の式(I) 〜(II
I): （式中、ｎは２〜500 の範囲内の整数であり、Ｒ^１は１
〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^２はＨ
原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基もしく
はアルケニル基であり、ＸはＨ原子又はハロゲン原子で
あり、ＹはＨ原子又はハロゲン原子である）で表わされ
る複数の分子部分の中から選択される一つの分子部分か
らなる複数の懸垂された基及び／又は末端基をもつ重合
体骨格鎖を有する少なくとも１種のポリプロピレン密着
性の重合体Ｐを含有してなることを特徴とする被膜形成
性被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレンを基質と
する基材(polypropylene substrate) に塗布するための
被膜形成性被覆組成物及びそれに使用する重合体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレンの用途は、純プラスチック材料として又はゴム
強化体として、その優れた一般的性質に加えその価格が
均等の性能をもつ他の構造材料に比べて比較的安いとい
う理由から、多くの用途に普及している。特に、ポリプ
ロピレンは、種々の外部及び内部自動車部品例えばバン
パー、サイドミラー支持体、内部パネル及びドアハンド
ルの製造に選り抜きの重合体になっている。かかるポリ
プロピレン製品を用いる場合には、基礎になる基質とす
る基材を上塗りして例えば保護塗膜及び／又は化粧塗膜
例えばペイント塗膜を得るか、あるいは次後に別の基材
に結合させるための接着性塗膜を得ることが望ましい場
合が多い。

【０００３】しかしながら、あいにくポリプロピレンは
低い表面張力（これはポリプロピレン上に最初の被膜形
成を困難にする）と低い極性とを有するので、塗布した
被膜（被覆組成物から誘導される）をポリプロピレン製
品の表面に有効に密着させる(adhere)ことを確実にする
ことが困難である。

【０００４】この問題を解決するために用いられている
一つのアプローチは、ポリプロピレンに対して極性表面
を付与するように物理的処理例えば放電処理を適用する
ことになっている。しかしながら、この方法は基材本体
(bulk)の物性の低下を引き起こす傾向がある。

【０００５】別のアプローチはポリプロピレンを下塗り
するために耐溶剤性の塩素化ポリオレフィン（以下CPO
と略記する）類を用いることになっており、該CPO は下
塗り塗料組成物に単独で又はフィルモーゲン重合体(fil
mogenic polymer)例えばアクリル重合体又はウレタン重
合体と一緒に使用される。実際にCPO 類は、もしその塩
素化の程度があまり高くなければポリプロピレン表面に
有効に密着するであろう。塩素の存在は通常に使用され
る塗料用溶剤例えばトルエン及びキシレンへの溶解性を
与えるのに必要である。それにもかかわらずCPO 類の使
用は多くの不都合を招く。すなわちCPO は普通のフィル
モーゲン重合体例えばアクリル重合体又はウレタン重合
体との相溶性に乏しいので、貯蔵中に下塗り組成物の諸
成分の望ましくない分離を生じ得；CPO は屋外耐久性に
乏しく；CPO は追加的に塗布した被膜の溶剤に再溶解し
表層剥離を生じる傾向があり；CPO は時折脱塩酸する傾
向があり；且つCPO 中の塩素の存在は、例えばポリプロ
ピレン製ヨーグルトカップに対するアルミニウム箔の蓋
の密着性におけるような食品に関連する用途においてそ
の使用を不可能にする。

【０００６】

【課題を解決するための手段、作用及び効果】本発明者
らは今般、ポリプロピレンを基質とする基材に対する密
着(adherence）が効果的でないという問題に対して、塩
素化重合体例えばCPO の使用をあるいはポリプロピレン
を物理的に前処理する必要を必しも必要としないという
全く新しい解決法を知見した。幾つかの場合にはまた水
性型(aqueous-based) 組成物を用いることによって有機
溶剤を使用しないことを可能にし得る。本発明者らは新
規且つ有用な被覆組成物を使用することによってこの解
決を達成した。

【０００７】従って、本発明の要旨によれば、ポリプロ
ピレンを基質とする基材に塗布するための被膜形成性被
覆組成物であって、次の式(I) 〜(III):

【０００８】

【０００９】〔式中、ｎは２〜500 の範囲内の整数であ
り、Ｒ^１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基（さ
らに好ましくはメチル基又はエチル基）であり、Ｒ^２は
Ｈ原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基もし
くはアルケニル基（さらに好ましくはＨ原子又はメチル
基）であり、ＸはＨ原子又はハロゲン原子であり、Ｙは
Ｈ原子又はハロゲン原子である〕で表わされる複数の分
子部分の中から選択される一つの分子部分〔すなわち下
位概念の基（sub-group)〕からなる複数の懸垂された(p
endant）基及び／又は末端基をもつ重合体骨格鎖（すな
わち重合体主鎖）を有する少なくとも１種のポリプロピ
レン密着性（polypropylene-adherable)の重合体Ｐ（以
下、ポリプロピレン密着性重合体という）を含有してな
ることを特徴とする被膜形成性被覆組成物が提供され
る。

【００１０】また前記ポリプロピレン密着性重合体Ｐは
新規であり且つ独創的であると思われる。従って、本発
明の別の要旨によれば、前記の式(I) 、式(II)及び式(I
II) で表わされる複数の分子部分の中から選択される一
つのオリゴマ−状分子部分（すなわち下位概念の基）か
らなる複数の懸垂された基及び／又は末端基をもつ重合
体骨格鎖を有するポリプロピレン密着性重合体Ｐが提供
される。

【００１１】本発明の態様には、前記被覆組成物にはポ
リプロピレンを基材とする支持体以外の幾つかのプラス
チック支持体に対して十分に密着した被膜を提供すると
いう態様もある。

【００１２】本発明の組成物は場合によっては、該組成
物から誘導される塗布被膜において所望の特性、例えば
耐薬品性、耐溶剤性、機械的強度、及び次後に塗布され
た被膜又は支持体に対する接着力を高めるか又は（適当
なばあいには）補足するために、前記重合体Ｐの範囲に
入らない（且つ必しもポリプロピレン接着性でない）少
なくとも１種のフィルモーゲン重合体Ｑを包んでいても
よい。

【００１３】前記の少なくとも１種の重合体Ｐは、通常
はフィルモーゲン性（すなわち塗布された場合の被覆組
成物からの被膜形成性）のものであり、そして該組成物
がフィルモーゲン重合体Ｑを含有しない場合には、該重
合体Ｐはフィルモーゲン性でなければならない。しかし
ながら、少なくとも１種のフィルモーゲン重合体Ｑが該
組成物中に存在する場合には、該重合体Ｐはフィルモー
ゲン性である必要はない。

【００１４】本発明の被覆組成物は、重合体Ｐと（存在
する場合には）重合体Ｑとを含有してなる水性分散物か
らなる水性組成物であってもよい。また本発明の被覆組
成物は、重合体Ｐと（存在する場合には）重合体Ｑとを
含有してなる溶液型分散物からなる溶液型組成物であっ
てもよい。

【００１５】本発明の目的のために、「水性分散物」と
いう用語は、水が主成分である水性媒体に重合体Ｐと
（存在する場合には）重合体Ｑとを分散させた分散物を
意味する。場合によっては少量の有機液体が存在してい
てもよい。この水性分散物は例えば１種又は複数の重合
体Ｐと（存在する場合には）１種又は複数の重合体Ｑと
の水性ラッテクスであってもよいし、又は重合体Ｐの水
性ラッテクスと（存在する場合には）重合体Ｑの水溶液
であってもよいし、あるいは重合体Ｐと（存在する場合
には）重合体Ｑと両方の水溶液であってもよい。従っ
て、「分散物」という用語は本明細書では溶液を包含す
るのに十分な広義の意味を有する。

【００１６】「溶液型分散物」という用語は、主成分が
１種又はそれ以上の有機液体である媒体に重合体Ｐと
（存在する場合には）重合体Ｑとを分散させた分散物を
意味するが、場合によっては媒体中に少量の水が存在し
ていてもよい前記分散物を意味する。溶液型分散物は重
合体Ｐと（存在する場合には）重合体Ｑとの溶液である
のが好ましい。

【００１７】重合体Ｐと重合体Ｑの両方を含有してなる
組成物では、１種又は複数の重合体Ｐが該組成物中で１
種又は複数の重合体Ｑと均質混合物を形成するように該
重合体Ｑと少なくとも部分的に相溶性であるべきことが
有効である（しかし必須ではない）。「均質混合物」と
いう用語は、水性型又は溶液型の組成物が安定な均質組
成物で重合体Ｐと重合体Ｑの２種類の重合体を含有する
ことを意味するものである。この均一性は該組成物をあ
る期間（貯蔵中のように）攪拌しないままにしておいた
場合に存続する。

【００１８】ポリプロピレン密着性重合体Ｐは適当な重
合法を用いて調製しえる。例えば、ポリプロピレン密着
性重合体Ｐは、少なくとも１種のオレフィン系不飽和単
量体の重合例えば遊離基重合、アニオン重合又は基移動
(group transfer)重合により誘導されたオレフィン系付
加重合体であってもよいし、あるいは非オレフィン系付
加重合体例えばウレタン重合体又は尿素重合体を形成さ
せるための非オレフィン系単量体（又はその不飽和性基
が重合に関与しない単量体）の付加重合により誘導され
たオレフィン系付加重合体であってもよい。また重合体
Ｐは、例えば縮重合体例えばポリエステル又はポリアミ
ドであってもよい。また重合体Ｐは、一方の重合体製造
用の単量体を他方の重合体の種〔すなわち重合用の種(s
eed)〕の存在下で重合させることによって形成される重
合体系、例えばウレタン／アクリル重合体系（該系にお
いてはウレタン重合体がアクリル単量体の次後の重合用
の種として使用される）の一成分であり得る（該重合体
Ｐはウレタン重合体か又はアクリル重合体であり、通常
はアクリル重合体である）。

【００１９】重合体Ｐは、前記の式(I) 、式(II)又は式
(III) で表わされる分子部分からなる基と、重合に関与
可能な官能基とをもつ少なくとも１種の単量体の重合に
より直接に形成し得る。この重合は（用いられる具体的
重合法により）前記の式(I)、式(II)又は式(III) で表
わされる分子部分からなる複数の懸垂された基、あるい
はかかる分子部分からなる複数の懸垂された基と末端基
とをもつ重合体を生成するであろう。前記の式(I) 、式
(II)又は式(III) で表わされる分子部分からなる基をも
つ少なくとも１種の単量体の重合は、別の型の単量体を
用いることなく実施し得るし、あるいは場合によっては
かかる基をもたない〔すなわち、前記の式(I) 、式(II)
又は式(III) で表わされる分子部分を含有しない〕別の
単量体（もちろん重合に関与できる官能基を有する）の
少なくとも１種と一緒に実施し得る（すなわち共重合し
得る）。前記重合体Ｐ中にかかる別の単量体単位が存在
することは、該重合体における所望の諸特性例えば機械
的強度、耐薬品性又は耐溶剤性を付与するか又は高める
ために必要とし得るし、あるいは次後に塗布された被膜
に対する誘導された被膜の接着力を向上させるために必
要とし得るし、又は（必要な場合には）重合体の諸特性
例えばガラス転移温度を最終的に調整するために必要と
し得る。一般的に、重合体Ｐは、前記の式(I) 、式(II)
又は式(III)で表わされる分子部分からなる基をもつ少
なくとも１種の単量体２〜100 重量％（さらに好ましく
は５〜100 重量％）とかかる基をもたない少なくとも１
種の単量体０〜98重量％（さらに好ましくは０〜95重量
％）との重合によって製造される。

【００２０】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わ
される分子部分を有する単量体中の（重合体Ｐに）重合
を生起することを可能とする官能基は、特に重合性オレ
フィン系不飽和二重結合含有基である。従って、この型
のオレフィン系不飽和単量体の少なくとも１種は、場合
によっては別のオレフィン系不飽和共単量体（すなわち
前記のような分子部分を含有しないもの）の少なくとも
１種と一緒に（すなわち共重合させることによって）、
遊離基重合、アニオン重合又は基移動重合のような方法
を用いて重合させて重合体Ｐを製造できる。遊離基重合
が広く使用され、しかも好都合である。しかしながら、
アニオン重合があまり広範に使用されない場合でも、例
えばブロック共重合体の製造においては利点を有する。

【００２１】特に有用な（重合させるための）オレフィ
ン系不飽和二重結合含有基は、アクリロイル基、メタク
リロイル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及
びビニルエステル基である。かかる重合性の官能基と、
前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部
分を有する基とをもつ重合性単量体の一般的な型又は部
類の例としては以下のものが挙げられる。

【００２２】1. アクリロイル基又はメタクリロイル基
で官能化されたポリプロピレン鎖化合物、但し、その分
子部分が前記の式(I) を有し、該式中でＲ^１＝CH_３であ
り、Ｒ^２＝Ｈであり且つｎが２〜500 である（したがっ
て「鎖」という用語は一緒に結合された２個又はそれ以
上のかかるポリプロピレン単位を意味する）。かかる鎖
は単量体状鎖（すなわちポリプロピレンオリゴマー化に
よって計画的に合成されないもの）として存在できる
し、あるいはオリゴマー状鎖〔すなわちポリプロピレン
オリゴマー化（通常ｎが大きい例えば＞15である場合）
によって計画的に合成されるもの〕であり得る。

【００２３】2. アクリロイル基又はメタクリロイル基
で官能化されたポリイソブチレン鎖化合物、但し、その
分子部分が前記の式(I) を有し、該式中でＲ^１＝Ｒ^２＝
CH_３であり、ｎが２〜500 であり、且つまたかかる鎖は
事実上単量体状又はオリゴマー状であり得る。かかる単
量体（単量体状ポリイソブチレン鎖）の例はメタクリル
酸第三オクチルすなわち

【００２４】

【００２５】である。

【００２６】3. ビニルエステル官能ポリイソブチレン
鎖化合物、但しその分子部分が前記の式(I) を有し、該
式中でＲ^１＝Ｒ^２＝CH_３であり、ｎが２〜500 であり、
且つまたかかる鎖は事実上単量体状又はオリゴマー状で
あり得る。かかる単量体（単量体状ポリイソブチレン
鎖）の例は2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸ビニルすな
わち

【００２７】

【００２８】である。

【００２９】4. アクリルアミド基又はメタクリルアミ
ド基で官能化されたポリイソブチレン鎖化合物、但し、
その分子部分が前記の式(I) を有し、該式中でＲ^１＝Ｒ
^２＝CH_３であり、ｎが２〜500 であり、且つまたかかる
鎖は事実上単量体状又はオリゴマー状であり得る。かか
る単量体（単量体状ポリイソブチレン鎖）の例はN-第三
オクチルアクリルアミドすなわち

【００３０】

【００３１】である。

【００３２】5. アクリロイル基又はメタクリロイル基
で官能化されたポリイソプレン鎖化合物、あるいはその
水素化、ハロゲン化又はハロゲン水素化誘導体、但しそ
の分子部分が前記の式(II)又は式(III) を有し、該式中
でＲ^１＝CH_３であり、ｎが２〜500 であり、且つかかる
鎖は事実上単量体状又はオリゴマー状であり得る（オリ
ゴマー状鎖は1,4-イソプレン付加によって誘導され
る）。

【００３３】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わ
される分子部分を有する１種又は複数のオレフィン系不
飽和単量体を、別の型の１種又は複数のオレフィン系不
飽和単量体と（上記のように）共重合させる場合には、
かかる共単量体は適当ならば以下の可能な例示化合物か
ら選択される。すなわちかかる共単量体の例としては、
共役ジエン類；スチレン又は置換スチレン類；ハロゲン
化ビニル類例えば塩化ビニリデン及び塩化ビニル；オレ
フィン系不飽和酸類、その酸無水物類又はアミド類；ビ
ニルエステル類；ビニルエ−テル類；ビニルケトン類；
オレフィン系不飽和ニトリル類；複素環式ビニル化合物
類並びに次の式： CH_２＝CR^３COOR^４〔式中、Ｒ^３はＨ原子又はメチル基であり、Ｒ^４は１〜
20個（好ましくは１〜８個）の炭素原子を有する置換さ
れていてもよい（例えばハロゲン原子又はヒドロキシ基
で置換されていてもよい）アルキル基又はシクロアルキ
ル基であるが、前記の式(I) で表わされる分子部分を含
まないものである〕で表わされるアクリル酸及びメタク
リル酸のエステル類が挙げられる。

【００３４】かかる単量体のさらに具体的な例として
は、酸類又は酸無水物類、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸β- カルボキシエチル、フマル酸及び
無水マレイン酸；アルキルエステル類又はクロロアルキ
ルエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸n-オクチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸イソプロピル、α- クロ
ロアクリル酸メチル、α- クロロアクリル酸エチル、α
- クロロアクリル酸n-プロピル、α- クロロアクリル酸
n-ブチル、アクリル酸β- クロロエチル、アクリル酸β
- クロロプロピル、アクリル酸β- クロロブチル、弗素
化アクリル酸エステル類及び弗素化メタクリル酸エステ
ル類（例えば前記クロロアクリル酸エステルの弗素類縁
体）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸n-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、マ
レイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル；ビニル
エステル類、例えば酢酸アリル、クロロ酢酸アリル、酢
酸メタリル、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル；ハロゲ
ン化物類、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化ア
リル、1,2-ジクロロプロペン-2、塩化メタリル及びトリ
クロロエチレン；ニトリル類、例えばアクリロニトリル
及びメタクリロニトリル；アリ−ル類、例えばスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、ペンタクロロスチレン、o-クロロスチレン、m-
クロロスチレン、p-クロロスチレン、m-ブロモスチレ
ン、p-ブロモスチレン、2,5-ジクロロスチレン、p-ジメ
チルアミノスチレン、p-メトキシスチレン及びp-シアノ
スチレン；共役ジエン類又はクロロジエン類、例えばブ
タジエン、及びクロロプレン；ビニル置換複素環式イミ
ン類、例えば2-ビニルピリジン及びビニルカルバゾー
ル；並びにビニルケトン類、例えばメチルビニルケトン
が挙げられる。

【００３５】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わ
される分子部分を有する単量体を用いて（重合体Ｐに）
重合を生起できる別の官能基としては、特にヒドロキシ
基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基及びイソシ
アネート基が挙げられる。しかしながら、これらの基は
重合を目的とした補足的官能基（例えばポリウレタン合
成にはヒドロキシル基／NCO 基；ポリエステル合成には
カルボキシル基／ヒドロキシル基；ポリアミド合成には
カルボキシル基／アミノ基）を有する共単量体の存在を
必要とする。もちろんこれは単量体が自己重合を生起し
得る２つの型の官能基を有しない場合である。また、共
単量体は前記の式（Ｉ) 、式(II)又は式(III) で表わさ
れる分子部分を有しない単量体を包含し得る。

【００３６】ポリエステル合成又はポリウレタン合成に
関与するヒドロキシル基で官能化された単量体の一つの
型の例は例えば次の式：

【００３７】

【００３８】（式中、ｎは２〜500 さらに通常的には２
〜100 である）を有する。

【００３９】前記重合体Ｐは、その重合体骨格鎖に沿っ
て及び／又は複数の末端部分に分布した複数の官能基を
もつ先駆重合体Ｐ^１を経由して、かかる先駆重合体と、
前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部
分からなる基をもち且つＰ^１の重合体骨格鎖及び／又は
複数の末端部分の複数の官能基と反応性の１個又は複数
の官能基をももつ官能化された化合物とを（直接結合を
経て又は中間的化学基によって）共有結合を形成させる
ように反応させることによって間接的に形成し得る。例
えば、エステル（又はウレタン）形成によって生じる共
役結合については〔前記の式(I) 、式(II)又は式(III)
で表わされる分子部分を有する〕官能化合物上の１個又
は複数の官能基はヒドロキシ基であってもよいし、また
先駆重合体Ｐ^１上の１個又は複数の官能基はカルボキシ
ル基（又はNCO 基）であってもよい。また、マイケル付
加によって生じる共役結合については、官能化された化
合物上の１個又は複数の官能基はアクリロイル基又はメ
タクリロイル基であってもよいし、また先駆重合体Ｐ^１
上の１個又は複数の官能基は第一級又は第二級のアミノ
基であってもよい。

【００４０】前記の式(I) で表わされる前記の懸垂され
た分子部分又は末端分子部分においては、Ｒ^１はメチル
基又はエチル基（特にメチル基）であるのがさらに好ま
しく、Ｒ^２はＨ原子又はメチル基であるのが特に好まし
い。例えば、Ｒ^１がメチル基であり且つＲ^２がＨ原子で
あってもよいし、あるいはＲ^１及びＲ^２は共にメチル基
であってもよいし、あるいはＲ^１がエチル基であり且つ
Ｒ^２がメチル基であってもよい。前記の式(II)で表わさ
れる分子部分については、Ｒ^１はメチル基であるのが好
ましい。前記の式(III) で表わされる分子部分において
は、Ｒ^１はメチル基であるのが好ましい。この場合には
Ｘ及びＹのうちの一方又は両方はハロゲン原子であり、
このハロゲン原子は通常は塩素(Cl)原子である。したが
ってＸがＨ原子であり、Ｙが塩素原子であるか、又はＸ
が塩素原子であり、ＹがＨ原子であるか、又はＸ及びＹ
の両方が塩素原子である。しかしながら、Ｘ及びＹにつ
いてはＨ原子であるべきことが最も好ましい。多くの場
合、ｎは２〜300 の範囲内又は２〜100 の範囲内にあ
る。またｎが大きいもの例えば≧15例えば15〜500 (15
〜300 ）であり得る場合の分子部分、あるいはｎが小さ
いもの例えば２〜14又は２〜５であり得る場合の分子部
分の群も考慮し得る。ｎ=2については、ｎ=2の適当な出
発単量体が合理的に容易に入手できるという理由から、
使用されることが多い。

【００４１】ポリプロピレン密着性重合体Ｐは（水に分
散させることが困難であると知られている型のもの例え
ばポリウレタン重合体である場合には）場合によって
は、重合体骨格鎖に懸垂された分散性基（該分散性基は
該重合体に対して水乳化性又は水溶性を付与するもので
ある）を含有し得る。かかる分散性基は性質においてイ
オン性（通常はアニオン性）及び／又は非イオン性であ
り得るし、しかも適当な方法で導入し得る。例えば、重
合体Ｐ（又は先駆重合体Ｐ^１）を形成するために重合に
使用される単量体状物質は、該重合体Ｐに直接的に懸垂
された分散性基を付与するか、あるいは次後に適当な分
散性基に転化し得る懸垂された先駆分散性基を付与する
共単量体（典型的には１〜20重量％で）を含み得る。該
分散性基はアニオン性基及び典型的には酸性塩からなる
基例えばカルボン酸塩からなる基を含有するのが好まし
い。該カルボン酸塩からなる基は、共重合において不飽
和カルボン酸を用いて重合体Ｐ（又は先駆重合体Ｐ^１）
を形成させ、次いで得られた重合体骨格鎖に懸垂された
酸基のうちの少なくとも一部分を中和することによって
容易に組み込み得る。

【００４２】フィルモーゲン重合体Ｑは、典型的にはオ
レフィン性に不飽和化されていない単量体（該単量体に
おいてオレフィン性不飽和は重合に関与しない）から調
製された非オレフィン系付加重合体、例えばウレタン重
合体もしくはウレタン−アクリル重合体系のウレタン重
合体成分、又は縮重合体例えばポリエステル、又は遊離
基重合もしくはアニオン重合を用いてオレフィン系不飽
和単量体の付加重合によって調製されたオレフィン系付
加重合体である。オレフィン系不飽和単量体の付加重合
体を得るために使用できる単量体の例としては、共役ジ
エン類；スチレン又は置換スチレン類；ハロゲン化ビニ
ル類例えば塩化ビニリデン及び塩化ビニル；オレフィン
系不飽和酸類、その酸無水物類又はアミド類；ビニルエ
ステル類；ビニルエ−テル類；ビニルケトン類；オレフ
ィン系不飽和ニトリル類；複素環式ビニル化合物類並び
に次の式： CH_２＝CR^３COOR^４〔式中、Ｒ^３はＨ原子又はメチル基であり、Ｒ^４は１〜
20個（好ましくは１〜８個）の炭素原子を有する置換さ
れていてもよい（例えばハロゲン原子又はヒドロキシ基
で置換されていてもよい）アルキル基又はシクロアルキ
ル基であるが、前記の式(I) で表わされる分子部分を含
まないものである〕で表わされるアクリル酸及びメタク
リル酸のエステル類が挙げられる。

【００４３】かかる単量体のさらに具体的な例として
は、酸類又は酸無水物類、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸β- カルボキシエチル、フマル酸及び
無水マレイン酸；アルキルエステル類又はクロロアルキ
ルエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸n-オクチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸イソプロピル、α- クロ
ロアクリル酸メチル、α- クロロアクリル酸エチル、α
- クロロアクリル酸n-プロピル、α- クロロアクリル酸
n-ブチル、アクリル酸β- クロロエチル、アクリル酸β
- クロロプロピル、アクリル酸β- クロロブチル、弗素
化アクリル酸エステル類及び弗素化メタクリル酸エステ
ル類（例えば前記クロロアクリル酸エステルの弗素類縁
体）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸n-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、マ
レイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル；ビニル
エステル類、例えば酢酸アリル、クロロ酢酸アリル、酢
酸メタリル、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル；ハロゲ
ン化物類、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化ア
リル、1,2-ジクロロプロペン-2、塩化メタリル及びトリ
クロロエチレン；ニトリル類、例えばアクリロニトリル
及びメタクリロニトリル；アリ−ル類、例えばスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、ペンタクロロスチレン、o-クロロスチレン、m-
クロロスチレン、p-クロロスチレン、m-ブロモスチレ
ン、p-ブロモスチレン、2,5-ジクロロスチレン、p-ジメ
チルアミノスチレン、p-メトキシスチレン及びp-シアノ
スチレン；共役ジエン類又はクロロジエン類、例えばブ
タジエン、及びクロロプレン；ビニル置換複素環式イミ
ン類、例えば2-ビニルピリジン及びビニルカルバゾー
ル；並びにビニルケトン類、例えばメチルビニルケトン
が挙げられる。

【００４４】重合体Ｑ用の付加重合体は例えば、塩化ビ
ニリデンとメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステ
ルの１種又はそれ以上（前記に例示したもの、場合によ
っては不飽和酸をともなって）とに基づいた共重合体、
あるいはかかる１種又はそれ以上のメタクリル酸エステ
ル又はアクリル酸エステル（場合によっては不飽和酸を
ともなって）からのみ誘導された「全アクリル」重合体
であり得る。

【００４５】多くの場合には、重合体Ｑは塩素原子を含
有しない重合体例えばウレタン重合体又は全アクリル重
合体であることが好ましい。

【００４６】ポリプロピレン密着性重合体Ｐは、組成物
中に重合体Ｑが存在する場合には、該重合体Ｑと少なく
とも部分的に相溶性である重合体、すなわち重合体Ｑと
の配合物中に重合体Ｑと容易に共存できしかも不均質混
合物を形成する傾向がない重合体（しかしこのことは本
発明の本質ではない）、の基本骨格構造を有効に有し得
る。これは重合体Ｑの重合体状結合の型と同じ重合体状
結合をもつ重合体Ｐにより極めて容易に達成される。例
えば、重合体Ｐがウレタン結合を含有する場合には重合
体Ｑもまたウレタン重合体の基本骨格を有効に有するで
あろう。重合体Ｐが、アクリル重合又はメタクリル重合
により誘導されるものである場合には、重合体Ｑもまた
アクリル重合体又はメタクリル重合体などの基本骨格を
有効に有するであろう。

【００４７】分散媒（例えば水媒体）を除去されつつあ
るか又は除去されてしまっている場合には、ポリプロピ
レン密着性重合体Ｐは場合によっては、被膜(film)の形
成中及び／又は形成後に重合体Ｑ（存在する場合）の任
意の官能基と反応性の官能基も含有し得る。重合体Ｐと
重合体Ｑがかかる共反応性基を含有する場合には複合被
膜の結合性(integrity) が向上するであろう。かかる反
応は例えば架橋反応で有り得る。また重合体Ｐと重合体
Ｑは、架橋網状構造を形成するように相互の第三の化合
物例えば相互の架橋剤の官能基と反応できる官能基も有
することができる。適当な架橋剤としてはアジリジン
類、メラミン類、ポリイソシアネ−ト類及びポリエポキ
シド類が挙げられる。

【００４８】重合体Ｐが、前記の式(I) 、式(II)又は式
(III) で表わされる分子部分をからなる重合体骨格鎖に
懸垂された基を付与する共重合された単位を有し、しか
も上記分子部分からなるかかる重合体骨格鎖に懸垂され
た基をもたない別の共重合された単位も有する場合に
は、かかる共重合体は、懸垂された分子部分含有基〔前
記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部
分〕を付与する上記の単位が該共重合体中にブロック状
(in blocks) に配列されているようなブロック共重合体
であるべきことが有効である。このことは、重合体中に
分子部分からなる基(moiety group)の所定の濃度でより
有効なポリプロピレン密着性の重合体Ｐを与え得るか、
あるいは分子部分からなる基のより低い濃度レベルで同
等程度のポリプロピレン接着性を与え得る。かかるブロ
ック共重合は付加重合体例えばウレタン重合体、又は縮
重合体例えばポリエステルを調製する場合には容易にし
かも簡単に達成できる。オレフィン系不飽和共単量体か
ら誘導される付加重合体を製造する場合には、有機リチ
ウム触媒化合物（場合によっては有機アルミニウム触媒
化合物と共に）の存在下で該単量体を重合させる特殊な
アニオン重合法を用いてブロック共重合を実施し得る。
この方法の特に都合の良い変法においては、前記の有機
金属化合物は該金属に対して結合された嵩高な（バルキ
ー）ハイドロカルビル基を有する。これは前記アニオン
重合を高い（アニオン重合について）重合温度（例えば
−20〜60℃、より一般的には０℃〜周囲温度）で制御可
能に実施することを可能にする。かかる構造を達成する
ための別の方法は基移動重合として知られている方法で
ある。

【００４９】ポリプロピレン密着性重合体Ｐ中の前記の
式(I) で表わされる前記の鎖分子部分は、長いポリプロ
ピレン鎖の形態である場合には、該鎖に沿ってポリプロ
ピレンメチル基のアイソタクチック分布を有効に有し得
る。これは、大部分の市販のポリプロピレンがまたアイ
ソタクチック構造を有するという理由から、該重合体Ｐ
を、ポリプロピレンを基質とする基材に対してより有効
に密着することを可能にする。しかしながら、該重合体
Ｐは前記の分子部分鎖に沿ってポリプロピレンメチル基
のアタクチック分布を有することもを可能であり得る。

【００５０】本発明の組成物が型Ｑの重合体を包含する
場合には、重合体Ｐ及び重合体Ｑは適当な方法で一緒に
し得る。例えば、重合体Ｐを形成させる重合を、予め形
成させた重合体Ｑの存在下で実施し得、重合体Ｑを形成
させる重合が予め形成させた重合体Ｐの存在下で実施し
得るという理由から、予め形成された重合体Ｐと重合体
Ｑとを簡単に配合し得る。

【００５１】前記に説明したように、本発明の組成物は
未処理のポリプロピレンを基質とする基材に対して簡単
に塗布し得る。しかしながら、勿論このことは本発明の
組成物を、処理してある基材に対して塗布することを排
除しない。

【００５２】本発明の被覆組成物はそれ自体化粧被膜又
は保護被膜として使用し得るし、又は別の被膜（例えば
ペイント被膜又は接着被膜）の１種又はそれ以上を塗布
する前に下塗り被膜を付与するために使用し得る。後者
の場合には、フィルモーゲン重合体Ｑ（存在する場合に
は）は次後に塗布される被膜の重合体に対して適当に密
着可能であり、しかもこのことを考慮において容易に選
択され得ることが望ましいのは明らかである。フィルモ
ーゲン重合体Ｑが存在しない場合にも、同様のことが重
合体Ｐに対して適用される。

【００５３】ポリプロピレン密着性重合体Ｐは、固形分
含量に基づいて１〜70重量％、好ましくは２〜68重量
％、特に好ましくは５〜58重量％の範囲内にある懸垂さ
れた鎖及び／又は末端鎖の分子部分（前記したもの）を
含有するのが好ましい。

【００５４】本発明の被覆組成物は（重合体Ｑが存在す
る場合には）、少なくとも１種の重合体Ｐと少なくとも
１種の重合体Ｑとの重量比が1/1000〜1000/1、好ましく
は1/9 〜99/1、さらに好ましくは1/5 〜20/1の範囲内で
あるのが適当である。

【００５５】本発明の被覆組成物は典型的には約10〜75
重量％、より通常には20〜60重量％の重合体固形分含量
を有する。重合体Ｑ（存在する場合）の数平均分子量Ｍ
ｎは典型的には4,000 〜3,000,000 以上の範囲内であ
り、また重合体Ｐの数平均分子量Ｍｎは典型的には5,00
0 〜1,000,000 を越える範囲内である。

【００５６】本発明の組成物は種々の他の成分を含み得
るし、あるいは次後にそれらと配合し得る。例えば、所
望ならば、本発明の組成物は被膜形成性被膜組成物に普
通に使用される成分、例えば脱泡剤、レオロジー調整
剤、増粘剤、分散及び安定化剤（通常の界面活性剤）、
湿潤剤、充填剤、増量剤、殺菌剤、凝集溶剤、共溶剤、
可塑剤、凍結防止剤並びに顔料を含有し得るし、あるい
は次後にそれらと配合し得る。多くの用途については、
本発明の組成物は塗料（ペイント）の形態であるか又は
次後に配合において使用され塗料を提供し、したがって
塗料配合物に一般的に使用される物質例えば顔料及び適
当ならば別の諸成分（増量剤、安定化剤、増粘剤、凝集
溶剤、脱泡剤、界面活性剤等）を含むことが予見され
る。

【００５７】本発明の組成物はポリプロピレン基材（又
は適当ならば他のプラスチック基材）に対して適当な方
法例えば刷毛塗り、吹き付け、ロール塗り、浸漬又はナ
イフもしくはロッドを用いた塗りによって塗布し次いで
分散媒を自然乾燥又は促進乾燥（例えばオーブン中で）
により除去し得る。

【００５８】

【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。特に
ことわらない限りかぎり、部、パーセント及び比率は全
て重量基準である。以下の実施例において、本発明の被
覆組成物はポリプロピレンを基質とする基材上に塗布
し、該基材に対する密着性について試験した。用いたポ
リプロピレンを基質とする基材は、次のようなプラック
(plaque)の形態の市販のポリプロピレン単独重合体又は
共重合体であった。プラック１：厚さ２mmの立体規則ポリプロピレンからな
る純ポリプロピレン（単独重合体）(M A Vink Kunstoff
en b.v. 製) プラック２：ポリプロピレン共重合体(Dutch state Min
es製) プラック３：ポリ（エチレン／プロピレン／ジエン）で
強化したポリプロピレン（Himond社製 PP-EPDM、商品名
Molane SP 35) プラック４：ポリ（エチレン／プロピレン／ジエン）で
強化したポリプロピレン(Hoechst社製 PP-EPDM、商品名
Hostalen) 被覆組成物がどのような組成物であっても、ポリプロピ
レンプラックは被覆する前に、イソプロピルアルコール
と定沸点ガソリン80〜110 ℃留分との1:1 混合物に浸し
たティッシューで拭くことによって脱脂した。被覆組成
物の重合体試料は、適当な粘度、均展性及び湿潤性を得
るために種々の共溶剤、増粘剤等と混合した。被膜は乾
燥被膜の厚みが35〜45μｍであるように線巻ロッドで塗
布した。被覆したプラックをオ−ブン中で80℃で30分間
焼き付けし、約14時間放置して冷却し、その後に被膜の
密着性について試験した。本実施例で用いた密着性評価
方法は次の通りである。ギッターシュニット(Gitterschnitt) 試験複数の約１mm×１mmの正方形を作るために被膜に鋭いナ
イフで網状線を描いた（すなわちクロスハッチした）。
網状線を描いた（すなわちクロスハッチした）領域上に
標準セルローステープをしっかりとしかも均一にはりつ
け、次いで支持体表面に対して 180°の角度で強く引き
離した。描いた網状線を調べてどの程度被膜が剥離した
かを評価し、以下の評価等級により記録した。 GT-0 描かれた網状線被膜が全く損傷を受けない GT-1 被膜の５％が剥離した GT-2 被膜の15％が剥離した GT-3 被膜の35％が剥離した GT-4 被膜の65％が剥離した GT-5 被膜が完全に剥離して無くなったクロス(cross) 試験この試験は線が約70°の角度で交差するように被膜に十
字線を刻み付けることを伴う。次いで試験は鋭いナイフ
を用いて交点で被膜を持ち上げた。被膜を持ち上げるこ
とができない場合には、良好な接着結果であると記録さ
れる。得られた結果は密着性が維持された場合には等級
“NL”と評価し、密着性が損なわれた場合には等級
“Ｌ”と評価した。抵抗性試験に供した後の密着性を維
持する被膜の能力も調べた。被覆プラックを水中に32℃
で最高10日間浸漬し、密着性試験を反復した。最初に被
膜を水から取り出した後に30分の回復時間を与えた。

【００５９】実施例１本発明の被覆組成物を以下のようにして調製した。温度
計、攪拌機及び冷却管を取り付けたフラスコを用いて、
N-第三オクチルアクリルアミド（以下、TOA と略記す
る；250.0g）と過酸化ベンゾイル（75％水中分散物；2.
1g）とをトルエン（250.0g）に溶解した。上記フラスコ
内容物の温度を75〜80℃まで昇温させ、この温度を反応
の間ずっと保持した。１時間後に別量の過酸化ベンゾイ
ル（75％水中分散物；2.1g）を加え、次いで30分後にさ
らに別量の過酸化ベンゾイル（75％水中分散物；2.1g）
を加えた。さらに30分後に、アゾビスイソブチロニトリ
ル（以下、AIBNと略記する；2.1g）を加え、最後に75〜
80℃で30分間保持した後に反応混合物を周囲温度まで冷
却して、高粘度の溶液を得た。この溶液の一部をキシレ
ンと配合（該溶液１部に対してキシレン３部）して該溶
液の粘度を低下させ、次いで前記のようにして密着性試
験を実施した。以下の評価等級が得られた。

【００６０】

【００６１】実施例２実施例１のTOA に代えてTOA 237.5gとアクリル酸イソデ
シル12.5g とを用いた以外は実施例１と同じ方法を使用
して本発明の被覆組成物を調製した。純ポリプロピレン
（プラック１）についてGitterschnitt 密着性試験（乾
燥）を実施した。これはGT-0と評価された。

【００６２】実施例３本発明の被覆組成物を以下のようにして調製した。温度
計、攪拌機及び冷却管を取り付けた反応フラスコに水
（脱イオン水；248.0g）と硫酸ナトリウム（0.37g)とAc
rysol A-1 （保護コロイドの商品名；0.60g)とを入れ
た。まず別のビーカーで次の成分すなわちアクリル酸ラ
ウリル（19.0g)、メタクリル酸メチル（19.0g)、TOA (6
0.0g) 、メタクリル酸（2.0g) 、過酸化ラウロイル（0.
70g)及びn-ドデシルメルカプタン(0.33g) を一緒に配合
した。この配合物を上記反応フラスコに加えた。フラス
コ内容物の温度を82℃（±１℃）まで昇温させた。15分
後にSurfagene FAZ 109V（燐酸エステル型のアニオン系
界面活性剤の商品名；固定分20％；3.5g）を加えた。75
分後に（又は生成ビーズが硬い場合に）フラスコ内容物
の温度を90℃（±２℃）まで昇温させ、この温度を20分
間保持し、次いで反応混合物を冷却した。生成したビー
ズを水層から篩分けし十分に水洗し、その後に遠心機で
予備乾燥し、次いでオーブン中で52℃で14時間完全に乾
燥した。本発明の被覆組成物を形成させるために、得ら
れたビーズ30g をトルエン70gに溶解し，純ポリプロピ
レン（プラック１）に塗布することによりGitterschnit
t 密着性性能（乾燥）を評価した。その結果、GT-0と評
価された。

【００６３】実施例４本発明の被覆組成物を以下のようにして調製した。温度
計、攪拌機及び冷却管を取り付けた反応器に水（脱イオ
ン水；991.12g ）と硫酸ナトリウム（1.40g)とAcrysol
A-1 （保護コロイドの商品名；5.60g)とを入れた。次の
成分すなわち過酸化ラウロイル（11.20g) 、ラウリルメ
ルカプタン(1.40g) 及び主として次の化学構造

【００６４】

【００６５】の2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸ビニル
異性体からなる市販の複数の異性体ビニルエステル混合
物（560.00g)を一緒に配合した。この配合物を上記反応
フラスコに加え、容器を水（脱イオン水；50.00g）です
すいだ。反応器内容物の温度を70℃±１℃まで昇温させ
た。15分後にAirvol 540（ポリビニルアルコール型の保
護コロイドの商品名；0.28g)と水（脱イオン水；15.00
g）を加えた。75分後に（又は生成ビーズが硬い場合
に）反応器内容物の温度を85℃±２℃まで１時間（又は
生成ビーズが硬くなるまで）昇温させた。次いで反応器
内容物を冷却し、生成したビーズを水層から篩分けし、
十分に水洗し、その後に遠心機で予備乾燥し、次いでオ
ーブン中で52℃で14時間乾燥した。この重合体の溶液
（30重量％トルエン溶液）を本発明の被覆組成物として
使用し、純ポリプロピレン（プラック１）に塗布するこ
とによりGitterschnitt 密着性性能（乾燥）を評価し
た。その結果、GT-0と評価された。

【００６６】実施例５本発明の被覆組成物を以下のようにして調製した。温度
計、攪拌機及び冷却管を備えた反応フラスコに水（脱イ
オン水；144.292g）とラウリル硫酸ナトリウム（30％；
8.333g) と過硫酸アンモニウム（0.5g) とを入れた。次
の成分すなわちアクリル酸2-エチルヘキシル（60g)、メ
タクリル酸メチル（38g)及びメタクリル酸（2g) を一緒
に配合した。この配合物を上記反応フラスコに１時間に
わたって加えた。反応フラスコ内容物の温度を90℃（±
２℃）まで昇温させ、この温度で0.5 時間維持した。生
成した重合体ラテックスを冷却し、篩を通して分けし過
大粒子を除いた。得られたラテックスを本発明の被覆組
成物（共溶剤として重合体含有量に基づいてシクロヘキ
サンを30％添加し）として使用し、純ポリプロピレン
（プラック１）に塗布することによりGitterschnitt 密
着性性能（乾燥）を評価した。その結果、GT-0と評価さ
れた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリプロピレンを基質とする基材に塗布
するための被膜形成性被覆組成物であって、次の式(I)
〜(III): （式中、ｎは２〜500 の範囲内の整数であり、Ｒ^１は１
〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^２はＨ
原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基もしく
はアルケニル基であり、ＸはＨ原子又はハロゲン原子で
あり、ＹはＨ原子又はハロゲン原子である）で表わされ
る複数の分子部分の中から選択される一つの分子部分か
らなる複数の懸垂された基及び／又は末端基をもつ重合
体骨格鎖を有する少なくとも１種のポリプロピレン密着
性の重合体Ｐを含有してなることを特徴とする被膜形成
性被覆組成物。
【請求項２】Ｒ^１がメチル基又はエチル基である請求
項１に記載の被覆組成物。
【請求項３】Ｒ^２がＨ原子又はメチル基である請求項
１又は請求項２のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項４】前記の式(I) で表わされる分子部分にお
いてＲ^１がメチル基であり、Ｒ^２がＨ原子又はメチル基
である前記請求項のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項５】前記の式(II)で表わされる分子部分にお
いてＲ^１がメチル基である請求項１〜３のいずれか１項
に記載の被覆組成物。
【請求項６】前記の式(III) で表わされる分子部分に
おいてＲ^１がメチル基であり、Ｘ及びＹが両方共にＨ原
子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の被覆組成
物。
【請求項７】前記の少なくとも１種の重合体Ｐがフィ
ルモ−ゲン重合体である前記請求項のいずれか１項に記
載の被覆組成物。
【請求項８】前記の少なくとも１種の重合体Ｐが、前
記の式(I) 、式(II)及び式(III) で表わされる分子部分
からなる基と、重合に関与可能な官能基とをもつ少なく
とも１種の単量体の重合により直接に形成させた重合体
である前記請求項のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項９】重合体Ｐを形成させる前記重合が、前記
の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部分か
らなる基と、該重合に関与可能な官能基とをもつ少なく
とも１種の単量体のみを重合させることにより実施され
るものである請求項８に記載の被覆組成物。
【請求項１０】重合体Ｐを形成させる前記の重合が、
前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部
分からなる基と、該重合に関与可能な官能基とをもつ少
なくとも１種の単量体と、該重合に関与可能な官能基を
もつが前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる
分子部分からなる基をもたない少なくとも１種の単量体
とを重合させることにより実施されるものである請求項
８に記載の被覆組成物。
【請求項１１】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基をもつ単量体中の重合を
生起させることを可能にする１個又は複数の官能基がオ
レフィン性不飽和二重結合含有基であり、且つ前記重合
体Ｐが少なくとも前記オレフィン系不飽和単量体の少な
くとも１種の重合により誘導される付加重合体である請
求項８〜10のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項１２】前記の１個又は複数のオレフィン性不
飽和二重結合含有基がアクリロイル基、メタクリロイル
基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びビニル
エステル基から選択されるものである請求項11に記載の
被覆組成物。
【請求項１３】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基と、前記重合に関与可能
な官能基とをもつ前記オレフィン系不飽和単量体が、ポ
リプロピレン鎖化合物であってその分子部分が前記の式
(I) を有し、該式中のＲ^１がメチル基であり、Ｒ^２がＨ
原子であり、且つｎが２〜500 であるポリプロピレン鎖
化合物である請求項11又は請求項12のいずれかに記載の
被覆組成物。
【請求項１４】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基と、前記重合に関与可能
な官能基とをもつ前記オレフィン系不飽和単量体が、ポ
リイソブチレン鎖化合物であってその分子部分が前記の
式(I) を有し、該式中のＲ^１及びＲ^２が両方共にメチル
基であり且つｎが２〜500 であるポリイソブチレン鎖化
合物である請求項11又は請求項12に記載の被覆組成物。
【請求項１５】前記単量体がメタクリル酸第三オクチ
ル、N-第三オクチルアクリルアミド又は2,2,4,4-テトラ
メチルペンタン酸ビニルである請求項14に記載の被覆組
成物。
【請求項１６】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基と、前記重合に関与可能
な官能基とをもつ前記オレフィン系不飽和単量体が、前
記の分子部分が前記の式(II)又は式(III) を有し、該式
中のＲ^１がメチル基であり且つｎが２〜500 であるポリ
イソプレン鎖化合物あるいはその水素化、ハロゲン化又
はハロゲン水素化誘導体である請求項11又は請求項12の
いずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１７】前記の重合体Ｐが、前記の式(I) 、式
(II)又は式(III) で表わされる分子部分からなる基をも
つ前記オレフィン系不飽和単量体の少なくとも１種と、
かかる基をもたない別種のオレフィン系不飽和単量体の
少なくとも１種との重合により誘導される付加重合体で
ある請求項11〜16のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項１８】前記の別種のオレフィン性不飽和単量
体の少なくとも１種が共役ジエン類；スチレン又は置換
スチレン類；ハロゲン化ビニル類；オレフィン系不飽和
酸類、その酸無水物類又はアミド類；ビニルエステル
類；ビニルエ−テル類；ビニルケトン類；オレフィン系
不飽和ニトリル類；複素環式ビニル化合物類並びに式CH
_２＝CR^３COOR^４（式中、Ｒ^３はＨ原子又はメチル基であ
り、Ｒ^４は１〜20個の炭素原子を有する置換されていて
もよいアルキル基又はシクロアルキル基である）で表わ
されるアクリル酸及びメタクリル酸のエステル類から選
択されるものである請求項17に記載の被覆組成物。
【請求項１９】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基をもつ単量体中の重合を
生起させることを可能にする１個又は複数の官能基が、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基
及びイソシアネ−ト基から選択されるものであり且つ前
記重合体Ｐが非オレフィン系付加重合体又は縮重合体で
ある請求項８〜10のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項２０】前記重合体Ｐがウレタン重合体、尿素
重合体、ポリエステル又はポリアミドである請求項19に
記載の被覆組成物。
【請求項２１】前記単量体が次の式：（式中、ｎは２〜500 である）を有する単量体である請
求項20に記載の被覆組成物。
【請求項２２】前記の少なくとも１種の重合体Ｐが、
その重合体骨格鎖に沿って及び／又は複数の末端部分に
分布した複数の官能基をもつ先駆重合体Ｐ^１を最初に形
成させ、次いでこの先駆重合体と、前記の式(I) 、式(I
I)又は式(III)で表わされる分子部分からなる基をもち
且つまた先駆重合体Ｐ^１の骨格鎖及び／又は複数の末端
部分で複数の官能基と反応性の１個又は複数の官能基も
もつ官能化された化合物とを共有結合を形成させるよう
に反応させることによって間接的に形成させた重合体で
ある請求項１〜７のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項２３】前記組成物が、重合体Ｐの範囲に入ら
ない少なくとも１種のフィルモ−ゲン重合体Ｑを追加的
に含有するものである前記請求項のいずれか１項に記載
の被覆組成物。
【請求項２４】前記重合体Ｑが、非オレフィン系付加
重合体、縮重合体、又は少なくとも１種のオレフィン系
不飽和単量体の付加重合により製造されたオレフィン系
付加重合体である請求項23に記載の被覆組成物。
【請求項２５】重合体Ｐが重合体Ｑの重合体状結合と
同じ型の重合体状結合を有するものである請求項23又は
請求項24に記載の被覆組成物。
【請求項２６】重合体Ｐ及び重合体Ｑが、複数の共反
応性の基であって互いに反応できるか又は前記組成物か
ら被膜を形成中に及び／又は形成後に相互の第三の化合
物と反応できる複数の共反応性の基を有するものである
請求項23又は請求項24に記載の被覆組成物。
【請求項２７】前記組成物が前記の少なくとも１種の
重合体Ｐと、存在する場合には前記の少なくとも１種の
重合体Ｑとを含有してなる溶液型分散物からなるもので
ある前記請求項のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項２８】前記組成物が前記の少なくとも１種の
重合体Ｐと、存在する場合には前記の少なくとも１種の
重合体Ｑとを含有してなる水性型分散物からなるもので
ある請求項１〜26のいずれか１項に記載の被覆組成物。
【請求項２９】次の式(I) 〜(III): （式中、ｎは２〜500 の範囲内の整数であり、Ｒ^１は１
〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^２はＨ
原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基もしく
はアルケニル基であり、ＸはＨ原子又はハロゲン原子で
あり、ＹはＨ原子又はハロゲン原子である）で表わされ
る複数の分子部分の中から選択される一つの分子部分か
らなる複数の懸垂された基及び／又は末端基をもつ重合
体骨格鎖を有するポリプロピレン密着性の重合体Ｐ。
【請求項３０】Ｒ^１がメチル基であるか又はエチル基
である請求項29に記載の重合体。
【請求項３１】Ｒ^２がＨ原子又はメチル基である請求
項29又は請求項30のいずれかに記載の重合体。
【請求項３２】前記の式(I) で表わされる分子部分に
おいてＲ^１がメチル基であり、Ｒ^２がＨ原子又はメチル
基である請求項29〜31のいずれか１項に記載の重合体。
【請求項３３】前記の式(II)で表わされる分子部分に
おいてＲ^１がメチル基である請求項29〜31のいずれか１
項に記載の重合体。
【請求項３４】前記の式(III) で表わされる分子部分
においてＲ^１がメチル基であり、Ｘ及びＹが両方共にＨ
原子である請求項29〜31のいずれか１項に記載の重合
体。
【請求項３５】前記の少なくとも１種の重合体Ｐがフ
ィルモ−ゲン重合体である請求項29〜34のいずれか１項
に記載の重合体。
【請求項３６】前記の少なくとも１種の重合体Ｐが、
前記の式(I) 、式(II)及び式(III) で表わされる分子部
分からなる基と、重合に関与可能な官能基とをもつ少な
くとも１種の単量体の重合により直接に形成させた重合
体である請求項29〜35のいずれか１項に記載の重合体。
【請求項３７】重合体Ｐを形成させる前記重合が、前
記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部分
からなる基と、該重合に関与可能な官能基とをもつ少な
くとも１種の単量体のみを重合させることにより実施さ
れるものである請求項36に記載の重合体。
【請求項３８】重合体Ｐを形成させる前記重合が、前
記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる分子部分
からなる基と、該重合に関与可能な官能基とをもつ少な
くとも１種の単量体と、前記重合に関与可能な官能基を
もつが前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で表わされる
分子部分からなる基をもたない少なくとも１種の単量体
とを重合させることにより実施されるものである請求項
36に記載の重合体。
【請求項３９】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基をもつ単量体中の重合を
生起させることを可能にする１個又は複数の官能基がオ
レフィン性不飽和二重結合含有基であり、且つ前記重合
体Ｐが少なくとも前記オレフィン系不飽和単量体の少な
くとも１種の重合により誘導される付加重合体である請
求項36〜38のいずれか１項に記載の重合体。
【請求項４０】前記の１個又は複数のオレフィン性不
飽和二重結合含有基がアクリロイル基、メタクリロイル
基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びビニル
エステル基から選択されるものである請求項29に記載の
重合体。
【請求項４１】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基と、前記重合に関与可能
な官能基とをもつ前記オレフィン系不飽和単量体が、ポ
リプロピレン鎖化合物であってその分子部分が前記の式
(I) を有し、該式中のＲ^１がメチル基であり、Ｒ^２がＨ
原子であり且つｎが２〜500 であるポリプロピレン鎖化
合物である請求項39又は請求項40のいずれかに記載の重
合体。
【請求項４２】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基と、前記重合に関与可能
な官能基とをもつ前記オレフィン系不飽和単量体が、ポ
リイソブチレン鎖化合物であってその分子部分が前記の
式(I) を有し、該式中のＲ^１及びＲ^２が両方共にメチル
基であり且つｎが２〜500 であるポリイソブチレン鎖化
合物である請求項39又は請求項40に記載の重合体。
【請求項４３】前記単量体がメタクリル酸第三オクチ
ル、N-第三オクチルアクリルアミド又は2,2,4,4-テトラ
メチルペンタン酸ビニルである請求項42に記載の重合
体。
【請求項４４】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基と、前記重合に関与可能
な官能基とをもつ前記オレフィン系不飽和単量体が、前
記の分子部分が前記の式(II)又は式(III) を有し、該式
中のＲ^１がメチル基であり且つｎが２〜500 であるポリ
イソプレン鎖化合物あるいはその水素化、ハロゲン化又
はハロゲン水素化誘導体である請求項39又は請求項40の
いずれかに記載の重合体。
【請求項４５】前記の重合体Ｐが、前記の式(I) 、式
(II)又は式(III) で表わされる分子部分からなる基をも
つ前記オレフィン系不飽和単量体の少なくとも１種と、
かかる基をもたない別種のオレフィン系不飽和単量体の
少なくとも１種との重合により得られる付加重合体であ
る請求項29〜44のいずれか１項に記載の重合体。
【請求項４６】前記の別種のオレフィン性不飽和単量
体の少なくとも１種が共役ジエン類；スチレン又は置換
スチレン類；ハロゲン化ビニル類；オレフィン系不飽和
酸類、その酸無水物類又はアミド類；ビニルエステル
類；ビニルエ−テル類；ビニルケトン類；オレフィン系
不飽和ニトリル類；複素環式ビニル化合物類並びに式CH
_２＝CR^３COOR^４（式中、Ｒ^３はＨ原子又はメチル基であ
り、Ｒ^４は１〜２０個の炭素原子を有する置換されてい
てもよいアルキル基又はシクロアルキル基である）で表
わされるアクリル酸及びメタクリル酸のエステル類から
選択されるものである請求項45に記載の重合体。
【請求項４７】前記の式(I) 、式(II)又は式(III) で
表わされる分子部分からなる基をもつ単量体中の重合を
生起させることを可能にする１個又は複数の官能基が、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基
及びイソシアネ−ト基から選択されるものであり且つ前
記重合体Ｐが非オレフィン系付加重合体又は縮重合体で
ある請求項36〜38のいずれか１項に記載の重合体。
【請求項４８】前記重合体Ｐがウレタン重合体、尿素
重合体、ポリエステル又はポリアミドである請求項47に
記載の重合体。
【請求項４９】前記単量体が次の式：（式中、ｎは２〜500 である）をもつ単量体である請求
項48に記載の重合体。
【請求項５０】ポリプロピレン又は別のプラスチック
を基質とする基材に密着性被膜を付与するための請求項
１〜28のいずれか１項に記載の被覆組成物の使用法。
【請求項５１】請求項１〜28のいずれか１項に記載の
被膜形成性被覆組成物をポリプロピレン又は別のプラス
チックを基質とする基材に塗布し、該基材上に該組成物
由来の被膜を形成させることからなるポリプロピレン又
は別のプラスチックを基質とする基材を被覆する方法。
【請求項５２】ポリプロピレン又は別のプラスチック
で被覆された基材であって、該基材上の被膜が請求項１
〜28のいずれか１項に記載の被覆組成物から誘導された
ものであるポリプロピレン又は別のプラスチックで被覆
された基材。