JPH069829A - 高い剛性および硬度のポリオレフィン成形用組成物 - Google Patents
高い剛性および硬度のポリオレフィン成形用組成物Info
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- JPH069829A JPH069829A JP5070542A JP7054293A JPH069829A JP H069829 A JPH069829 A JP H069829A JP 5070542 A JP5070542 A JP 5070542A JP 7054293 A JP7054293 A JP 7054293A JP H069829 A JPH069829 A JP H069829A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い剛性および高い硬度を有した成形用組成
物を提供する。 【構成】 本発明の成形用組成物は、a)ポリオレフィ
ンワックスおよびb)高分子量オレフィンポリオレフィ
ンまたはc)高分子量オレフィンポポリマーからなる。
衝撃強度を増加させるために付加的に−20℃以下のガ
ラス転移温度を有するゴムと混合してもよい。
物を提供する。 【構成】 本発明の成形用組成物は、a)ポリオレフィ
ンワックスおよびb)高分子量オレフィンポリオレフィ
ンまたはc)高分子量オレフィンポポリマーからなる。
衝撃強度を増加させるために付加的に−20℃以下のガ
ラス転移温度を有するゴムと混合してもよい。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、低分子量ポリオレフィ
ン(ポリオレフィンワックス)および高分子量ポリオレ
フィン成分からなる非常に固く剛性のあるポリオレフィ
ン成形用組成物に関する。
ン(ポリオレフィンワックス)および高分子量ポリオレ
フィン成分からなる非常に固く剛性のあるポリオレフィ
ン成形用組成物に関する。
【0002】
【従来技術】比較的に固いポリオレフィンの製造は公知
である。この目的のため、アタクィック成分をできる限
りなくしたポリオレフィンを製造することが試みられて
いる。これは、特定の方法で直接重合を行うかあるいは
引き続いてポリマー生成物からアタックティック成分を
抽出するかのいずれかによって達成される。これらの方
法は、当該技術の状況を示しているが、この方法で達成
可能な硬度は、数多くの用途には不適当である(例えば
ヨーロッパ特許出願公開第336 127号明細書を参
照のこと)。
である。この目的のため、アタクィック成分をできる限
りなくしたポリオレフィンを製造することが試みられて
いる。これは、特定の方法で直接重合を行うかあるいは
引き続いてポリマー生成物からアタックティック成分を
抽出するかのいずれかによって達成される。これらの方
法は、当該技術の状況を示しているが、この方法で達成
可能な硬度は、数多くの用途には不適当である(例えば
ヨーロッパ特許出願公開第336 127号明細書を参
照のこと)。
【0003】かゝるポリオレフィンの衝撃強度特性がゴ
ムを混合することによって改良される場合、常に比較的
高いままであるが、その硬度は、このように開かれた用
途、例えば自動車製造には低く過ぎる。
ムを混合することによって改良される場合、常に比較的
高いままであるが、その硬度は、このように開かれた用
途、例えば自動車製造には低く過ぎる。
【0004】更に、比較的に高い硬度値が広い分子量分
布によるポリマーにおいて製造されるということも公知
である(ドイツ特許第41 17 259.0号明細書
を参照のこと)。しかしながら、同様にしてこの方法で
達成可能な硬度はなおも数多くの用途に不適当である。
布によるポリマーにおいて製造されるということも公知
である(ドイツ特許第41 17 259.0号明細書
を参照のこと)。しかしながら、同様にしてこの方法で
達成可能な硬度はなおも数多くの用途に不適当である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、従来技術からの不利益な性質を持たない成形用組成
物、すなわち高い剛性および高い硬度を有しており、そ
して所望によりコポリマー成分により衝撃性が改良され
てもよい成形用組成物を提供することである。
は、従来技術からの不利益な性質を持たない成形用組成
物、すなわち高い剛性および高い硬度を有しており、そ
して所望によりコポリマー成分により衝撃性が改良され
てもよい成形用組成物を提供することである。
【0006】驚くべきことに、直接重合(反応器ブレン
ドとしての重合反応器における製造)または個々の成分
の溶融物の混合により製造することができる一定のポリ
オレフィン成形用組成物が上記の要求を満足するという
ことを見出した。
ドとしての重合反応器における製造)または個々の成分
の溶融物の混合により製造することができる一定のポリ
オレフィン成形用組成物が上記の要求を満足するという
ことを見出した。
【0007】従って、本発明は、a) 式Ra −CH=
CH−Rb (式中、Ra およびRbは同一または異なっ
ていて、そして水素またはC1 〜C15−アルキルである
かまたはRa およびRb はこれらと結合する原子と一緒
になって環を形成する)で表される少なくとも3個の炭
素原子をを有するオレフィンから誘導され、1000な
いし50,000g/モルの分子量Mw 、1.8ないし
4.0の分子量分散度Mw /Mn 、2ないし50cm3
/gの粘度指数および120ないし160℃の融点を有
するポリオレフィンワックスおよび b) a)で記載したオレフィンから誘導され、>10
0,000のg/モルの分子量Mw 、1.8ないし4.
0の分子量分散度Mw /Mn 、>80cm3 /gの粘度
指数および120ないし160℃の融点を有するポリオ
レフィンあるいはb)の代わりに c) 式Ra −CH=CH−Rb (式中、Ra およびR
b は同一または異なっていて、そして水素またはC1 〜
C15−アルキルであるかまたはRa およびRb はこれら
と結合する原子と一緒になって環を形成する)で表され
る少なくとも2種類の異なるオレフィンから誘導され、
>100,000のg/モルの分子量Mw、1.8ない
し4.0の分子量分散度Mw /Mn 、>80cm3 /g
の粘度指数および90ないし160℃の融点を有するオ
レフィンコポリマーから本質的になるポリオレフィン成
形用組成物に関する。
CH−Rb (式中、Ra およびRbは同一または異なっ
ていて、そして水素またはC1 〜C15−アルキルである
かまたはRa およびRb はこれらと結合する原子と一緒
になって環を形成する)で表される少なくとも3個の炭
素原子をを有するオレフィンから誘導され、1000な
いし50,000g/モルの分子量Mw 、1.8ないし
4.0の分子量分散度Mw /Mn 、2ないし50cm3
/gの粘度指数および120ないし160℃の融点を有
するポリオレフィンワックスおよび b) a)で記載したオレフィンから誘導され、>10
0,000のg/モルの分子量Mw 、1.8ないし4.
0の分子量分散度Mw /Mn 、>80cm3 /gの粘度
指数および120ないし160℃の融点を有するポリオ
レフィンあるいはb)の代わりに c) 式Ra −CH=CH−Rb (式中、Ra およびR
b は同一または異なっていて、そして水素またはC1 〜
C15−アルキルであるかまたはRa およびRb はこれら
と結合する原子と一緒になって環を形成する)で表され
る少なくとも2種類の異なるオレフィンから誘導され、
>100,000のg/モルの分子量Mw、1.8ない
し4.0の分子量分散度Mw /Mn 、>80cm3 /g
の粘度指数および90ないし160℃の融点を有するオ
レフィンコポリマーから本質的になるポリオレフィン成
形用組成物に関する。
【0008】低分子量成分a)およびその製造方法は、
例えばヨーロッパ特許出願公開第321 852号明細
書およびヨーロッパ特許出願公開第416 566号明
細書並びに実施例に記載されている。成分a)はポリプ
ロピレンワックスであることが好ましい。
例えばヨーロッパ特許出願公開第321 852号明細
書およびヨーロッパ特許出願公開第416 566号明
細書並びに実施例に記載されている。成分a)はポリプ
ロピレンワックスであることが好ましい。
【0009】ポリオレフィンb)およびその製造方法は
公知である(例えばドイツ特許第40 35886.0
明細書(=ヨーロッパ特許出願番号第91 118 6
81.5号明細書および実施例を参照のこと)。これら
は、高分子量、アイソタクチックホモポリマーであり、
そのうち特にポリプロピレンを記載しなければならな
い。
公知である(例えばドイツ特許第40 35886.0
明細書(=ヨーロッパ特許出願番号第91 118 6
81.5号明細書および実施例を参照のこと)。これら
は、高分子量、アイソタクチックホモポリマーであり、
そのうち特にポリプロピレンを記載しなければならな
い。
【0010】高分子量コポリマーc)およびその製造方
法は、例えばヨーロッパ特許出願公開第365 974
号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第384 263号
明細書、ドイツ特許第40 35 886.0号明細書
および実施例に記載さいれている。ここで、エチレン−
プロピレンコポリマーが特に好ましい。
法は、例えばヨーロッパ特許出願公開第365 974
号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第384 263号
明細書、ドイツ特許第40 35 886.0号明細書
および実施例に記載さいれている。ここで、エチレン−
プロピレンコポリマーが特に好ましい。
【0011】成分a)とb)またはc)との本発明によ
る成形用組成物における割合は、広い範囲で変化するこ
とができる。好ましい組成物は、5〜90重量%、好ま
しくは10〜80重量%、特に20〜70重量%の量で
成分a)(ポリオレフィンワックス)を含有するもので
ある。
る成形用組成物における割合は、広い範囲で変化するこ
とができる。好ましい組成物は、5〜90重量%、好ま
しくは10〜80重量%、特に20〜70重量%の量で
成分a)(ポリオレフィンワックス)を含有するもので
ある。
【0012】本発明による成形用組成物(a/bまたは
c)は、衝撃強度を増加させるために好適なゴムと混合
することができる。その製造は、ポリマーブレンドとし
て直接重合によって行うこともできる。これらの成形用
組成物はまた、本発明の対象である。
c)は、衝撃強度を増加させるために好適なゴムと混合
することができる。その製造は、ポリマーブレンドとし
て直接重合によって行うこともできる。これらの成形用
組成物はまた、本発明の対象である。
【0013】この場合、成形用組成物は、a)および
b)またはc)からなる20ないし99重量%、好まし
くは45ないし95重量%の冒頭に記載した成形用組成
物および1ないし80重量%、好ましくは5ないし5重
量%の−20℃以下のガラス転移温度を有するゴムから
なる。
b)またはc)からなる20ないし99重量%、好まし
くは45ないし95重量%の冒頭に記載した成形用組成
物および1ないし80重量%、好ましくは5ないし5重
量%の−20℃以下のガラス転移温度を有するゴムから
なる。
【0014】好適なゴムの実施例は、スチレン−ブタジ
エンゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレンゴム
(EPM)およびエチレン−プロピレン−ジエンゴム
(EPDM)である。EPMおよびEPDMは、付加的
に40重量%までのプロピレンを含有してもよい。存在
するジエン成分は、ゴムの全重量の基づいて10重量%
までの量の1,4−ヘキサジエン、ノルボルナジエンま
たはシクロペンタジエンである。
エンゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレンゴム
(EPM)およびエチレン−プロピレン−ジエンゴム
(EPDM)である。EPMおよびEPDMは、付加的
に40重量%までのプロピレンを含有してもよい。存在
するジエン成分は、ゴムの全重量の基づいて10重量%
までの量の1,4−ヘキサジエン、ノルボルナジエンま
たはシクロペンタジエンである。
【0015】エチレンおよびプロピレンの含有量は、−
20℃未満の無定形成分のガラス転移温度が達成される
限り限定されない。市販のEPMゴムの代表的な組成
は、例えば10〜60%のプロピレン単位および90〜
40重量%のエチレン単位である。エチレン単位のう
ち、0〜40重量%が純粋なポリエチレンに分類され、
そして残りがプロピレンと一緒にコポリマー成分を形成
する。
20℃未満の無定形成分のガラス転移温度が達成される
限り限定されない。市販のEPMゴムの代表的な組成
は、例えば10〜60%のプロピレン単位および90〜
40重量%のエチレン単位である。エチレン単位のう
ち、0〜40重量%が純粋なポリエチレンに分類され、
そして残りがプロピレンと一緒にコポリマー成分を形成
する。
【0016】EPDMゴムは、対応する組成を有してい
るが、プロピレンおよびエチレンに加えて1〜10重量
%の上記種類のアジエンが付加的にコポリマー成分に導
入されている。代表的なEPMおよびEPDMの溶融粘
度は、0.5ないし300g/10分(MFI 230
/5)である。
るが、プロピレンおよびエチレンに加えて1〜10重量
%の上記種類のアジエンが付加的にコポリマー成分に導
入されている。代表的なEPMおよびEPDMの溶融粘
度は、0.5ないし300g/10分(MFI 230
/5)である。
【0017】ムーニー粘度(121℃で測定,ML)
は、代表的には20ないし80である。60%伸度にお
ける隆伏応力は、代表的には10〜300psi(ポン
ド/平方インチ,1psi=6894.8kg/mse
c2 =1Pa)である。
は、代表的には20ないし80である。60%伸度にお
ける隆伏応力は、代表的には10〜300psi(ポン
ド/平方インチ,1psi=6894.8kg/mse
c2 =1Pa)である。
【0018】代表的に使用されるゴムの例は、現在の商
品名Vistalon、Exxelor(Exxon
Chemicals)、Dutral(Dutral
S.A.)またはBuna(Veba)にて市販されて
いる。
品名Vistalon、Exxelor(Exxon
Chemicals)、Dutral(Dutral
S.A.)またはBuna(Veba)にて市販されて
いる。
【0019】成分a)およびb)またはc)およびゴム
に加えて、本発明による成形用組成物は、従来の添加
剤、例えば安定剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光保護
剤、金属失活剤、フリーラジカル補足剤、フィラーおよ
び強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、蛍光増白
剤、燃焼防止剤、顔料、帯電防止剤および発泡剤を含有
してもよい。
に加えて、本発明による成形用組成物は、従来の添加
剤、例えば安定剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光保護
剤、金属失活剤、フリーラジカル補足剤、フィラーおよ
び強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、蛍光増白
剤、燃焼防止剤、顔料、帯電防止剤および発泡剤を含有
してもよい。
【0020】本発明による成形用組成物は、直接重合お
よび引き続いての添加剤の混合のいずれかにより製造す
ることができ、あるいは本発明による成形用組成物を、
直接重合により製造し、次いで更に残りの成分および添
加剤と混合するかあるいは成形用組成物の全成分を別々
に製造し、そして添加剤と一緒に混合する。
よび引き続いての添加剤の混合のいずれかにより製造す
ることができ、あるいは本発明による成形用組成物を、
直接重合により製造し、次いで更に残りの成分および添
加剤と混合するかあるいは成形用組成物の全成分を別々
に製造し、そして添加剤と一緒に混合する。
【0021】この混合は、ポリマーおよび添加剤を混合
するためのプラスチック加工に常套である方法によって
行うことができる。すべての成形用組成物の成分が粉末
である場合には、高速ミキサー中での焼成することが可
能である。
するためのプラスチック加工に常套である方法によって
行うことができる。すべての成形用組成物の成分が粉末
である場合には、高速ミキサー中での焼成することが可
能である。
【0022】また、スクリュー上で要素を混合および化
合させる押出機を使用することも可能である。最後に、
ゴム工業において使用されているようなコンパウンダー
も好適な混合機械である。
合させる押出機を使用することも可能である。最後に、
ゴム工業において使用されているようなコンパウンダー
も好適な混合機械である。
【0023】混合温度は、成形用組成物の相対的な組成
に依存し、そして単純な常套の実験により決定すること
ができる。本発明による成形用組成物は、高い硬度値に
よって区別される。コポリマーまたはコポリマーブレン
ドおよび/またはゴムを含有する成形用組成物は、非常
に良好な硬度/衝撃強度比、特に0℃以下の温度におい
てでさえも良好な硬度/衝撃強度比によって識別され
る。一般に、これらの成形用組成物は、高い剛性、硬
度、寸法安定性および耐引っ掻き性が所望の全ての場合
において押出成形、射出成形、発泡または吹き込み成形
された形態で使用することができる。成形用組成物中に
コポリマー/ゴム成分を使用することは衝撃強度、引き
裂き強度および曲げ強度と組み合わせてこれらの性質を
要求する用途への適用性を拡大する。自動車製造におい
ては、かゝる成形用組成物を、例えばサイドバンプ片、
スポイラー、シール、泥よけライニング、バンパー材
料、トラックおよびトラクター泥よけ、車両用のスクラ
ッチ防止用の内部ライニングまたはホイルカバーに使用
することができる。
に依存し、そして単純な常套の実験により決定すること
ができる。本発明による成形用組成物は、高い硬度値に
よって区別される。コポリマーまたはコポリマーブレン
ドおよび/またはゴムを含有する成形用組成物は、非常
に良好な硬度/衝撃強度比、特に0℃以下の温度におい
てでさえも良好な硬度/衝撃強度比によって識別され
る。一般に、これらの成形用組成物は、高い剛性、硬
度、寸法安定性および耐引っ掻き性が所望の全ての場合
において押出成形、射出成形、発泡または吹き込み成形
された形態で使用することができる。成形用組成物中に
コポリマー/ゴム成分を使用することは衝撃強度、引き
裂き強度および曲げ強度と組み合わせてこれらの性質を
要求する用途への適用性を拡大する。自動車製造におい
ては、かゝる成形用組成物を、例えばサイドバンプ片、
スポイラー、シール、泥よけライニング、バンパー材
料、トラックおよびトラクター泥よけ、車両用のスクラ
ッチ防止用の内部ライニングまたはホイルカバーに使用
することができる。
【0024】本発明による成形用組成物は更に、例えば
耐引き裂き性フィルム、膜、フィルター、繊維およびフ
ィラメントの製造に好適である。
耐引き裂き性フィルム、膜、フィルター、繊維およびフ
ィラメントの製造に好適である。
【0025】
【実施例】以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明す
る役割を果たす。 Mw =ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによ
り測定した重量平均分子量(g/モル)。 II=アイソタクチック度指数(13C−NMRスペクト
ル分析による)。 niso =平均アイソタクチック鎖長(13C−NMR分析
による)。 nPE=平均ポリエチレンブロック長 VI=135℃で、毛細管粘度計中でデカヒドロナフタ
レン中の0.1%濃度溶液で測定した粘度指数)。 MFI=DIN 53 735による230℃、5kg
負荷でのメルトフロー指数。 Mw /Mn =ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
ーにより測定した分子量分散度。 DSC(20℃/分)による融点の測定。 BIH=用球硬度(DIN 53 453による,4m
m厚の圧縮成形シート)。 aav=圧縮成形シートから取り出したV−ノッチ(側角
45°,ノッチ深さ1.3mm,ノッチ半径1mm)を
有する標準小片検体に対して測定したDIN53453
によるノッチ衝撃強度。
る役割を果たす。 Mw =ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによ
り測定した重量平均分子量(g/モル)。 II=アイソタクチック度指数(13C−NMRスペクト
ル分析による)。 niso =平均アイソタクチック鎖長(13C−NMR分析
による)。 nPE=平均ポリエチレンブロック長 VI=135℃で、毛細管粘度計中でデカヒドロナフタ
レン中の0.1%濃度溶液で測定した粘度指数)。 MFI=DIN 53 735による230℃、5kg
負荷でのメルトフロー指数。 Mw /Mn =ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
ーにより測定した分子量分散度。 DSC(20℃/分)による融点の測定。 BIH=用球硬度(DIN 53 453による,4m
m厚の圧縮成形シート)。 aav=圧縮成形シートから取り出したV−ノッチ(側角
45°,ノッチ深さ1.3mm,ノッチ半径1mm)を
有する標準小片検体に対して測定したDIN53453
によるノッチ衝撃強度。
【0026】張力における弾性のモジュール:53 4
97−zに従って測定(射出成形)。 アイゾット衝撃強度およびノッチ衝撃強度:ISO 1
80/1Cまたは180/1Aに従って測定。
97−zに従って測定(射出成形)。 アイゾット衝撃強度およびノッチ衝撃強度:ISO 1
80/1Cまたは180/1Aに従って測定。
【0027】成形用組成物を、ZSK28(Werne
r & Pfleiderer)二軸押出機を使用して
製造した。 A) 触媒rac−ジメチルシリル(2−メチル−1−
インデニル)2 ジルコニウムジクロライドおよびrac
−エチレン(2−メチル−1−インデニル)2 ジルコニ
ウムジクロライドの製造 I) 2−Me−インデンの製造 110.45g(0.836モル)の2−インダノンを
500cm3 のジエチルエーテルに溶解し、そして29
0cm3 の3N(0.87モル)のエーテル性メチルグ
リニャール溶液を該混合物が穏やかに還流するような速
度で滴下した。この混合物が2時間穏やかに還流した
後、これを氷/塩酸混合物に注ぎ込み、そしてpHを塩
化アンモニウムを使用して2〜3に調整した。有機相を
除き、NaHCO3 および塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、そして乾燥すると、98gの粗製(2−ヒドロキシ
−2−メチルインダン)が得られ、これは更に精製しな
かった。
r & Pfleiderer)二軸押出機を使用して
製造した。 A) 触媒rac−ジメチルシリル(2−メチル−1−
インデニル)2 ジルコニウムジクロライドおよびrac
−エチレン(2−メチル−1−インデニル)2 ジルコニ
ウムジクロライドの製造 I) 2−Me−インデンの製造 110.45g(0.836モル)の2−インダノンを
500cm3 のジエチルエーテルに溶解し、そして29
0cm3 の3N(0.87モル)のエーテル性メチルグ
リニャール溶液を該混合物が穏やかに還流するような速
度で滴下した。この混合物が2時間穏やかに還流した
後、これを氷/塩酸混合物に注ぎ込み、そしてpHを塩
化アンモニウムを使用して2〜3に調整した。有機相を
除き、NaHCO3 および塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、そして乾燥すると、98gの粗製(2−ヒドロキシ
−2−メチルインダン)が得られ、これは更に精製しな
かった。
【0028】この生成物を500cm3 のトルエンに溶
解し、3gのp−トルエンスルホン酸で水分離器上で水
の除去が完了するまで加熱し、蒸発させ、ジクロロメタ
ン中に取込み、シリカゲルで濾過しそして減圧下に(8
0℃/10mバール)乾燥した。
解し、3gのp−トルエンスルホン酸で水分離器上で水
の除去が完了するまで加熱し、蒸発させ、ジクロロメタ
ン中に取込み、シリカゲルで濾過しそして減圧下に(8
0℃/10mバール)乾燥した。
【0029】この化合物の合成はC.F.Koelsc
h,P.R.Johnson,J.Am.Chem.S
oc.,65(1943年)第567〜573頁にも記
載されている。
h,P.R.Johnson,J.Am.Chem.S
oc.,65(1943年)第567〜573頁にも記
載されている。
【0030】II) (2−Me−インデン)2 SiM
e2 の合成 13g(100mモル)の2−Me−インデンを400
cm3 のジエチルエーテルに溶解し、62.5cm3 の
1.6N(100mモル)のn−ブチルリチウム/n−
ヘキサン溶液を氷冷しながら1時間かけて滴下し、次い
でこの混合物を更に約35℃で1時間攪拌した。
e2 の合成 13g(100mモル)の2−Me−インデンを400
cm3 のジエチルエーテルに溶解し、62.5cm3 の
1.6N(100mモル)のn−ブチルリチウム/n−
ヘキサン溶液を氷冷しながら1時間かけて滴下し、次い
でこの混合物を更に約35℃で1時間攪拌した。
【0031】6.0cm3 (50mモル)のジメチルジ
クロロシランを最初に50cm3 のEt2 Oに溶解し、
そしてリチウム塩溶液を0℃で5時間かけて滴下し、そ
してこの混合物を室温で一晩攪拌し、そして週末まで放
置した。
クロロシランを最初に50cm3 のEt2 Oに溶解し、
そしてリチウム塩溶液を0℃で5時間かけて滴下し、そ
してこの混合物を室温で一晩攪拌し、そして週末まで放
置した。
【0032】付着した固形分を濾別し、そして濾液を蒸
発乾固させた。少量のn−ヘキサンでの抽出後、抽出物
を濾過し、そして蒸発させた。5.7g(18.00m
モル)の白色結晶が得られた。母液を蒸発させ、次いで
カラムクロマトグラフィー(n−ヘキサン/H2 CCl
2 9:1容量比)で精製すると、更に2.5g(7.
9mモル−52%)の生成物が(異性体混合物として)
得られた。 Rf(SiO2 ;n−ヘキサン/H2 CCl2 9:1
容量比)=0.37。
発乾固させた。少量のn−ヘキサンでの抽出後、抽出物
を濾過し、そして蒸発させた。5.7g(18.00m
モル)の白色結晶が得られた。母液を蒸発させ、次いで
カラムクロマトグラフィー(n−ヘキサン/H2 CCl
2 9:1容量比)で精製すると、更に2.5g(7.
9mモル−52%)の生成物が(異性体混合物として)
得られた。 Rf(SiO2 ;n−ヘキサン/H2 CCl2 9:1
容量比)=0.37。
【0033】III) (2─Me−Ind)2 CH2
CH2 の合成 3g(23mモル)の2−Me−インデンを50cm3
のTHFに溶解し、14.4cmの1.6N(23.0
4mモル)n−ブチルリチウム−n−ヘキサン溶液を滴
下し、そしてこの混合物を1時間65℃で攪拌した。次
いで、1ml(11.5mモル)の1,2−ジブロモエ
タンを−78℃で添加し、そしてこの混合物を室温にま
で温め、そして5時間攪拌した。この混合物を蒸発さ
せ、そして残留物をカラムクロマトグラフィー(SiO
2 ;n−ヘキサン/H2 CCl29:1容量比)で精製
した。
CH2 の合成 3g(23mモル)の2−Me−インデンを50cm3
のTHFに溶解し、14.4cmの1.6N(23.0
4mモル)n−ブチルリチウム−n−ヘキサン溶液を滴
下し、そしてこの混合物を1時間65℃で攪拌した。次
いで、1ml(11.5mモル)の1,2−ジブロモエ
タンを−78℃で添加し、そしてこの混合物を室温にま
で温め、そして5時間攪拌した。この混合物を蒸発さ
せ、そして残留物をカラムクロマトグラフィー(SiO
2 ;n−ヘキサン/H2 CCl29:1容量比)で精製
した。
【0034】生成物−含有留分を一緒にし、蒸発させ、
ドライエーテルに取込み、エーテル溶液をMgSO4 で
乾燥させ、濾過し、そして溶剤を抜き取った。 収量(収率):1.6g(5.59mモル−49%)の
異性体混合物。 Rf(SiO2 ;n−ヘキサン/H2 CCl2 9:1
容量比)=0.46。
ドライエーテルに取込み、エーテル溶液をMgSO4 で
乾燥させ、濾過し、そして溶剤を抜き取った。 収量(収率):1.6g(5.59mモル−49%)の
異性体混合物。 Rf(SiO2 ;n−ヘキサン/H2 CCl2 9:1
容量比)=0.46。
【0035】IV) rac−ジメチルシリル(2−M
e−インデニル)2 −ジルコニウムジクロライドの合成 1.68g(5.31mモル)のキレートリガンドであ
るジメチルシリル(2−メチルインデン)2 を50cm
3 のTHFに導入し、そして6.63cm3 の1.6N
(10.61mモル)のn−BuLi/n−ヘキサン溶
液を滴下した。この添加は、周囲温度で0.5時間かけ
て行われた。この混合物を2時間35℃で攪拌し、溶剤
を減圧下に抜取り、そして残留物をn−ヘキサンと共に
攪拌し、濾別して乾燥した。
e−インデニル)2 −ジルコニウムジクロライドの合成 1.68g(5.31mモル)のキレートリガンドであ
るジメチルシリル(2−メチルインデン)2 を50cm
3 のTHFに導入し、そして6.63cm3 の1.6N
(10.61mモル)のn−BuLi/n−ヘキサン溶
液を滴下した。この添加は、周囲温度で0.5時間かけ
て行われた。この混合物を2時間35℃で攪拌し、溶剤
を減圧下に抜取り、そして残留物をn−ヘキサンと共に
攪拌し、濾別して乾燥した。
【0036】得られたジリチウム塩を−78℃で1.2
4g(5.32mモル)のZrCl 4 の50cm3 のC
H2 Cl2 中の溶液に添加し、そしてこの混合物をこの
温度で3時間攪拌した。次いで、この混合物を一晩室温
にまで温め、そして蒸発させた。1 H−NMRスペクト
ルは、少量のZrCl4 (thf)2 の存在に加えて、
rac/meso混合物を示した。n−ペンタンととも
に攪拌しそして乾燥させた後、固形の黄色残留物をTH
Fに懸濁し、濾別し、そしてNMRスペクトル分析によ
り分析した。これらの三操作段階を数回繰り返した。最
後に、1 H−NMRスペクトル分析によるとrac−形
態が17:1以上まで有為である0.35g(0.73
mモル−14%)の生成物が得られた。
4g(5.32mモル)のZrCl 4 の50cm3 のC
H2 Cl2 中の溶液に添加し、そしてこの混合物をこの
温度で3時間攪拌した。次いで、この混合物を一晩室温
にまで温め、そして蒸発させた。1 H−NMRスペクト
ルは、少量のZrCl4 (thf)2 の存在に加えて、
rac/meso混合物を示した。n−ペンタンととも
に攪拌しそして乾燥させた後、固形の黄色残留物をTH
Fに懸濁し、濾別し、そしてNMRスペクトル分析によ
り分析した。これらの三操作段階を数回繰り返した。最
後に、1 H−NMRスペクトル分析によるとrac−形
態が17:1以上まで有為である0.35g(0.73
mモル−14%)の生成物が得られた。
【0037】V) rac−エチレン(2−Me−1−
インデニル)2 ジルコニウムジクロライドの合成 14.2cm3 の2.5N(35.4mモル)のn−B
uLi/n−ヘキサン溶液を1時間かけて5.07g
(17.7mモル)のリガンドである(2−Me−1−
インデン)2 の200cm3 のTHF中の溶液に室温で
滴下し、次いでこの混合物を約50℃で3時間攪拌し
た。この攪拌の際に、次第に沈澱が形成し、そして再び
溶解した。この混合物を一晩放置した。
インデニル)2 ジルコニウムジクロライドの合成 14.2cm3 の2.5N(35.4mモル)のn−B
uLi/n−ヘキサン溶液を1時間かけて5.07g
(17.7mモル)のリガンドである(2−Me−1−
インデン)2 の200cm3 のTHF中の溶液に室温で
滴下し、次いでこの混合物を約50℃で3時間攪拌し
た。この攪拌の際に、次第に沈澱が形成し、そして再び
溶解した。この混合物を一晩放置した。
【0038】250cm3 のTHF中の6.68g(1
7.7mモル)のZrCl2 (thf)2 および同時に
上記ジリチウム塩溶液を約50cm3 のTHFに50℃
で滴下し、次いでこの混合物をこの温度で20時間攪拌
した。残留物を少量のTHFで抽出し、そしてトルエン
から再結晶させると、rac−形態が15:1以上まで
有為である0.44g(0.99mモル−5.6%)の
生成物が得られた。
7.7mモル)のZrCl2 (thf)2 および同時に
上記ジリチウム塩溶液を約50cm3 のTHFに50℃
で滴下し、次いでこの混合物をこの温度で20時間攪拌
した。残留物を少量のTHFで抽出し、そしてトルエン
から再結晶させると、rac−形態が15:1以上まで
有為である0.44g(0.99mモル−5.6%)の
生成物が得られた。
【0039】B) 重合 B1) ヨーロッパ特許出願公開第321 852号明
細書およびヨーロッパ特許第416 566号明細書に
記載の通りの成分a)の製造 実施例1 乾燥24dm3 反応器を12dm3 の液体プロピレンお
よび100dm3 (標準状態)の水素で満たした。次い
で35cm3 のメチルアルミノキサン(52mモルのA
lに相当、平均オリゴマー化度n=20)のトルエン溶
液を添加し、次いでバッチを30℃で15分間攪拌し
た。これと並行して、3.5mg(0.0008mモ
ル)のrac−ジメチルシリルビス(1−インデニル)
ジルコニウムジクロライドを13.5cm3 のメチルア
ルミノキサン(20mモルのAl)のトルエンの溶液に
溶解し、そして15分間放置することによって予備活性
化させた。
細書およびヨーロッパ特許第416 566号明細書に
記載の通りの成分a)の製造 実施例1 乾燥24dm3 反応器を12dm3 の液体プロピレンお
よび100dm3 (標準状態)の水素で満たした。次い
で35cm3 のメチルアルミノキサン(52mモルのA
lに相当、平均オリゴマー化度n=20)のトルエン溶
液を添加し、次いでバッチを30℃で15分間攪拌し
た。これと並行して、3.5mg(0.0008mモ
ル)のrac−ジメチルシリルビス(1−インデニル)
ジルコニウムジクロライドを13.5cm3 のメチルア
ルミノキサン(20mモルのAl)のトルエンの溶液に
溶解し、そして15分間放置することによって予備活性
化させた。
【0040】次いで、この溶液を上記反応器に導入し
た。重合系を70℃の温度に温め、そして冷却により1
時間この温度で保持した。メタロセン活性は、1gのメ
タロセン×h当り943kgのPPであった。
た。重合系を70℃の温度に温め、そして冷却により1
時間この温度で保持した。メタロセン活性は、1gのメ
タロセン×h当り943kgのPPであった。
【0041】VI=18cm3 /g;Mw =9600g
/モル、Mw /Mn =2.0;II=94.9%,n
iso =35;m.p.=145℃。 実施例2 4.7mg(0.009mモル)のrac−ジメチルシ
リルビス(2−メチル−1−インデニル)ジルコニウム
ジクロライドを使用した以外は実施例1の通りの方法と
した。1gのメタロセン×h当り543kgのPPのメ
タロセン活性に対応する2.55kgのポリエチレンが
得られた。
/モル、Mw /Mn =2.0;II=94.9%,n
iso =35;m.p.=145℃。 実施例2 4.7mg(0.009mモル)のrac−ジメチルシ
リルビス(2−メチル−1−インデニル)ジルコニウム
ジクロライドを使用した以外は実施例1の通りの方法と
した。1gのメタロセン×h当り543kgのPPのメ
タロセン活性に対応する2.55kgのポリエチレンが
得られた。
【0042】VI=32cm3 /g;Mw =12,50
0g/モル、Mw /Mn =2.3;II=96.5%;
m.p.=146℃。 実施例3 水素を使用せず、そして使用したメタロセンが30.5
mg(0.07mモル)のrac−イソプロピリジエン
ビス(インデニル)ジルコニウムジクロライドとした以
外は実施例1の通りの方法とした。2.25kgのポリ
エチレンが得られた。メタロセン活性は、1gのメタロ
セン×h当り73.8kgのPPであった。
0g/モル、Mw /Mn =2.3;II=96.5%;
m.p.=146℃。 実施例3 水素を使用せず、そして使用したメタロセンが30.5
mg(0.07mモル)のrac−イソプロピリジエン
ビス(インデニル)ジルコニウムジクロライドとした以
外は実施例1の通りの方法とした。2.25kgのポリ
エチレンが得られた。メタロセン活性は、1gのメタロ
セン×h当り73.8kgのPPであった。
【0043】VI=14.5cm3 /g;Mw =13,
500g/モル、Mw /Mn =2.5;II=81.5
%;niso =15;m.p.=126℃。 B2) ヨーロッパ特許出願第91 118 681.
5号明細書に記載の通りの成分b)の製造 実施例4 水素を使用しない以外以外は実施例2の通りの方法とし
た。1gのメタロセン×h当り319kgのPPのメタ
ロセン活性に対応する1.55kgのポリエチレンが得
られた。
500g/モル、Mw /Mn =2.5;II=81.5
%;niso =15;m.p.=126℃。 B2) ヨーロッパ特許出願第91 118 681.
5号明細書に記載の通りの成分b)の製造 実施例4 水素を使用しない以外以外は実施例2の通りの方法とし
た。1gのメタロセン×h当り319kgのPPのメタ
ロセン活性に対応する1.55kgのポリエチレンが得
られた。
【0044】VI=191cm3 /g;MFI(230
/5)=31dg/分;Mw =200,000g/モ
ル、Mw /Mn =2.3;II=95.6%;niso =
40;m.p.=145℃。 B3) ヨーロッパ特許出願第91 118 681.
5号明細書に記載の通りの成分c)の製造 実施例5 乾燥24dm3 反応器を窒素でフラッシュし、そして
2.4m3 (標準状態)の水素および12dm3 の液体
プロピレンで満たした。次いで35cm3 のメチルアル
ミノキサン(52mモルのAlに相当、平均オリゴマー
化度n=17)のトルエン溶液を添加した。これと並行
して、8.5mg(0.002mモル)のrac−ジメ
チルシリルビス(2−メチル−1−インデニル)ジルコ
ニウムジクロライドを13.5cm3 のメチルアルミノ
キサン(20mモルのAl)のトルエンの溶液に溶解
し、そして5分間放置することによって予備活性化させ
た。次いで、この溶液を上記反応器に導入した。重合反
応を50gのエチレンを連続的に添加しながら1時間5
5℃で行った。メタロセン活性は、1gのメタロセン×
h当り134kgのC2 /C3 コポリマーであった。こ
のコポリマーのエチレン含有量は、4.3%であった。
/5)=31dg/分;Mw =200,000g/モ
ル、Mw /Mn =2.3;II=95.6%;niso =
40;m.p.=145℃。 B3) ヨーロッパ特許出願第91 118 681.
5号明細書に記載の通りの成分c)の製造 実施例5 乾燥24dm3 反応器を窒素でフラッシュし、そして
2.4m3 (標準状態)の水素および12dm3 の液体
プロピレンで満たした。次いで35cm3 のメチルアル
ミノキサン(52mモルのAlに相当、平均オリゴマー
化度n=17)のトルエン溶液を添加した。これと並行
して、8.5mg(0.002mモル)のrac−ジメ
チルシリルビス(2−メチル−1−インデニル)ジルコ
ニウムジクロライドを13.5cm3 のメチルアルミノ
キサン(20mモルのAl)のトルエンの溶液に溶解
し、そして5分間放置することによって予備活性化させ
た。次いで、この溶液を上記反応器に導入した。重合反
応を50gのエチレンを連続的に添加しながら1時間5
5℃で行った。メタロセン活性は、1gのメタロセン×
h当り134kgのC2 /C3 コポリマーであった。こ
のコポリマーのエチレン含有量は、4.3%であった。
【0045】VI=289cm3 /g;Mw =402,
000g/モル、Mw /Mn =2.0;MFI(230
/5)=7dg/分;エチレンは実質的に単離された形
態で導入された(13C−NMR、平均ブロック長C2 <
1.2)。
000g/モル、Mw /Mn =2.0;MFI(230
/5)=7dg/分;エチレンは実質的に単離された形
態で導入された(13C−NMR、平均ブロック長C2 <
1.2)。
【0046】実施例6 乾燥150dm3 反応器を窒素でフラッシュし、そして
20℃で芳香族成分を除去した沸点範囲100〜120
℃でカットした80dm3 のベンジンで満たした。次い
で、ガス室を2バールのプロピレンを射出し、圧力を放
出させ、この操作を4回行うことによって窒素をなくす
ようにフラッシュした。50リットルの液体プロピレン
を導入し、64cm3 のメチルアルミノキサン(100
mモルのAlに相当)のトルエン溶液を添加し、そして
反応器内容物を30℃に加熱した。0.3%の水素含有
率を、水素の配量添加により反応器のガス室内で確立
し、そして補充することによって全重合時間の間その後
保持した(ガスクロマトグラフィーによりオン−ライン
を監視)。
20℃で芳香族成分を除去した沸点範囲100〜120
℃でカットした80dm3 のベンジンで満たした。次い
で、ガス室を2バールのプロピレンを射出し、圧力を放
出させ、この操作を4回行うことによって窒素をなくす
ようにフラッシュした。50リットルの液体プロピレン
を導入し、64cm3 のメチルアルミノキサン(100
mモルのAlに相当)のトルエン溶液を添加し、そして
反応器内容物を30℃に加熱した。0.3%の水素含有
率を、水素の配量添加により反応器のガス室内で確立
し、そして補充することによって全重合時間の間その後
保持した(ガスクロマトグラフィーによりオン−ライン
を監視)。
【0047】24.3mgのrac−ジメチルシリルビ
ス(2−メチル−1−インデニル)ジルコニウムジクロ
ライド(0.05mモル)を32cm3 のメチルアルミ
ノキサン(50mモルのAlに相当)のトルエン溶液に
溶解し、そして15分後、この溶液を反応器に導入し
た。重合を第1段階において50℃で10時間行った。
ス(2−メチル−1−インデニル)ジルコニウムジクロ
ライド(0.05mモル)を32cm3 のメチルアルミ
ノキサン(50mモルのAlに相当)のトルエン溶液に
溶解し、そして15分後、この溶液を反応器に導入し
た。重合を第1段階において50℃で10時間行った。
【0048】第2段階において、先ず1kgのエチレン
を速やかに添加し、そして更に2kgのエチレンを4時
間かけて連続的に計量添加した。21.5kgのブロッ
クコポリマーが得られた。
を速やかに添加し、そして更に2kgのエチレンを4時
間かけて連続的に計量添加した。21.5kgのブロッ
クコポリマーが得られた。
【0049】VI=326cm3 /g;Mw =407,
000g/モル、Mw /Mn =3.1;MFI(230
/5)=4.9dg/分。このブロックコポリマーは1
2.5%のエチレンを含有しており、そして分別により
コポリマー中24%のエチレン−プロピレンゴム(EP
R)の含有量が得られた。
000g/モル、Mw /Mn =3.1;MFI(230
/5)=4.9dg/分。このブロックコポリマーは1
2.5%のエチレンを含有しており、そして分別により
コポリマー中24%のエチレン−プロピレンゴム(EP
R)の含有量が得られた。
【0050】実施例1〜6は、成分a)、b)および
c)をいかにして製造できるかを示している。あつらえ
らた成分(分子量、タクチック性、コモノマー成分およ
びコモノマー導入)は、触媒および水素または重合条件
を変化させることによって従来技術に従って製造するこ
とができる。
c)をいかにして製造できるかを示している。あつらえ
らた成分(分子量、タクチック性、コモノマー成分およ
びコモノマー導入)は、触媒および水素または重合条件
を変化させることによって従来技術に従って製造するこ
とができる。
【0051】C) 本発明による成形用組成物: 実施例7 50重量%の高分子量アイソタクチックポリプロピレン
および50重量%のポリプロピレンワックスからなる成
形用組成物を押出成形により製造した。各成分は、下記
の基本的特性データを有していた。 高分子量成分:VI=370cm3 /g;MFI(23
0/5)=2.0dg/分;Mw =467,000g/
モル;融点 155℃;II=98.0%,niso =8
0;引張弾性率(DIN 53 457−Zによる)=
1550N/mm2 ;用球硬度=74N/mm2 (DI
N 53 453による,射出成形シート);アイゾッ
ト衝撃強度(ISO 180/1 C)23℃で140
mJ/mm2 および−30℃で18mJ/mm2 。 ポリプロピレンワックス VI=18cm3 /g;MFI(230/5)=測定不
能;Mw =9600g/モル、Mw /Mn =2.0;融
点 145℃;II=94.9%,niso =35。
および50重量%のポリプロピレンワックスからなる成
形用組成物を押出成形により製造した。各成分は、下記
の基本的特性データを有していた。 高分子量成分:VI=370cm3 /g;MFI(23
0/5)=2.0dg/分;Mw =467,000g/
モル;融点 155℃;II=98.0%,niso =8
0;引張弾性率(DIN 53 457−Zによる)=
1550N/mm2 ;用球硬度=74N/mm2 (DI
N 53 453による,射出成形シート);アイゾッ
ト衝撃強度(ISO 180/1 C)23℃で140
mJ/mm2 および−30℃で18mJ/mm2 。 ポリプロピレンワックス VI=18cm3 /g;MFI(230/5)=測定不
能;Mw =9600g/モル、Mw /Mn =2.0;融
点 145℃;II=94.9%,niso =35。
【0052】各々、10kgのポリマー成分を混合し、
そしてこの混合物を20gのペンタエリスリチルテトラ
キス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕により押出成形条件下に化
学的減成に対して安定化させた。
そしてこの混合物を20gのペンタエリスリチルテトラ
キス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕により押出成形条件下に化
学的減成に対して安定化させた。
【0053】押出機(Werner + Pfleid
erer ZSK 28二軸押出機)の5箇所の加熱帯
域を140℃(供給部)、190℃、250℃、250
℃および240℃(ダイトップ部)に調整した。この押
出スクリューを260rpmで操作した。押出機中の混
合物の物質温度は、220℃とした。この方法で製造さ
れた成形用組成物に対して以下のデータが測定された。
erer ZSK 28二軸押出機)の5箇所の加熱帯
域を140℃(供給部)、190℃、250℃、250
℃および240℃(ダイトップ部)に調整した。この押
出スクリューを260rpmで操作した。押出機中の混
合物の物質温度は、220℃とした。この方法で製造さ
れた成形用組成物に対して以下のデータが測定された。
【0054】VI=200cm3 /g;MFI(230
/5)=42dg/分;Mw =300,500g/モ
ル;Mw /Mn =10.7;融点 148℃;引張弾性
率(DIN 53 457−Zによる)=1800N/
mm2 ;用球硬度値=96N/mm2 (DIN 53
453による,射出成形シート,条件付け,358N)
および92N/mm2 (DIN 53 453による,
射出成形シート);アイゾット衝撃強度(ISO 18
0/1 C)23℃で18mJ/mm2 および−30℃
で9mJ/mm2 。
/5)=42dg/分;Mw =300,500g/モ
ル;Mw /Mn =10.7;融点 148℃;引張弾性
率(DIN 53 457−Zによる)=1800N/
mm2 ;用球硬度値=96N/mm2 (DIN 53
453による,射出成形シート,条件付け,358N)
および92N/mm2 (DIN 53 453による,
射出成形シート);アイゾット衝撃強度(ISO 18
0/1 C)23℃で18mJ/mm2 および−30℃
で9mJ/mm2 。
【0055】実施例8 高分子量成分(ポリプロピレン)が以下の基本データを
有している以外は実施例7を繰り返した。
有している以外は実施例7を繰り返した。
【0056】VI=191cm3 /g;MFI(230
/5)=31dg/分;Mw =200,000g/モ
ル;Mw /Mn =2.3;融点 145℃;II=9
5.6%,niso =40;引張弾性率=1400N/m
m2 ;用球硬度=84N/mm2および74N/m
m2 ;アイゾット衝撃強度23℃で60mJ/mm2 お
よび−30℃で12mJ/mm2 。押出機中の温度は、
140℃(供給部)、190℃、200℃、180℃お
よび170℃(ダイトップ部)とし、 押出スクリュー
は120rpmで操作し、そして材料温度は、185℃
とした。この方法で製造された成形用組成物に対して以
下のデータが測定された。
/5)=31dg/分;Mw =200,000g/モ
ル;Mw /Mn =2.3;融点 145℃;II=9
5.6%,niso =40;引張弾性率=1400N/m
m2 ;用球硬度=84N/mm2および74N/m
m2 ;アイゾット衝撃強度23℃で60mJ/mm2 お
よび−30℃で12mJ/mm2 。押出機中の温度は、
140℃(供給部)、190℃、200℃、180℃お
よび170℃(ダイトップ部)とし、 押出スクリュー
は120rpmで操作し、そして材料温度は、185℃
とした。この方法で製造された成形用組成物に対して以
下のデータが測定された。
【0057】VI=93cm3 /g;MFI(230/
5)=141dg/分;Mw =119,000g/モ
ル;Mw /Mn =10.0;融点 145℃;引張弾性
率=1720N/mm2 ;用球硬度値=95および90
N/mm2 ;アイゾット衝撃強度10mJ/mm2 (2
3℃)および7mJ/mm2 (−30℃)。
5)=141dg/分;Mw =119,000g/モ
ル;Mw /Mn =10.0;融点 145℃;引張弾性
率=1720N/mm2 ;用球硬度値=95および90
N/mm2 ;アイゾット衝撃強度10mJ/mm2 (2
3℃)および7mJ/mm2 (−30℃)。
【0058】比較例1 低分子量成分がポリプロピレンワックスでなくその代わ
りに低分子量のポリプロピレンとした以外は実施例7の
通りの操作とする。この成分は、以下のデータを有して
いる。
りに低分子量のポリプロピレンとした以外は実施例7の
通りの操作とする。この成分は、以下のデータを有して
いる。
【0059】VI=56cm3 /g;MFI(230/
5)=測定不能;Mw =52,500g/モル、Mw /
Mn =2.1;融点 145℃;II=95.0%,n
iso=34。
5)=測定不能;Mw =52,500g/モル、Mw /
Mn =2.1;融点 145℃;II=95.0%,n
iso=34。
【0060】押出機中の温度は、140℃(供給部)、
190℃、250℃、240℃および240℃(ダイト
ップ部)とし、 押出スクリューは260rpmで操作
し、そして材料温度は、220℃とした。この方法で製
造された成形用組成物に対して以下のデータが測定され
た。
190℃、250℃、240℃および240℃(ダイト
ップ部)とし、 押出スクリューは260rpmで操作
し、そして材料温度は、220℃とした。この方法で製
造された成形用組成物に対して以下のデータが測定され
た。
【0061】VI=202cm3 /g;MFI(230
/5)=39dg/分;Mw =296,000g/モ
ル;Mw /Mn =7.9;融点 148℃;引張弾性率
=1280N/mm2 ;用球硬度値=77および71N
/mm2 ;アイゾット衝撃強度65mJ/mm2 (23
℃)および11mJ/mm2 (−30℃)。
/5)=39dg/分;Mw =296,000g/モ
ル;Mw /Mn =7.9;融点 148℃;引張弾性率
=1280N/mm2 ;用球硬度値=77および71N
/mm2 ;アイゾット衝撃強度65mJ/mm2 (23
℃)および11mJ/mm2 (−30℃)。
【0062】比較例2 低分子量成分がポリプロピレンワックスでなく、その代
わりに以下の基本的データを有している低分子量PPと
した以外は実施例7および比較例1の通りの操作とす
る。
わりに以下の基本的データを有している低分子量PPと
した以外は実施例7および比較例1の通りの操作とす
る。
【0063】VI=111cm3 /g;MFI(230
/5)=93dg/分;Mw =108,500g/モ
ル、Mw /Mn =2.1;融点 146℃;II=9
5.0%,niso =34。
/5)=93dg/分;Mw =108,500g/モ
ル、Mw /Mn =2.1;融点 146℃;II=9
5.0%,niso =34。
【0064】押出機中の温度は、155℃(供給部)、
215℃、240℃、240℃および250℃(ダイト
ップ部)とし、 押出スクリューは190rpmで操作
し、そして材料温度は、250℃とした。この方法で製
造された成形用組成物に対して以下のデータが測定され
た。
215℃、240℃、240℃および250℃(ダイト
ップ部)とし、 押出スクリューは190rpmで操作
し、そして材料温度は、250℃とした。この方法で製
造された成形用組成物に対して以下のデータが測定され
た。
【0065】VI=206cm3 /g;MFI(230
/5)=32dg/分;Mw =248,000g/モ
ル;Mw /Mn =3.4;融点 151℃;Hmelt=9
7j/g;引張弾性率=1432N/mm2 ;用球硬度
値=84および75N/mm2;アイゾット衝撃強度6
9mJ/mm2 (23℃)および12mJ/mm2 (−
30℃)。
/5)=32dg/分;Mw =248,000g/モ
ル;Mw /Mn =3.4;融点 151℃;Hmelt=9
7j/g;引張弾性率=1432N/mm2 ;用球硬度
値=84および75N/mm2;アイゾット衝撃強度6
9mJ/mm2 (23℃)および12mJ/mm2 (−
30℃)。
【0066】比較例3 高分子量成分が以下の基本データを有していた以外は比
較例1を繰り返す。VI=769cm3 /g;MFI
(230/5)=0.15dg/分;Mw =996,5
00g/モル、Mw /Mn =2.3;融点 156℃;
II=98.1%,niso =82。
較例1を繰り返す。VI=769cm3 /g;MFI
(230/5)=0.15dg/分;Mw =996,5
00g/モル、Mw /Mn =2.3;融点 156℃;
II=98.1%,niso =82。
【0067】押出機中の温度は、155℃(供給部)、
240℃、260℃、260℃および250℃(ダイト
ップ部)とし、 押出スクリューは150rpmで操作
し、そして材料温度は、257℃とした。この方法で製
造された成形用組成物に対して以下のデータが測定され
た。
240℃、260℃、260℃および250℃(ダイト
ップ部)とし、 押出スクリューは150rpmで操作
し、そして材料温度は、257℃とした。この方法で製
造された成形用組成物に対して以下のデータが測定され
た。
【0068】VI=402cm3 /g;MFI(230
/5)=7.5dg/分;Mw =714,000g/モ
ル;Mw /Mn =14.2;融点 150℃;引張弾性
率=1315N/mm2 ;用球硬度値=80および77
N/mm2 ;アイゾット衝撃強度60mJ/mm2 (2
3℃)および12mJ/mm2 (−30℃)。
/5)=7.5dg/分;Mw =714,000g/モ
ル;Mw /Mn =14.2;融点 150℃;引張弾性
率=1315N/mm2 ;用球硬度値=80および77
N/mm2 ;アイゾット衝撃強度60mJ/mm2 (2
3℃)および12mJ/mm2 (−30℃)。
【0069】これらの比較例は、実施例と比較して高い
剛性(用球押印、引張中での弾性のモジュール)を達成
するのに決定的であるできる限り広い分子量分散度Mw
/M n ではなく、その代わり本発明によるポリプロピレ
ンワックスである低分子量成分によって決定的であるこ
とを示している。
剛性(用球押印、引張中での弾性のモジュール)を達成
するのに決定的であるできる限り広い分子量分散度Mw
/M n ではなく、その代わり本発明によるポリプロピレ
ンワックスである低分子量成分によって決定的であるこ
とを示している。
【0070】実施例9および実施例10 上記の実施例7および実施例8とは対照的に、本発明に
よる成形用組成物を異なるポリマー粉末を混合すること
によって製造するのではなく、その代わり成形用組成物
を二段階重合で反応器内で直接製造する。
よる成形用組成物を異なるポリマー粉末を混合すること
によって製造するのではなく、その代わり成形用組成物
を二段階重合で反応器内で直接製造する。
【0071】実施例9 24dm3 反応器をプロピレンでフラッシュし、そして
12リットルの液体プロピレンおよび35cm3 のメチ
ルアルミノキサン(52mモルのAlに相当、平均オリ
ゴマー化度n=20)のトルエン溶液で満たした。それ
と並行して、3.0mg(0.006mモノマー)のr
ac−ジメチルシリルビス(2−メチル−1−インデニ
ル)ジルコニウムジクロライドを13.5cm3 のメチ
ルアルミノキサン(20mモルのAl)のトルエン溶液
に溶解し、そして反応器に導入した。重合反応を70℃
で90分間行った。次いで、120dm3 (標準状態)
の水素を反応器に導入し、そして重合反応を更に30分
間続けた。2.41kgのポリマーが得られた。4.8
gのペンタエリスリチルテトラキス〔3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕により押出成形条件下に化学的減成に対してこのポ
リマーを安定化させ、そして顆粒化した。押出機の5箇
所の加熱帯域を140℃(供給部)、190℃、200
℃、200℃および180℃(ダイトップ部)の温度に
調整し、押出スクリューを200rpmで操作し、そし
て材料温度を185℃とした。この方法で製造された成
形用組成物に対して以下のデータが測定された。
12リットルの液体プロピレンおよび35cm3 のメチ
ルアルミノキサン(52mモルのAlに相当、平均オリ
ゴマー化度n=20)のトルエン溶液で満たした。それ
と並行して、3.0mg(0.006mモノマー)のr
ac−ジメチルシリルビス(2−メチル−1−インデニ
ル)ジルコニウムジクロライドを13.5cm3 のメチ
ルアルミノキサン(20mモルのAl)のトルエン溶液
に溶解し、そして反応器に導入した。重合反応を70℃
で90分間行った。次いで、120dm3 (標準状態)
の水素を反応器に導入し、そして重合反応を更に30分
間続けた。2.41kgのポリマーが得られた。4.8
gのペンタエリスリチルテトラキス〔3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕により押出成形条件下に化学的減成に対してこのポ
リマーを安定化させ、そして顆粒化した。押出機の5箇
所の加熱帯域を140℃(供給部)、190℃、200
℃、200℃および180℃(ダイトップ部)の温度に
調整し、押出スクリューを200rpmで操作し、そし
て材料温度を185℃とした。この方法で製造された成
形用組成物に対して以下のデータが測定された。
【0072】VI=125cm3 /g;MFI(230
/5)=92dg/分;Mw =161,000g/モ
ル;Mw /Mn =8.9;m,p. 150℃;ΔH
melt=100J/g;引張弾性率=1760N/m
m2 ;用球硬度値=94および90N/mm2 ;アイゾ
ット衝撃強度19mJ/mm2 (23℃)および12m
J/mm2 (−30℃)。
/5)=92dg/分;Mw =161,000g/モ
ル;Mw /Mn =8.9;m,p. 150℃;ΔH
melt=100J/g;引張弾性率=1760N/m
m2 ;用球硬度値=94および90N/mm2 ;アイゾ
ット衝撃強度19mJ/mm2 (23℃)および12m
J/mm2 (−30℃)。
【0073】実施例10 24dm3 反応器をプロピレンでフラッシュし、そして
12リットルの液体プロピレンおよび35cm3 のメチ
ルアルミノキサン(52mモルのAlに相当、平均オリ
ゴマー化度n=20)のトルエン溶液で満たした。それ
と並行して、3.0mg(0.006mモノマー)のr
ac−ジメチルシリルビス(2−メチル−1−インデニ
ル)ジルコニウムジクロライドおよび15.0mg
(0.03mモノマー)のrac−ジメチルシリルビス
(インデニル)ジルコニウムジクロライドを13.5c
m3 のメチルアルミノキサン(20mモルのAl)のト
ルエン溶液に溶解し、そして反応器に導入した。重合反
応を70℃で1.5時間行った。2.65kgのポリマ
ーが得られた。成形用組成物を顆粒化により実施例9と
同様にして製造し、そして以下のデータが得られた。
12リットルの液体プロピレンおよび35cm3 のメチ
ルアルミノキサン(52mモルのAlに相当、平均オリ
ゴマー化度n=20)のトルエン溶液で満たした。それ
と並行して、3.0mg(0.006mモノマー)のr
ac−ジメチルシリルビス(2−メチル−1−インデニ
ル)ジルコニウムジクロライドおよび15.0mg
(0.03mモノマー)のrac−ジメチルシリルビス
(インデニル)ジルコニウムジクロライドを13.5c
m3 のメチルアルミノキサン(20mモルのAl)のト
ルエン溶液に溶解し、そして反応器に導入した。重合反
応を70℃で1.5時間行った。2.65kgのポリマ
ーが得られた。成形用組成物を顆粒化により実施例9と
同様にして製造し、そして以下のデータが得られた。
【0074】VI=100cm3 /g;MFI(230
/5)=120dg/分;Mw =125,000g/モ
ル;Mw /Mn =11.5;m,p. 140℃(ブロ
ード);引張弾性率=1820N/mm2 ;用球硬度値
=90および88N/mm2;アイゾット衝撃強度32
mJ/mm2 (23℃)および17mJ/mm2 (−3
0℃)。
/5)=120dg/分;Mw =125,000g/モ
ル;Mw /Mn =11.5;m,p. 140℃(ブロ
ード);引張弾性率=1820N/mm2 ;用球硬度値
=90および88N/mm2;アイゾット衝撃強度32
mJ/mm2 (23℃)および17mJ/mm2 (−3
0℃)。
【0075】実施例11 高分子量成分(エチレン−プロピレンコポリマー)が以
下の基本的データを有した以外は実施例7を繰り返し
た。
下の基本的データを有した以外は実施例7を繰り返し
た。
【0076】VI=289cm3 /g;Mw =402,
000g/モル;Mw /Mn =2.0;MFI(230
/5)=7dg/分;ポリマーのエチレン含有量 4.
3%,13C−NMRにより導入:平均ブロック長C2 <
1.2;実施例5を参照のこと。
000g/モル;Mw /Mn =2.0;MFI(230
/5)=7dg/分;ポリマーのエチレン含有量 4.
3%,13C−NMRにより導入:平均ブロック長C2 <
1.2;実施例5を参照のこと。
【0077】押出機における温度は、140℃(供給
部)、200℃、200℃、180℃および180℃
(ダイトップ部)とし、押出スクリューを200rpm
で操作し、そして材料温度を190℃とした。この方法
で製造された成形用組成物に対して以下のデータが測定
された。VI=145cm3 /g;MFI(230/
5)=72dg/分;Mw =198,000g/モル;
Mw /Mn =9.6;引張中での弾性のモジュール=1
580N/mm2 ;用球硬度値=86および80N/m
m2 ;アイゾット衝撃強度100mJ/mm2 (23
℃)。
部)、200℃、200℃、180℃および180℃
(ダイトップ部)とし、押出スクリューを200rpm
で操作し、そして材料温度を190℃とした。この方法
で製造された成形用組成物に対して以下のデータが測定
された。VI=145cm3 /g;MFI(230/
5)=72dg/分;Mw =198,000g/モル;
Mw /Mn =9.6;引張中での弾性のモジュール=1
580N/mm2 ;用球硬度値=86および80N/m
m2 ;アイゾット衝撃強度100mJ/mm2 (23
℃)。
【0078】実施例12 高分子量成分が以下の基本的データを有した以外は実施
例7を繰り返した。VI=326cm3 /g;Mw =4
07,000g/モル;Mw /Mn =3.1;MFI
(230/5)=4.9dg/分;用球硬度60N/m
m2 (圧縮成形シート)。これは、12.5%のエチレ
ン含有量のブロックコポリマーであり、分別により24
%C2 /C3 ゴム(EPR)が得られた;実施例6を参
照のこと。
例7を繰り返した。VI=326cm3 /g;Mw =4
07,000g/モル;Mw /Mn =3.1;MFI
(230/5)=4.9dg/分;用球硬度60N/m
m2 (圧縮成形シート)。これは、12.5%のエチレ
ン含有量のブロックコポリマーであり、分別により24
%C2 /C3 ゴム(EPR)が得られた;実施例6を参
照のこと。
【0079】押出機における温度は、140℃(供給
部)、220℃、220℃、200℃および180℃
(ダイトップ部)とし、押出スクリューを200rpm
で操作し、そして材料温度を220℃とした。この方法
で製造された成形用組成物に対して以下のデータが測定
された。
部)、220℃、220℃、200℃および180℃
(ダイトップ部)とし、押出スクリューを200rpm
で操作し、そして材料温度を220℃とした。この方法
で製造された成形用組成物に対して以下のデータが測定
された。
【0080】VI=196cm3 /g;MFI(230
/5)=30dg/分;Mw =345,000g/モ
ル;Mw /Mn =12.4;引張弾性率=1180N/
mm2;用球硬度値=71および70N/mm2 ;アイ
ゾット衝撃強度:破壊せず(23℃)。
/5)=30dg/分;Mw =345,000g/モ
ル;Mw /Mn =12.4;引張弾性率=1180N/
mm2;用球硬度値=71および70N/mm2 ;アイ
ゾット衝撃強度:破壊せず(23℃)。
【0081】実施例13 50重量%の高分子量アイソタクチックポリプロピレン
および50重量%のポリプロピレンワックスからなる成
形用組成物を押出成形により製造した。各成分は、以下
の基本的特性データを有していた。 高分子量成分:VI=393cm3 /g;MFI(23
0/5)=18dg/分;Mw =498,000g/モ
ル、Mw /Mn =2.1;融点 152℃;II=9
7.0%,niso =65。 ポリプロピレンワックス:VI=35cm3 /g;MF
I(230/5)=測定不能;Mw =26,500g/
モル、Mw /Mn =2.1;融点 145℃;II=9
4.0%,niso=33。
および50重量%のポリプロピレンワックスからなる成
形用組成物を押出成形により製造した。各成分は、以下
の基本的特性データを有していた。 高分子量成分:VI=393cm3 /g;MFI(23
0/5)=18dg/分;Mw =498,000g/モ
ル、Mw /Mn =2.1;融点 152℃;II=9
7.0%,niso =65。 ポリプロピレンワックス:VI=35cm3 /g;MF
I(230/5)=測定不能;Mw =26,500g/
モル、Mw /Mn =2.1;融点 145℃;II=9
4.0%,niso=33。
【0082】各々、10kgのポリマー成分を混合し、
そしてこの混合物を20gのペンタエリスリチルテトラ
キス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート)により押出条件下での化学
的減成に対して安定化させた。
そしてこの混合物を20gのペンタエリスリチルテトラ
キス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート)により押出条件下での化学
的減成に対して安定化させた。
【0083】押出/顆粒化を実施例7と同様にして行っ
た。この方法で製造された成形用組成物に対して以下の
データが測定された。VI=196cm3 /g;MFI
(230/5)=43dg/分;Mw =326,000
g/モル;Mw /Mn =18.3;融点 153℃;引
張弾性率=1950N/mm2 ;用球硬度値=97N/
mm2 (射出成形シート,140℃で3時間条件付け,
358N)および90N/mm2 (DIN 53 45
3による,射出成形シート);アイゾット衝撃強度(I
SO 180/1 C)23℃で34.5mJ/mm2
および−30℃で9.4mJ/mm2 。
た。この方法で製造された成形用組成物に対して以下の
データが測定された。VI=196cm3 /g;MFI
(230/5)=43dg/分;Mw =326,000
g/モル;Mw /Mn =18.3;融点 153℃;引
張弾性率=1950N/mm2 ;用球硬度値=97N/
mm2 (射出成形シート,140℃で3時間条件付け,
358N)および90N/mm2 (DIN 53 45
3による,射出成形シート);アイゾット衝撃強度(I
SO 180/1 C)23℃で34.5mJ/mm2
および−30℃で9.4mJ/mm2 。
【0084】実施例14 ワックス成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例13の通りの方法である。
実施例13の通りの方法である。
【0085】VI=15cm3 /g;Mw =7300g
/モル、Mw /Mn =2.0;融点139℃;II=9
3.7%,niso =28。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
/モル、Mw /Mn =2.0;融点139℃;II=9
3.7%,niso =28。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【0086】US=195cm3 /g;MFI(230
/5)=51dg/分;Mw =318,000g/モ
ル;Mw /Mn =35.7;融点 150℃;引張中で
の弾性のモジュール=2092N/mm2 ;用球押印硬
度値=91および91N/mm 2 (各々圧縮成形シート
および射出成形シート,358N)。
/5)=51dg/分;Mw =318,000g/モ
ル;Mw /Mn =35.7;融点 150℃;引張中で
の弾性のモジュール=2092N/mm2 ;用球押印硬
度値=91および91N/mm 2 (各々圧縮成形シート
および射出成形シート,358N)。
【0087】実施例15 付加的に10kgの以下の基本的データを有している高
分子量成分を更に成形用組成物用に使用した以外は実施
例14の通りの方法である。
分子量成分を更に成形用組成物用に使用した以外は実施
例14の通りの方法である。
【0088】VI=197cm3 /g;MFI(230
/5)=30dg/分;Mw =198,500g/モ
ル、Mw /Mn =2.1;融点 148℃;II=9
6.4%,niso =50。
/5)=30dg/分;Mw =198,500g/モ
ル、Mw /Mn =2.1;融点 148℃;II=9
6.4%,niso =50。
【0089】この方法で製造された成形用組成物に対し
て以下のデータが測定された。VI=192cm3 /
g;MFI(230/5)=33dg/分;Mw =28
5,000g/モル;Mw /Mn =16.4;融点 1
50℃;引張弾性率=1853N/mm2 ;用球硬度値
=88および84N/mm2 (各々圧縮成形シートおよ
び射出成形シート,358N)。
て以下のデータが測定された。VI=192cm3 /
g;MFI(230/5)=33dg/分;Mw =28
5,000g/モル;Mw /Mn =16.4;融点 1
50℃;引張弾性率=1853N/mm2 ;用球硬度値
=88および84N/mm2 (各々圧縮成形シートおよ
び射出成形シート,358N)。
【0090】実施例16 ワックス成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例13の通りの方法である。
実施例13の通りの方法である。
【0091】VI=45cm3 /g;Mw =33,40
0g/モル、Mw /Mn =1.9;融点=140℃;I
I=94.0%,niso =30。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
0g/モル、Mw /Mn =1.9;融点=140℃;I
I=94.0%,niso =30。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【0092】VI=202cm3 /g;MFI(230
/5)=34dg/分;Mw =320,000g/モ
ル;Mw /Mn =9.0;融点=152℃;引張弾性率
=1540N/mm2 ;用球硬度値=87および83N
/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シート,
358N);アイゾット衝撃強度58.1mJ/mm2
(23℃)および11.5mJ/mm2 (−30℃)。
/5)=34dg/分;Mw =320,000g/モ
ル;Mw /Mn =9.0;融点=152℃;引張弾性率
=1540N/mm2 ;用球硬度値=87および83N
/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シート,
358N);アイゾット衝撃強度58.1mJ/mm2
(23℃)および11.5mJ/mm2 (−30℃)。
【0093】実施例17 高分子量成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例14の通りの方法である。
実施例14の通りの方法である。
【0094】VI=224cm3 /g;MFI(230
/5)=20.5dg/分;Mw =259,000g/
モル、Mw /Mn =2.2;融点 139℃;II=9
3.5%,niso =25;引張弾性率=1350N/m
m2 ;用球硬度値=68および64N/mm2 (各々圧
縮成形シートおよび射出成形シート,358N) この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
/5)=20.5dg/分;Mw =259,000g/
モル、Mw /Mn =2.2;融点 139℃;II=9
3.5%,niso =25;引張弾性率=1350N/m
m2 ;用球硬度値=68および64N/mm2 (各々圧
縮成形シートおよび射出成形シート,358N) この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【0095】VI=122cm3 /g;MFI(230
/5)=195dg/分;Mw =161,500g/モ
ル;Mw /Mn =18.5;融点=142℃;引張弾性
率=1619N/mm2 ;用球硬度値=78および73
N/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト,358N)。
/5)=195dg/分;Mw =161,500g/モ
ル;Mw /Mn =18.5;融点=142℃;引張弾性
率=1619N/mm2 ;用球硬度値=78および73
N/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト,358N)。
【0096】実施例18 高分子量成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例14の通りの方法である。
実施例14の通りの方法である。
【0097】VI=271cm3 /g;MFI(230
/5)=6.0dg/分;Mw =289,500g/モ
ル、Mw /Mn =2.0;融点=160℃;II=9
8.9%,niso =109;引張弾性率=1623N/
mm2 ;用球硬度値=90および76N/mm2 (各々
圧縮成形シートおよび射出成形シート,358N) この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
/5)=6.0dg/分;Mw =289,500g/モ
ル、Mw /Mn =2.0;融点=160℃;II=9
8.9%,niso =109;引張弾性率=1623N/
mm2 ;用球硬度値=90および76N/mm2 (各々
圧縮成形シートおよび射出成形シート,358N) この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【0098】VI=154cm3 /g;Mw =168,
000g/モル;Mw /Mn =17.2;MFI(23
0/5)=74dg/分;融点=159℃;引張弾性率
=2105N/mm2 ;用球硬度値=110および96
N/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト,358N)。
000g/モル;Mw /Mn =17.2;MFI(23
0/5)=74dg/分;融点=159℃;引張弾性率
=2105N/mm2 ;用球硬度値=110および96
N/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト,358N)。
【0099】実施例19 ワックス成分が以下の基本的データを有していた以外は
実施例18の通りの方法である。
実施例18の通りの方法である。
【0100】VI=15cm3 /g;Mw =8100g
/モル、Mw /Mn =1.8;融点=160℃;II=
98.0%,niso =130。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
/モル、Mw /Mn =1.8;融点=160℃;II=
98.0%,niso =130。 この方法で製造された成形用組成物に対して以下のデー
タが測定された。
【0101】VI=161cm3 /g;Mw =170,
500g/モル;Mw /Mn =17.0;MFI(23
0/5)=69dg/分;融点=160℃;引張弾性率
=2185N/mm2 ;用球硬度値=115および98
N/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト,358N)。
500g/モル;Mw /Mn =17.0;MFI(23
0/5)=69dg/分;融点=160℃;引張弾性率
=2185N/mm2 ;用球硬度値=115および98
N/mm2 (各々圧縮成形シートおよび射出成形シー
ト,358N)。
【0102】実施例20 80重量%の高分子量アイソタクチックポリプロピレン
および20重量%のポリプロピレンからなる成形用組成
物を押出成形により製造した。混合、安定化および押出
成形実施例13の通りに実施した。各成分の基本的デー
タは、下記の通りである。 高分子量成分:VI=197cm3 /g;MFI(23
0/5)=32dg/分;Mw =205,000g/モ
ル、Mw /Mn =2.3;融点=148℃;II=9
6.2%,niso =51;引張弾性率=1350N/m
m2 ;用球硬度値=79および74N/mm2 (各々圧
縮成形シートおよび射出成形シート,358N)。 ワックス成分(ポリプロピレン):VI=14cm3 /
g;Mw =7600g/モル、Mw /Mn =2.0;融
点=140℃;II=94.3%,niso =31。
および20重量%のポリプロピレンからなる成形用組成
物を押出成形により製造した。混合、安定化および押出
成形実施例13の通りに実施した。各成分の基本的デー
タは、下記の通りである。 高分子量成分:VI=197cm3 /g;MFI(23
0/5)=32dg/分;Mw =205,000g/モ
ル、Mw /Mn =2.3;融点=148℃;II=9
6.2%,niso =51;引張弾性率=1350N/m
m2 ;用球硬度値=79および74N/mm2 (各々圧
縮成形シートおよび射出成形シート,358N)。 ワックス成分(ポリプロピレン):VI=14cm3 /
g;Mw =7600g/モル、Mw /Mn =2.0;融
点=140℃;II=94.3%,niso =31。
【0103】本発明による成形用組成物およびそれから
製造された成形体に対して以下のデータが測定された。
VI=155cm3 /g;MFI(230/5)=71
dg/分;Mw =196,000g/モル;Mw /Mn
=10.0;融点=148℃;引張弾性率=1589N
/mm2 ;用球硬度値=85および79N/mm2 (各
々圧縮成形シートおよび射出成形シート,358N)。
製造された成形体に対して以下のデータが測定された。
VI=155cm3 /g;MFI(230/5)=71
dg/分;Mw =196,000g/モル;Mw /Mn
=10.0;融点=148℃;引張弾性率=1589N
/mm2 ;用球硬度値=85および79N/mm2 (各
々圧縮成形シートおよび射出成形シート,358N)。
【0104】実施例21〜27 種々の量のワックス成分を使用した以外は実施例7の通
りの操作とした。結果を下記表に示す。
りの操作とした。結果を下記表に示す。
【0105】 〔表〕 ポリプロピレン 用球硬度値〔N/mm2 〕(圧縮成形シート実施例 ワックス(重量%) 条件付け,358N) 21 9 85 22 17 87 23 23 91 24 29 90 25 33 94 26 37.5 9327 43 93
Claims (8)
- 【請求項1】 a) 式Ra −CH=CH−Rb (式
中、Ra およびRb は同一または異なっていて、そして
水素またはC1 〜C15−アルキルであるかまたはRa お
よびRb はこれらと結合する原子と一緒ににって環を形
成する)で表される少なくとも3個の炭素原子をを有す
るオレフィンから誘導され、1000ないし50,00
0g/モルの分子量Mw 、1.8ないし4.0の分子量
分散度M w /Mn 、2ないし50cm3 /gの粘度指数
および120ないし160℃の融点を有するポリオレフ
ィンワックスおよび b) a)で記載したオレフィンから誘導され、>10
0,000のg/モルの分子量Mw 、1.8ないし4.
0の分子量分散度Mw /Mn 、>80cm3 /gの粘度
指数および120ないし160℃の融点を有するポリオ
レフィンあるいはb)の代わりに c) 式Ra −CH=CH−Rb (式中、Ra およびR
b は同一または異なっていて、そして水素またはC1 〜
C15−アルキルであるかまたはRa およびRb はこれら
と結合する原子と一緒になって環を形成する)で表され
る少なくとも2種類の異なるオレフィンから誘導され、
>100,000のg/モルの分子量Mw、1.8ない
し4.0の分子量分散度Mw /Mn 、>80cm3 /g
の粘度指数および90ないし160℃の融点を有するオ
レフィンコポリマーから本質的になるポリオレフィン成
形用組成物。 - 【請求項2】 成分a)がポリプロピレンワックスであ
る請求項1のポリオレフィン成形用組成物。 - 【請求項3】 成分b)がポリプロピレンである請求項
1または2のポリオレフィン成形用組成物。 - 【請求項4】 成分c)がエチレン−プロピレンコポリ
マーである請求項1ないし3の一つまたはそれ以上のポ
リオレフィン成形用組成物。 - 【請求項5】 20ないし99重量%の請求項1ないし
4の1つまたはそれ以上の成形用組成物および1ないし
80重量%の−20℃以下のガラス転移温度を有するゴ
ムから本質的になるポリオレフィン成形用組成物。 - 【請求項6】 安定剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光保
護剤、金属失活剤、フリーラジカル補足剤、フィラーお
よび強化剤、相溶化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、蛍光増
白剤、燃焼防止剤、顔料、帯電防止剤および発泡剤を付
加的に含んでなる請求項1ないし5の一つまたはそれ以
上のポリオレフィン成形用組成物。 - 【請求項7】 請求項1ないし6の一つまたはそれ以上
のポリオレフィン成形用組成物を成形体の製造に使用す
る方法。 - 【請求項8】 請求項1ないし6の一つまたはそれ以上
のポリオレフィン成形用組成物から製造された成形体。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4210581:1 | 1992-03-31 | ||
| DE4210581 | 1992-03-31 |
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|---|---|
| JPH069829A true JPH069829A (ja) | 1994-01-18 |
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ID=6455553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0563818B1 (ja) |
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-
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-
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- 1994-06-22 US US08/263,940 patent/US5416153A/en not_active Expired - Lifetime
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