JPH0441537A - ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のポリエチレン系樹脂組成物に関する。特
に、耐燃料油性、耐衝撃性（とりわけ、低温における耐
衝撃性）および耐熱性にすぐれ、かつポリエチレン樹脂
やポリプロピレン樹脂などの各種ポリオレフィン樹脂、
ナイロン６、ナイロン６−６などのポリアミド樹脂、エ
チレンと酢酸ビニルとの共重合体のけん化物（ＥＶＯＨ
）、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテ
レフタレート樹脂などのポリエステル系樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂やポリ塩化ビニリデン樹脂などのハロゲン含
有樹脂などの各種樹脂材料、アルミニウム、鉄などの金
属材料とすぐれた親和性または接着性を有する材料を提
供するものであり、各種ポリエチレン系樹脂材料が使わ
れている包装容器分野、産業資材分野において有用なポ
リエチレン系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

すでに、エチレン単独重合体またはエチレンを主成分と
するエチレン系共重合体に不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体（たとえば、その無水物）をグラフト！する技
術はよく知られている。

なかでも、アクリル酸やマレイン酸または無水マレイン
酸がグラフト重合された変性エチレン系重合体（変性ポ
リエチレン樹脂）はポリアミド樹脂（ナイロン）、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のけん化物（エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂などの極性
樹脂やアルミニウム箔などの金属箔などの各種積層体（
フィルム、シートなど）や金属板または金属管のコーテ
ィングにおける接着材料として用いられ、実用に供して
いる。

また、各種充填剤や補強剤、顔料などの添加剤を配合（
添加）した複合材料に加え、異種の樹脂同志のポリマー
ブレンドにおけるマトリックス樹脂との親和性や相溶性
および異種ポリマー相互の接着性の機能を付与する目的
でも多く使用されている。

この種の変性エチレン系重合体（変性ポリエチレン樹脂
）としてはこれまで数多く提案されているか、単一の変
性エチレン系重合体では、もはや市場が求めている種々
の性能をことごとく満足することは難しく、したがって
該性能を付与するために変性エチレン系重合体に種々の
他の特定のポリオレフィン樹脂類やエラストマーもしく
は極性基を有するポリマーまたは極性基を有する化合物
などを配合することか数多く提案されている。

たとえば、変性ポリオレフィン樹脂に軟質樹脂を配合し
た組成物（たとえば、特公昭５５−１８２５１号、特開
昭６１−１３２３４５号、同６２−１８２５８号、特公
昭［ｉｏ　−３６２１７号など）や変性エチレン系重合
体に他の重合体（たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のけん化物、熱可塑性ポリエステル樹脂）を配合し
た組成物（たとえば、特開昭５３−３９３８１号、同５
２−１２４０８０号、同５２−１０３４８０号）が提案
されている。

さらに、最近では耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）やヒー
トシール性、低温特性などがすぐれた性質ををする線状
低密度ポリエチレン樹脂（いわゆるＬ　−ＬＤＰＥ）を
変性エチレン系重合体のベース材料や変性エチレン系重
合体との配合材として用いることにより、上記の特性の
付与や耐熱性および接着性の向上を図ることか提案され
ている（特開昭５７−１７０９４０号、同５７−８８３
５１号、同８１−２７６３０２！号、同６２−１８２５
８号、同６２−２５１３９号、同８２−１１９２４７号
）。

これらの提案のうち、特開昭５７−１７０９４０号公報
によれば、密度か０．９００−０．９４０　ｇ　／ｃｊ
であるエチレンと０２〜２０モル９６のα−オレフィン
との中・低圧法共重合体（ａ）　３０〜１００重量９ｏ
および（ａ）以外のポリオレフィン樹脂（ｂ）７０〜Ｏ
重−％の少なくとも一方がグラフト重合されたポリオレ
フィン系樹脂組成物である。その目的とするところは、
接着性および耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）にすぐれた
ポリオレフィン系樹脂組成物を提供することである。し
かし、実施例１〜６および第１表に示されているごとく
、使われている中・低圧法ポリエチレン樹脂の密度は０
．９２０ｇ／ｄであり、後記のごとく本発明の線状超低
密度ポリエチレン樹脂の密度範囲（０，８９０〜０．９
１０ｇ　／ｃｄ）については具体的に開示されていない
。しかも組成物中のグラフト変性線状低密度ポリエチレ
ン樹脂および未変性線状低密度ポリエチレン樹脂の合計
量は８０〜１００重量％であり、組成物中に占めるこれ
らの樹脂の組成割合か極めて大きい。しかも、この発明
では、本発明の目的とする耐燃料油性、耐熱性および剛
性の点において、充分に満足し得るものを得ることがで
きない。

また、特開昭５９−６８３５１号（特公昭８４−５６１
４号）公報では、以上と同様の目的であり、未変性線状
低密度ポリエチレン樹脂９９．９〜６５重量％とグラフ
ト変性した線状低密度または高密度のポリエチレン樹脂
０．１〜３５重量％からなるポリエチレン樹脂組成物を
用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物、ポリ
アミド樹脂または熱可塑性ポリエステル樹脂およびポリ
オレフィン系樹脂との積層物である。未変性線状低密度
ポリエチレン樹脂およびグラフト変性線状低密度ポリエ
チレン樹脂の線状低密度ポリエチレン樹脂として、密度
か０．９１０〜０．９ＢＯｇ／ｃＪ　（好ましくは、０
．９１５〜０．９３０ｇ／ｃＪ、実施例では、０．９２
６　ｇ　／　ｃ７　）の線状ポリエチレン樹脂が使われ
ている。

同様に、特開昭６１−２７８８０８号および同６２１６
７３０８号公報では、特に密度が０．９００〜０．９４
０ｇ　／　ｃｌｒの線状低密度ポリエチレン樹脂を用い
、得られるグラフト変性物の汚染やグラフト変性時に発
生する架橋または酸化反応を少なくし、グラフト効率の
高い変性物を得るための製造方法を提供するものである
。また、特開昭６２−１８２５８号では、密度が０．９
１０ｇ／ｃＪ以下の気相・低圧法で製造された線状超低
密度ポリエチレン樹脂を用いたグラフト変性ポリオレフ
ィン樹脂および該ポリオレフィン樹脂と異種材料との混
合物などを提供するものである。この異種材料として、
未変性エラストマー（たとえば、エチレン−プロピレン
共重合ゴム）、高圧法低密度ポリエチレン樹脂、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物（エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体）などがあげられている
。

さらに、特開昭６２−２５１３９号では、メルトインデ
ックスとメルトテンションとの積およびメルトインデッ
クスで特定された高圧法低密度ポリエチレン樹脂と密度
か０．８８Ｃ１−０，９００ｇ　／　ＣＧ？のエチレン
とα−オレフィンとの共重合体（線状超低密度ポリエチ
レン樹脂）のアクリル酸または無水マレイン酸クラフト
変性ポリエチレン樹脂とからなる組成物であり、成形加
工性および接着性にすぐれた材料を提供するものである
。

また、特開昭６２−１０１０７号では、良好な接着性、
ヒートシール性およびそれらの耐熱保持性をあわせもつ
密度が０８９０〜０．９１０　ｇ／ｃｔｊであり、かつ
重量平均分子量／数平均分子量が２〜１５てあり、しか
も１８０℃の温度におけるメルトテンションとメルトイ
ンデックスとの積か４以下のエチレンと炭素数か４以上
のａ−オレフィンとの共重合体の変性ポリエチレン系樹
脂、該変性ポリエチレン系樹脂と未変性ポリエチレン系
樹脂組成物か提案されている。

さらに、特開昭６１−１３１３４５号および同６１１３
２３７７号では、密度か０．８ＳＯ〜０．９１．０　ｇ
／ｃｄであり、かつ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分か１０重量
９０以上であり、しかも差動走査熱量計（Ｄｉｆ’Ｔｅ
ｒｅｎＬｉａＳｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａ１ｏｒｉｒａｅｔ
ｅｒ）による最大ピーク温度が１００℃以上であるエチ
レンとａ−オレフィンとの共重合体または該共重合体を
主成分とするポリオレフィン系樹脂との組成物１００重
量部に対してゴム１〜４０手足部を添加し、グラフト変
性した接盾性樹脂およびその積層体が提案されている。

その上、特公昭［ｉｏ　−３Ｇ９４２号では、結晶化度
か４０８０以上のポリエチレン樹脂または沸１１ｅｎ−
ヘキサン不溶分か８０８０以上のポリプロピレンのグラ
フト変性物９９〜５０重量９゜と結晶化度が５〜３０９
゜てあり、かつ密度か０８７０〜０．９１０ｇ／ｃａの
エチレン−α−オレフィン共共重合体１〜註０なるポリ
オレフィン樹脂組成物とナイロン（ポリアミド樹脂）層
からなる多層積層物であり、層間接着性、とりわけ沸騰
水浸漬時の層間接着性か著しく改香された積層体を提供
することか提案されている。しかし、最も好ましい（結
晶化度　５〜３０％、密度０．８９０−０．９１０ｇ／
ｃｉ？）　−Ｌチレンα−オレフィン共重合体としては
、バナジウム系触媒によって重合される密度が０．８７
０〜０．９００ｇ／ｃＪであり、かつエチレンの共重合
割合が８５〜９５モル％であり、しかも結晶化度が５〜
３０％のエチレン−ブテン−１ランダム共重合体をあげ
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、いずれの変性ポリエチレン樹脂またはそ
の組成物を用いたとしても、本発明か目的とする耐燃料
油性（耐ガソリン性）および耐衝撃性かすぐれ、しかも
良好な親和性および接着性を兼備する材料を提供するこ
とは極めて困難である。たとえば、低温ないし高温にお
いて長期間使用される工業缶やガソリンなどの燃料用容
器、さらに関連の自動車部材として用いられている材料
としては、上記の諸物性をことごとく充分満足するもの
でなければならず、とりわけこれらの諸物性をガソリン
などの燃料油の透過性の防止を目的とするポリアミド樹
脂などの多層ポリエチレン樹脂燃料容器（たとえば、三
種五層）に用いられているポリアミド樹脂層とポリエチ
レン樹脂層の接着層にも強く要求されており、同様にこ
れまで提案された前記発明では、充分に満足するものを
得ることができない。

すなわち、耐衝撃性を向上するためにグラフト変性ポリ
エチレン樹脂もしくはその組成物の製造に使われる合成
ゴムなどのエラストマーやバナジウム素触媒を主触媒と
して重合したエチレンα−オレフィン共重合体または密
度か０．８８０〜０．９１０　ｇ／ｃ／である線状超低
密度ポリエチレン樹脂を主成分とするグラフト変性ポリ
エチレン樹脂もしくはその組成物では、高温において長
期間にわたって使用するさいの耐燃料油性が極めて劣り
、またたとえばグラフト変性高密度ポリエチレン樹脂単
独またはグラフト変性高密度ポリエチレン樹脂と未変性
高密度ポリエチレン樹脂もしくは未変性低密度ポリエチ
レン樹脂との組成物では、耐燃料油性については満足す
ることができたとしても、極めてすぐれた耐衝撃性を得
ることが困難であり、さらに良好な各種樹脂材料、金属
材料なととの親和性や接着性を得ることは難しい。

また、ブロー成形によって製造される大型成形物の例を
とると、通常成形時には、パリか発生し、このパリは経
済的観点から一般にリサイクルして使用されることか一
般的である。

後記するごとく、特にポリアミド樹脂（ＰＡ）やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体のけん化物（ＥＶＯＨ）などを
バリヤー材を用いて内容物の容器外への透過を防止する
目的で製造される多層構造物は、通常これらのバリヤー
材もパリ中に含まれ、リサイクルされることになる。

ところで、これらのバリヤー材の耐衝撃性は、−船釣に
ブロー成形に使われる比較的高分子量の高密度ポリエチ
レン樹脂に比べて大幅に劣り、特に低温における耐衝撃
性が劣るという欠点があることは知られている。したが
って、多層構造物からなる容器を工業的に、かつ経済的
に得るために耐衝撃性が劣る材料を主要材料の層にリサ
イクルするさい、容器の耐衝撃性の低下を招き、要求さ
れる性能をｉ＆Ｉすることが困難となる。

云うまでもなく、この点を解決するために新たにパリを
リサイクルするための層（パリ層）を設けたり、あるい
は主材（主として、ポリエチレン系樹脂）とバリヤー材
とを接着するための接１層に多層のパリをリサイクルす
る方法が提案されている。しかし、前名では新たな設備
を必要とする点て経済的でなく、また後者の場合では、
パリ中のＰＡ（バリヤー材として、ＰＡを用いる場合）
かグラフト変性ポリオレフィン樹脂と反応し、ゲル化を
発生したり、長期接着耐久性の点て劣るために好ましく
ない。

これらの理由により、該多層パリをリサイクルしたとし
ても、得られる製品の耐衝撃性が低下するのを防く目的
で、たとえば特公昭ＧＯ−３４４６１号（特開昭５４−
１１３８７８号）、特公昭ｅｔ　−４２６２５号（特開
昭５５−９１８３４号）のごとく、特定の接着性かすぐ
れているポリオレフィン系樹脂やポリアミド樹脂を用い
ることが提案されているが、これらの発明では、それぞ
れの樹脂の長期間にわたり耐燃料油性か劣り、実用的で
ない。

以上のことから、本発明はこれらの欠点をことごとく解
決し、すなわち長期間使用したとしても、高温の雰囲気
下における耐燃料油性が良好であるばかりでなく、耐衝
撃性（とりわけ、低温）についても極めてずくれており
、しかも成形加工時に発生するパリのリサイクルするさ
いの被リサイクル材との親和性やポリアミド樹脂などの
バリヤ材との接着性も著しくすくれた材料を得ることを
目的とするものである。

〔課題を解決するだめの手段および作用〕本発明にした
かえば、これらの課題は、（Ａ）　　密度か０．９３５
ｇ／ｃｌ？以上であり、かっメルトインデックス〔月Ｓ
　Ｋ７２１０にしたがい、条件が４で測定、以下ｒＭＮ
と云う〕が０．０１ｇ／１０分以上である高密度ポリエ
チレン樹脂、 （Ｂ）　　該高密度ポリエチレン樹脂に不飽和カルボン
酸およびその誘導体からなる群からえらばれた少なくと
も一種のモノマーかグラフトした変性ポリエチレン樹脂
、 （Ｃ）　　主鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数
が５〜３０個であり、かつ密度か０．９１０ｇ／ｃｍ３
以上であるが、　０．９３５ｇ／ｃＩ？未満であり、Ｍ
ｌかＯ１〜５０ｇ／１０分であり、しかも示差走査熱量
計〔Ｄｉｆｆｃｒｅｎｔｉａ！　ＳｃａｎｎｉｎｇＣａ
ｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　、以下ｒＤＳＣｌと云う〕法によ
る融点か１１５〜１３０℃である線状低密度ポリエチレ
ン樹脂、 ならびに （Ｄ）　　主鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数
か１８〜６０個であり、かつ密度か０．８９０ｇ／ｃｍ
３以上であるが、０．９１．０　ｇ　／　ｃＪ未満てあ
り、Ｍｌが０，１〜３０ｇ／１０分であり、しかもＤＳ
Ｃ法による融点が１１０〜１２５℃ある線状超低密度ポ
リエチレン樹脂、 からなる組成物であり、該高密度ポリエチレン樹脂およ
び変性ポリエチレン樹脂の合計量中に占める変性ポリエ
チレン樹脂の組成割合は少なくとも０１重量％てあり、
かつ該高密度ポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂
および線状低密度ポリエチレン樹脂の組成割合は２５〜
７５重ｆｆ１９゜であり、しかも全組成物中に占める該
線状超低密度ポリエチレン樹脂の組成割合は５０〜４０
重ＭＥ　９ｏてあり、全組成物中に占めるグラフトシた
モノマーの組成割合は０．００１〜５．０重量Ｏｏであ
るポリエチレン系樹脂組成物、によって解決することか
できる。以下、本発明を具体的に説明する。

（＾〉　高密度ポリエチレン樹脂 本発明において使われる高密度ポリエチレン樹脂および
後記の変性ポリエチレン樹脂の製造に材料として用いら
れる高密度ポリエチレン樹脂はいずれもエチレン単独ま
たはエチレンと炭素数か３〜１２個（好ましくは３〜８
個）のα−オレフィンとをいわゆるフィリップス系触媒
またはチーグラー系触媒の存在下で単独重合あるいは共
重合させることによって得られるものであり、般には常
圧ないし約１００ｋｇ／ｃシの圧力で製造（中ないし低
圧法重合）されるものである。該ａ−オレフィンの好ま
しいものとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルヘンテン−１およびオクテン−１カ）
あげられる。そつ共重合割合は多くとも６５重皿％であ
り、とりわけ６０重回９ｏ以Ｆか望ましい。

この高密度ポリエチレン樹脂の主鎖の炭素原子１０００
個当りの短鎖の分岐数か多くとも２０個である。

また、密度はｏ、９３５ｇ／ｃＪ以上であり、０９３７
ｇ　／　ｃ♂以上か好ましく、特に０．９４０ｇ／ｃａ
以上か好適である。密度か０．９３５ｇ／ｃｊ未満のポ
リエチレン樹脂を用いると、得られる組成物を用いて成
形される製品の剛性、耐熱性、耐燃料油性および表面硬
度などの点て劣る。

さらに、Ｍ　Ｉは０．０１　ｇ　／　１０分以上であり
、０．０１５ｇ／１０分以上か望ましく、とりわけ０．
０２ｇ／１０分以上か好適である。Ｍ　＋か０．０１ｇ
／１０分未満では、成形加Ｔ性の点てよくない。また、
上限は特に限定する訳ではないか、機械的強度なとの点
て通常５０ｇ／１０分であり、特に３５ｇ／１０分以下
か好ましい。

特に、後記のグラフトされた高密度ポリエチレン樹脂で
は、Ｍｌが０．１２７１０分未満では、グラフト変性条
件にもよるが、得られるグラフトされた高密度ポリエチ
レン樹脂のＭＩは、一般にはグラフトに使った高密度ポ
リエチレン樹脂のＭｌよりもさらに低くなり、成形加工
性が低下するとともにグラフトされていない高密度ポリ
エチレン樹脂と混合物を製造するさいの相溶性が著しく
低下し、均一な組成物を得ることができない。したがっ
て、グラフト変性に用いられる高密度ポリエチレン樹脂
のＦｗｌ　１としては、一般には０．０５ｇ／１０分以
上が望ましく、とりわけＯ，１ｇ／１０分以上が好適で
ある。

これらの高密度ポリエチレン樹脂は単独で使用してもよ
く、二種以上を併合してもよい。

本発明のグラフトされた高密度ポリエチレン樹脂〔以下
「グラフト変性高密度ポリエチレン樹脂」と云う〕は該
高密度ポリエチレン樹脂に後記の不飽和カルボン酸およ
び／またはその誘導体をラジカル開始剤の存在下で処理
することによって得ることができる。このさい、グラフ
トされる高密度ポリエチレン樹脂と親和性のある後記の
合成樹脂やエラストマー（ゴム）を存在させてもよい。

（Ｂ）　　不飽和カルボン酸およびその誘導体本発明に
おいてグラフト処理に用いられる不飽和カルボン酸およ
びその誘導体としては、−塩基性不飽和カルボン酸およ
び二塩基性不飽和カルボン酸ならびにこれらの金属塩、
アミド、イミド、エステルおよび無水物があげられる。

これらのうち、−塩基性不飽和カルボン酸の炭素数は一
般には多くとも３０個（好ましくは、２５個以下）であ
る。

また、その誘導体の炭素数は通常多くとも２０個（望ま
しくは、１５個以下）である。さらに、二塩基性不飽和
カルボン酸の炭素数は一般には多くとも３０個（好まし
くは、２５個以下）で−ある。また、その誘導体の炭素
数は通常多くとも３０個（望ましくは、２５個以下）で
ある。

これらの不飽和カルボン酸およびその代表例は特開昭６
２−１０１０７号公報明細書の第３頁下段右欄第８行な
いし第４頁上段右欄第１２行に記載されている。

これらの不飽和カルボン酸およびその誘導体のなかでも
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびその無
水物、５−ノルボルネン−２８３ジカルボン酸およびそ
の無水物ならびにメタクリル酸グリシジルが好ましく、
特に無水マレイン酸および５−ノルボルネン酸無水物が
好適である。

（Ｃ）　　ラジカル開始剤 さらに、本発明においてグラフト変性高密度ポリエチレ
ン樹脂の製造に使用されるラジカル開始剤としては、通
常その１分半減期の分解温度は１００℃以上であり、１
０３℃以上のものが望ましく、とりわけ１０５℃以上の
ものか好適である。好適なラジカル開始剤としては、ジ
クミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
ー第三級−ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（第三級−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
．５−ジメチル−２，５−ジ（第三級−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン−３、ラウロイルパーオキサイド、第三級
−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が
あげられる。

（Ｄ）　　合成樹脂およびエラストマ 本発明においてグラフト変性高密度ポリエチレン樹脂を
製造するさい、クラフトされる高密度ポリエチレン樹脂
とともにグラフトされる合成樹脂およびエラストマーは
高密度ポリエチレン樹脂と親和性のあるものである。

これらのうち、合成樹脂としては、高圧法低密度ポリエ
チレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアク
リレ−１・共重合体、エチレン−メチルメタクリレート
共重合体などのエチレンと他のビニルモノマーとの共重
合体があげられる。

また、エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共
重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴ
ム、エチレン−ブテン−１共重合ゴムなとのエチレン−
αヘオレフイン系共重合ゴム、ポリイソブチレンゴム、
ポリウレタンゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、
ポリブタジェンゴムなどの合成ゴムおよび天然ゴムかあ
げられる。

（Ｅ）割　合 本発明のグラフト変性高密度ポリエチレン樹脂を製造す
るにあたり、グラフトされる高密度ポリエチレン樹脂１
００重量部に対する不飽和カルボン酸および／またはそ
の誘導体ならびにラジカル開始剤の割合は下記の通りで
ある。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として、一般には０．ＯＪ〜５，０重量部であり、０
．旧〜３，０重回部か好ましく、特に０．０２〜２．０
重量部が好適である。不飽和カルボン酸およびその誘導
体の割合がそれらの合計量として０．０１重量部未満で
は、グラフト変性が不充分となり、本発明の目的とする
親和性または接着性の点において問題かある。一方、５
．０重量部を超えると、得られるグラフト変性高密度ポ
リエチレン樹脂がゲル化したり、青色や劣化などを招く
恐れかあり、本発明の目的の性能の向上か認められなく
なる。

また、ラジカル開始剤の割合は、通常０．００１〜１．
０重量部であり、０．００５〜１，０重量部か望ましく
、とりわけ０．００５〜０５重量部が好適である。

ラジカル開始剤の割合が０．００１重量部未満では、グ
ラフト変性の効果の発揮が乏しく、グラフト変性を完全
に行なうために長時間を要するばかりでなく、未反応物
が混在する結果となる。一方、１０重量部を超えると、
過度の分解または架橋反応を起こすために好ましくない
。

さらに、前記合成樹脂やエラストマーを用いる場合、高
密度ポリエチレン樹脂との合計量中に占める割合は一般
には多くとも１５重量％てあり、特に１０重量％以下が
好ましい。高密度ポリエチレン樹脂との合計量中に占め
る合成樹脂および／またはエラストマーの割合か合計量
として１５重量％を超えると、高密度ポリエチレンの基
本的特性を損なうことがある。

（Ｆ）　　グラフト変性高密度ポリエチレン樹脂の製造 本発明のグラフト変性高密度ポリエチレン樹脂は前記の
高密度ポリエチレン樹脂（場合により、合成樹脂および
／またはエラストマー）、不飽和カルボン酸および／ま
たはその誘導体ならびにう／カル開始剤を前記の割合の
範囲内で処理することによって製造することかできる。

その処理す法は特開昭６２−１０１７０号及び特開昭６
］　−１３２３４５号に記載されているごとく公知の方
法を採用すればよい。

その処理方法としては、押出機やバンバリーミキサ−、
ニーダ−などを用いて処理される高密度ポリエチレン樹
脂などを溶融状態で混練する方法、適当な溶媒に高密度
ポリエチレン樹脂などのポリマーを溶解して行なう溶液
法、高密度ポリエチレン樹脂なとのポリマーの粒子を懸
濁状で行なうスラリー法、あるいはいわゆる気相グラフ
ト法かあげられる。

処理温度としては、高密度ポリエチレン樹脂なとのポリ
マーの劣化、不飽和カルボン酸やその誘導体の分解、使
用するランカル開始剤の分解温度なとを考慮して適宜選
択されるか、前記の溶融状態で混練する方法を例にとる
と、通常１００〜３５０℃であり、　１５０〜３００℃
か望ましく、とりわけ１８０〜３００℃か好適である。

もちろん、このようにして本発明のグラフ］・変性高密
度ポリエチレン樹脂を製造することか、その性能を向上
する目的で、特開昭８２−１［１１０７号公報明細書の
ごとくすてに公知の処理法、たとえばグラフト変性時あ
るいはグラフト変性後にエポキシ化合物またはアミノ基
もしくは水酸基などを含む多官能性化合物で処理する方
法、さらに加熱や洗浄ｔと、二よって未反応モノマー　
（不飽和カルボン酸やその誘導体）や副生ずる諸成分な
どを除去する方法を採用することかできる。

また、本発明において用いられる後記の線状低密度ポリ
エチレン樹脂および線状超低密度ポリエチレン樹脂の製
造方法は広く知られているものであり、近年スラリー重
合法、あるいは気相重合法などによって工業的に製造さ
れ、広く利用されているものである６ （Ｇ）　　線状低密度ポリエチレン樹脂本発明において
使用される線状低密度ポリエチレン樹脂は、密度が０．
９１０〜０．９３５　ｇｌｃｉであり、ＭＩは０，１〜
５（Ｉｇ／１０分である。また、後記の方法で測定した
ＤＳＣによる融点が１１５〜１３０℃であり、しかも主
鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数が５〜３０個
を有するものである。

該線状低密度ポリエチレン樹脂は工業的に製造され、そ
の製造方法についてはよく知られているものである。と
りわけ耐環境応力亀裂性、透明性、ヒートシール性、耐
脆性、低温特性などがすぐれているために多方面にわた
って利用されているものである（たとえば、フィルムな
どの包装材料、バイブなどの工業材料）。

該線状低密度ポリエチレン樹脂はいわゆるチーグラー触
媒を使ってエチレンと後記のα−オレフィンとを気相法
、溶液法およびスラリー法のいずれかの方法で共重合さ
せることによって製造されているものである。

該線状低密度ポリエチレン樹脂の密度は０．９１０ｇ　
／　ｃＩ＋？以上であるが、０．９３５ｇ／ｃｊ未満て
あり、０．９１２ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９３
５ｇ／ｃｊ未満が好ましく、特に０．９１３ｇ／ｃ１１
？以上であるが、０．９３５ｇ／ｃｍ３未満が好適であ
る。

また、ＭＩは０．１〜５０ｇ／１０分であり、０．２〜
４０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０，２〜３０ｇ／
１０分が好適である。線状低密度ポリエチレン樹脂のＭ
Ｉが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性かよくない
。一方、５０ｇ／１０分を超えると、得られる組成物の
機械的強度がよくない。

さらに、該線状低密度ポリエチレン樹脂のＤＳＣによる
融点は１１５〜１３０℃であり、１１８〜１３０℃か好
ましく、特に１１８〜１２５℃のものか好適である。Ｄ
ＳＣによる融点が１１５℃よりも低いと、室温における
長期耐燃料油性がよくない。

方、１３０℃を超えると、密度が本発明の範囲の上限を
超える。

また、該線状低密度ポリエチレン樹脂の主鎖の炭素数１
０００個当りの短鎖の分岐数は５〜３０個であり、とり
わけ５〜２５個か好適である。主鎖の炭素数１０００個
当りの短鎖の分岐数か下限未満でも、上限を超えても、
いずれも本発明の組成物の均一性が不充分となって好ま
しくない。すなわち、主鎖の炭素数１０００個当りの該
分岐の数か上記の範囲をはすれる線状低密度ポリエチレ
ン樹脂を使った組成物を用いた場合、特に長期における
耐燃料油性を註価するさい、引張伸度の低下か大きいば
かりでなく、これに耐熱性（具体的には、１００℃以上
の雰囲気下における耐久性テスト）が加味された条件で
は、さらに物性の低下が起ってくるか、いずれも組成物
の組成の不均一性によるものと考えられる。

（１１）線状超低密度ポリエチレン樹脂さらに、本発明
において使用される線状超低密度ポリエチレン樹脂は、
従来知られているバナジウム触媒系を用いて重合するこ
とによって得られる結晶化度か数ｑｏないし約３００６
の低結晶化度のエチレン−α−オレフィンランダム共重
合体（密度０８６〜０．９１ｇ／ｃｊ）とは異なり、・
たとえば特開昭５７−６８３０６号、同５９−２３０１
１号、同６２−１０９８０５号各公報に記載されている
ような立体規則性触媒（いわゆるチーグラー触媒）を用
いてスラリー法または気相法で製造される線状低密度ポ
リエチレン樹脂である。

本発明における線状超密度ポリエチレン樹脂は、密度か
０．８９０ｇ／ｃ？以上であるが、０．９１０ｇ／ｃｍ
未満であり、Ｍｌか０１〜３０ｇ／１０分であり、かつ
ＤＳＣによる融点か１１０〜１２５℃であり、しかも主
鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数カ月８〜６０
個である線状低密度ポリエチレン樹脂である。

本発明において、該ポリエチレン系樹脂の密度か０．８
９０ｇ／ｃｊ未満て（＝、得られる組成物の耐燃料油性
の点で問題である。一方、０．９１０ｇ／ｃ♂を超える
と、得られる組成物の耐衝撃性の点て不充分である。こ
れらのことから密度か０８９２〜０．９１０　ｚ／ｃＩ
？のちのか好ましい。

また、該樹脂のＭＩか０．０１ｇ／１０分未満ては、成
形性および加工性の点で好ましくない。一方、３０ｇ／
１０分を超えると、耐衝撃性の点て問題かある。これら
のことから、Ｍ　Ｉか０，１〜ｌｏｇ／同分が望ましく
、とりわけ０．２〜５．０　ｉ／１０分か好適である。

サラニ、ＤＳＣ（、約５１１１ｇのサンプルを秤量し、
これをＤＳＣ測定装置にセットし、２００℃までに室温
より１０℃／分の昇温速度て昇温した後、その温度で５
分間保持し、ついて１０℃／分の降温速度て室温まで降
温させ、さらに前記の昇温速度て昇温した時の最大吸熱
領域のピークの温度をもって融点とする）で示される融
点は１１０〜１２５℃を有するものである。特に、　１
１２〜１２５℃のものか好ましい。融点か１１０℃より
も低いと、得られる組成物の耐熱性の点て不充分である
。一方、１２５℃よりも高いと、耐衝撃性の改良効果が
乏しい。

しかも、該ポリエチレン樹脂の主鎖の炭素数１０００個
当りの短鎖の分岐数は１８〜６０個であり、１８〜５８
個が望ましく、とりわけ１８〜５５個が好適である。主
鎖の炭素数ｌ０００個当りの短鎖の分岐数が１８個未満
では、得られる耐衝撃性の点において問題かある。一方
、６０個を超えると、耐燃料油性か大幅に劣る。該線状
超低密度ポリエチレン樹脂ても、前記線状低密度ポリエ
チレン樹脂の場合でも、“短鎖′とは、実質的に炭素数
が１〜１０個（好ましくは、１〜６個）のアルキル基か
らなるものである。

加えて、耐衝撃性の改良効果の点から、該ポリエチレン
樹脂の初期の引張弾性率か２　Ｘ　１０”ｋｇ　ｆ　／
　ｃｄ以下（好ましくは、１．５Ｘ　１０３ｋｇ　ｆ　
／ｃｄ）のものが好ましい。

該線状超低密度ポリエチレン樹脂および前記線状低密度
ポリエチレン樹脂はチーグラー触媒を使ってエチレンと
α−オレフィンとを共重合させることによって得られる
ものである。該α−オレフィンの炭素数は通常３〜１２
個（好適には、３〜８個）のものが望ましい。望ましい
α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン１およ
びオクテン−１かあげられる。

くハ組成割合 本発明において、前記高密度ポリエチレン樹脂および変
性ポリエチレン樹脂の合計量中に占める変性ポリエチレ
ン樹脂の組成割合は少なくとも０１重量９゜であり、１
０重二重。以上か望ましく、とりわけ２５重量９ｏか好
適である。高密度ポリエチレン樹脂および変性ポリエチ
レン樹脂の組成割合か０１重量Ｑｏ未満ては、本発明の
目的とする前記樹脂材料や金属材料などとの親和性また
は接石性を満足するポリエチレン系樹脂組成物を得るこ
とかできない。

また、前記高密度ポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン
樹脂および線状低密度ポリエチレン樹脂の合計量中に占
める線状低密度ポリエチレン樹脂の組成割合は２．５〜
７５重量％であり、５．０〜７５重量？δか好ましく、
特に５，０〜６０重量９６が好適である。高密度ポリエ
チレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂および線状低密度ポ
リエチレン樹脂の合計量中に占める線状低密度ポリエチ
レン樹脂の組成割合か２５重量９６未満ては、全組成物
における組成物の均一性か劣る。一方、７５重−％を超
えると、耐熱性および高温における長期的耐燃料油性か
劣る。

本発明のポリエチレン系樹脂組成物中のΦｊ記綿線状超
低密度ポリエチレン樹脂組成割合は５０〜４０重量０６
てあり、　５０〜３７５重量００か望ましく、とりわけ
６０〜３７．５重量Ｏ８か好適である。ホリエチレン系
樹脂刊成物中の線状超低密度ポリエチレン樹脂の組成割
合か５０重重量〇未満ては、得られる組成物の耐衝Ｙ性
の点て劣る。一方、４０重重量６を超えると、耐燃料油
性（とりわけ、４０°Ｃにおける耐燃料油性の点でとし
く低下するために好ましくない。

（Ｋ）　　組成物およびその製造方法 本発明のポリエチレン系樹脂組成物は前Ｊ己高′ｌ！！
：１度ポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂、線状
低密度ポリエチレン樹脂および線状超低＾゛度ボッエチ
レン樹脂かそれぞれ前記組成割合の範囲内にあるもので
ある。

一般に、ポリマー（本発明の場合では、高密度ポリエチ
レン樹脂）にモノマー（本発明の場合では、不飽和カル
ボン酸やその誘導体）をグラフト変性するさい、かなら
すしもすべてのポリマーに七ツマ−がグラフトすること
は難しく、その一部がグラフトしていないポリマーが存
在する。本発明においては、グラフトしていない高密度
ポリエチレン樹脂を分離することなく、そのまま使用し
てもよい。また、グラフト処理していない高密度ポリエ
チレン樹脂をさらに配合してもよい。

また、高密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレ
ン樹脂および線状超低密度ポリエチレン樹脂とをあらか
じめ混合し、得られる混合物と変性ポリエチレン樹脂を
混合してもよく、全組成成分を同時に混合してもよい。

以上のいずれの場合でも、本発明のポリエチレン系樹脂
組成物中に占めるグラフトしたモノマーの割合はそれら
の合計量として０．００１〜５．０重量％であり、０．
０１〜２．０重量％が望ましく、とりわけ０．０２〜１
．０重量％が好適である。ポリエチレン系樹脂組成物中
に占めるグラフトしたモノマーの割合がそれらの合計量
としてｏ、ｏｏｔ重量％未満ては、本発明の種々の効果
を充分に発揮することができない。一方、５．０重量％
を超えたとしても、本発明の効果をさらに向上すること
ができない。

本発明のポリエチレン系樹脂組成物を製造するにあたり
、該組成物の効果を実質的に損なわない範囲でポリオレ
フィン系樹脂の分野において一般に使用されている酸化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
顔料（着色剤）などの添加剤を配合することができる。

該組成物を製造するための混合方法としては、合成樹脂
の分野において一般に行なわれている各種の混合方法、
すなわちタンブラ−やヘンシェルミキサーのごとき混合
機を使ってトライブレンドする方法、押出機、ニーダ−
、バンバリーミキサ−およびロールのごとき混練機を用
いて溶融混練する方法のいずれの方法を採用することが
できる。このさい、これらの混合方法のうち、二つ以上
を実施することによって一層均一な組成物を得ることが
できる（たとえば、あらかじめトライブレンドし、得ら
れる混合物をさらに溶融混練する方法。） （Ｌ）　　加工方法など このようにして得られる本発明のポリエチレン系樹脂組
成物は工業缶やガソリンなどの燃料油タンクなどの容器
に応用することができ、一般にその成形法として実施さ
れている中空形成法によって希望する形状に容易に賦形
することか可能であり、従来にない耐衝撃性にすぐれた
物品を得ることかできる。また、中空成形性以外にも、
キャップや種々の工業部材として射出成形法や圧縮成形
法などによって容易に種々の部品を得ることができる。

さらに、近年において自動車の燃料油タンクなどにポリ
エチレン樹脂が採用されるようになってきたが、これら
のタンクから燃料油の透過を防止する手段の一つとして
開発が進められているポリアミド樹脂（ＰＡ）をバリヤ
ー層とした多層燃料油タンクにおけるバリヤー材（ＰＡ
）と主材（主として、高密度ポリエチレン樹脂）の接着
層として、本発明のポリエチレン系樹脂組成物はすぐれ
た耐衝撃性（特に低温における耐衝撃性）と耐燃料油性
を併せ有するために特に有用である。この場合の多層構
成としては、主材をＡ、バリヤー材をＢ、本発明の組成
物をＣとして、Ａ／Ｃ／Ｅ。

Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ，Ｃ，／Ｂ／Ｃ／
Ａなとの三層またはそれ以上（もちろん、これらの構成
中にＡとＣ層間に、たとえば中空成形で発生するハリ層
を入れた層を設けてもよい）である。

また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物はＰＡなとの
バリヤー樹脂との親和性および接着性をＨするため、こ
れらを主材としたＣ／ＢまたはＣ／Ｂ／Ｃの二種二層あ
るいは二種三層とからなる積層物として用いることがで
きる。

〔実施例および比較例〕

以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

なお、実施例および比較例において、耐衝撃性はＪＩＳ
　Ｋ７１１０法に従い、厚さか３＋ａｍのプレス板を用
い、２３℃および一３５℃の温度におけるノツチ付アイ
ゾツト衝撃強度を測定した。また、耐熱耐燃１油性（耐
久性テスト）は厚さが２龍のプレス板から作成したＪＩ
Ｓ　　２号試験片を１１０℃のギヤオーブン中に　１０
００間静置した後、４０℃の市販レギュラーガソリン中
に２０００時間浸漬した後、ＪＩＳ　Ｋ７１１３法に従
って引張破断伸度（Ｅ、）を測定し、該耐久テストをし
ない試片の引張破断伸度（Ｅ　　）を測定し、低下率（
Ｅｏ−Ｅ、）を計算で求めた。

なお、実施例および比較例において使った変性ｇ　／　
ｅｊである粉末状の高密度ポリエチレン樹脂〔以下ｒＨ
ＤＰＥ（ｉ）Ｊと云う〕１００重量部にラジカル開始剤
として２．５−ジメチル−２，５−第三級−ブチルパー
オキシヘキサンを０．０１０重量部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーを用いて２分間トライブレンドを行なった。

ついで、得られる混合物に不飽和カルボン酸またはその
誘導体として無水マレイン酸〔以下ｒ　ＰｖＩ　Ａ　Ｈ
ｊと云う〕０３７重量部ヲ加え、さらにヘンシェルミキ
サーで３分間トライブレンドを行なった。得られた混合
物を押出機（径　４０ｍ＋ｓ）を使用し、２６５℃の樹
脂温度で溶融混練し、ベレット化して変性ポリエチレン
樹脂〔以下［変性Ｐ　Ｅ　（Ａ）　Ｊと云う〕を作成し
た。

該変性Ｐ　Ｅ　（Ａ）を赤外吸収スペクトル法〔以下ｒ
ｌＲ法」と云う〕によって測定したグラフトされたＭＡ
Ｒの量は０．３３重量％であった。

であり、かつ密度か［１，９５５ｇ／ｃｊである高密度
ポリエチレン樹脂〔以下ｒＨＤＰＥ（ｉｉ）Ｊと云う］
を使用したほかは、変性Ｐ　Ｅ　（Ａ）の場合と同様に
トライブレンドおよび溶融混線を行ない、変性ポリエチ
レン樹脂〔以下「変性ＰＥ（Ｂ）Ｊと云う〕を製造した
。該変性Ｐ　Ｅ　（Ｂ）をＩＲ法によって測定したグラ
フトされたＭＡＲの量は０．３１重量％てｇ／１０分で
あり、かつ密度か０．９４４ｇ／ｃｄである高密度ポリ
エチレン樹脂〔以下ｒＨＤＰＥ（ｉｉｉ）ヨと云う〕を
使ったほかは、前記と同様にトライブレンドおよび溶融
混練を行ない、変性ポリエチレン樹脂〔以下「変性Ｐ　
Ｅ　（Ｃ）Ｊと云う〕を製造した。該変性Ｐ　Ｅ　（Ｃ
）をＩＲ法によって測定したグラフトされたＭＡＨの量
は０３１重量％であっ２．０ｇ／１０分であり、密度が
０．８９５ｇ／ｃ１？てあり、ＤＳＣ法による融点（ｍ
、ｐ、）が９７℃であり、主鎖の炭素数１０００個当り
の分岐数〔以下、単に「分岐数」と云う〕か７０個であ
るエチレンとブテン］との共重合体［以下ｒ　Ｌ　Ｖ　
Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（ａ）　Ｊと云う〕を用いたほかは、
前記と同様にトライブレンドおよび溶融混線を行ない、
ポリエチレン樹脂組成物の変性物〔以下［変性ＰＥ（Ｄ
）Ｊと云う］を製造した。該変性Ｐ　Ｅ　（Ｄ）をＩＲ
法によって測定したグラフトされｔ二ＭＡＨの量は０．
２９重重量６てあった。　また、線状低密度ポリエチレ
ン樹脂〔以下　ｒＬ　−ＬＤＰＥＪと云う〕として、密
度か０．９２９ｚ／ｃａてあり、Ｍ−か０．８９０ｇ／
ＩＱ分であり、ＤＳＣｄによる融点か１２０°Ｃてあり
、かつ分岐数が２４個であるエチレンとブテン−１との
共重合体〔以下ｒＬＬＤＰＥ　（１）Ｊと云う〕および
密度が０．９２］ｇ／ｃＩｌｉ′であり、Ｍ　Ｆ　Ｒか
２０ｇ／１０分であり、ＤＳＣ法による融点か１２０℃
であり、しかも分岐数か１９ｆｌｌであるエチレンとブ
テノ−１との共重合体〔以下ｒＬＬＤＰＥ　（ＩＩ）Ｊ
と云う〕を用いた。

さらに、線状超低密度ポリエチレン樹脂〔以下ｒＶＬＤ
ＰＥＪと云う〕として、チタンを含有する固体触奴成分
とａ機アルミニウム化合物系からあり、ＤＳＣ法による
融点か１２０℃であり、分岐数か３０個である線状超低
密度ポリエチレン樹脂〔以下ｒＬＶＬＤＰＥ（ａ）Ｊと
云う〕ならびに該かつｍｐ、か１１６℃であり、しかも
分岐数か３７個である線状超低密度ポリエチレン樹脂〔
以下ｒＬＶＬＤＰＥ（ｂ）Ｊと云う〕を使用した。

実施例１〜ＩＯ１比較例１〜７ 第１表にそれぞれの種類および混合割合が示されている
変性ポリエチレン樹脂など〔以下「変性物」と云う〕、
高密度ポリエチレン樹脂〔以下ｒＨＤＰＥＪと云う）　
、Ｌ−ＬＤＰＥおよびＬＶＬＤＰＥをあらかじめヘンシ
ェルミキサーを使ってトライブレンドを２分間行なった
。得られた各混合物をダルメージスクリューを装備した
押出機（径　５０ｍｍ）を用い、２００〜２１０℃の範
囲の樹脂温度で溶融混練しながらベレット状のポリエチ
レン系樹脂組成物（各組成物の略称を第１表に示す）を
製造した。得られた各ポリエチレン系樹脂組成物をアイ
ゾツト衝撃強度および耐熱耐燃料油性を測定するための
試片を製造し、２３℃および一３５℃の温度におけるア
イゾツト衝撃強度ならびに耐熱耐燃料油性試験として耐
久性テストを行なった引張破断伸度（Ｅｌ）および耐久
性テストを行なわない試片の引張破断伸度（Ｅｏ）の測
定を行なった。さらに、ポリアミド樹脂（ナイロン６）
との初期接着性および接着耐久性について測定した。そ
れらの結果を第２表に示す。

（その１） 只コ 表 （その２） ＊ ＊＊ ガソリン側の膨潤度か大きく、 バラツキ人 試験片の一部かカッリンに溶解し、 変形発生 以上のようにして得られた本発明のポリエチレン系樹脂
組成物を評価するために後記の参考例および比較例によ
って得られたポリエチレン系樹脂組成物などを対照例と
し、ポリアミド樹脂との接着性について対比することに
よって本発明の効果を明らかにする。

〔参考例および対照例〕

接着性は、径がそれぞれ内層および外層用として４０ｙ
ｘｒａおよび中間層用として３０順の置台押出機と二種
三層の多層Ｔダイを装備した多層共押出装置を用い、ナ
イロン６（東し社製、商品名　アミラン−ＣＭ　１０４
Ｂ）を厚さが０，１０關の中間層を、また実施例または
比較例で作成したポリエチレン系樹脂組成物などを各層
の厚さが０．２０ｍｍである内外層とした二種三層のシ
ートを成形温度が２３０℃で作成した。得られた各シー
トの試片（幅　１０順、長さ　１５０ｏｍ）についてナ
イロン６の界面でテンシロン型引張試験機を用いて剥離
速度が５０＋ｎ＋ｓ／分でＴ型剥離を行なって処理前と
して剥離抵抗値（ｋｇ／ｃ＋ｎ幅）を求めた。さらに接
着性についての耐熱耐燃料油性の評価として、前記と同
様の各多層切片を１１０℃のオーブン中に９６時間静置
した後、４０℃の市販レギュラーガソリン中に２０００
時間浸漬した後、同様にしてナイロン６との接着性を処
理後として求めた。それらの結果を第３表に示す。

弗 表 （その１） ａ）シ ト切断 第３表 （その２） ａ）シート切断、 ｂ）ガソリン膨潤度が大きく、 バラツキ大 Ｃ）試験片の一部かガソリンに よって溶解、変形が発生 ｄ）端面から剥離発生 〔発明の効果〕 本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、下記のごとき効
果を発揮する。

（１）常温における耐衝撃性かすくれていることはもち
ろんのこと、低温（たとえば、−３５℃）における耐衝
撃性についても良好である。

（２）耐熱耐燃料油性かすくれている。

り３）ポリエチレン樹脂、−ポリアミド樹脂、ＥＶＯＨ
１熱可塑性ポリエステル樹脂なとの各種樹脂材料や各種
金属との親和性および接着性か良好であり、とりわけポ
リエチレン樹脂とポリアミド樹脂上の間に本発明の組成
物を介／Ｉさせた積層物を作成することもてきる。該積
層物は耐熱耐燃料油性がすぐれている。

本発明のポリエチレン系樹脂組成物は以上のごとき効果
を発揮するため多方面にわたって利用することかできる
。とりわけ、前記の各種樹脂材料や各種金属材料と接着
、あるいはそれらの間に介在させて各分野にわたって利
用することができる代表的な用途を下記に示す。

（１）　　ガソリンタンクのごとき燃料油を用いる各秤
容器やその他の部品。

各種包装材料。

各種産業資材。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）密度が０．９３５ｇ／ｃｍ＾３以上であり、かつ
   メルトインデックスが０．０１ｇ／１０分以上である高
   密度ポリエチレン樹脂、 （Ｂ）該高密度ポリエチレン樹脂に不飽和カルボン酸お
   よびその誘導体からなる群からえらばれた少なくとも一
   種のモノマーがグラフトした変性ポリエチレン樹脂、 （Ｃ）主鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数が５
   〜３０個であり、かつ密度が０．９１０ｇ／ｃｍ＾３以
   上であるが、０．９３５ｇ／ｃｍ＾３未満であり、メル
   トインデックスが０．１〜５０ｇ／１０分であり、しか
   も示差走査熱量計法による融点が１１５〜１３０℃であ
   る線状低密度ポリエチレン樹脂、 ならびに （Ｄ）主鎖の炭素数１０００個当りの短鎖の分岐数が１
   ８〜６０個であり、かつ密度が０．８９０ｇ／ｃｍ＾３
   以上であるが、０．９１０ｇ／ｃｍ＾３未満であり、メ
   ルトインデックスが０．１〜３０ｇ／１０分であり、し
   かも示差走査熱量計法による融点が１１０〜１２５℃で
   ある線状超低密度ポリエチレン樹脂、 からなる組成物であり、該高密度ポリエチレン樹脂およ
   び変性ポリエチレン樹脂の合計量中に占める変性ポリエ
   チレンの組成割合は少なくとも０．１重量％であり、か
   つ該高密度ポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂お
   よび線状低密度ポリエチレン樹脂の合計量中に占める線
   状低密度ポリエチレン樹脂の組成割合は２．５〜７５重
   量％であり、しかも全組成物中に占める該線状超低密度
   ポリエチレン樹脂の組成割合は５．０〜４０重量％であ
   り、全組成物中に占めるグラフトしたモノマーの割合は
   ０．００１〜５．０重量％であるポリエチレン系樹脂組
   成物。