JPH075749B2 - 放射線滅菌用ポリオレフィン系樹脂成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフィン系樹脂に特定の無機化合物を配
合してなる樹脂組成物から成形した放射線滅菌用ポリオ
レフィン系樹脂成形品に関する。

〔従来の技術〕

一般に食品包装や医療用の包装材としては、熱可塑性樹
脂、特に易ヒートシール性と成形性の点からポリオレフ
イン系樹脂がひんぱんに用いられている。

また、ポリオレフイン系樹脂は単独使用に限らず、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレンなどを積層して用いられることもあ
る。

ところで、食品包装材料や医療用の包装材料は滅菌の目
的で放射線照射が行なわれるが、ポリオレフイン系樹脂
は放射線照射を受けると、自動酸化によって激しい異臭
を放つ問題がある。

たとえば通常のポリエチレンではガンマ線照射によって
カルボン酸等の酸類、ケトン類、アルコール類などが発
生するし、架橋型のポリエチレンでも2.5〜3Mradの低線
量域で分解、架橋の両反応が起り、異臭の原因となって
いる。

そして、上記異臭成分のうち特にカルボン酸類は閾値が
低く、たとえ発生量が微量でも人間にはっきりした不快
感を与える。

これらの照射臭を防止する方法として、たとえば特開昭
60-176659号公報には包装袋内にガス吸着材を封入する
方法が開示されているが、この方法は照射臭の吸着が十
分でなく、しかもガス吸着剤が高価につく。さらにこの
方法によると、包装袋内が酸欠状態となり、細菌の放射
線抵抗力が増強される問題があり、照射線量を上げれば
包装袋自体が損傷を受けて、実用に供し得ない問題もあ
る。

また、特開昭59-17349号、特開昭59-17350号公報には、
合成樹脂フイルムで作られた袋状物の内面の少なくとも
一部分にα‐オレフイン‐不飽和カルボン酸共重合体を
積層する方法が開示されている。しかし、この方法では
共重体自体が照射前から異臭を放つとか、それをフイル
ムに成形するとき、ゲル・フイシュアイが発生し、フイ
ルムの外観を損ねるという問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、放射線照射による異臭の発生を確実に
防止し、フイルム等の成形品の外観を損なうことなく安
価に得られる放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕

本発明が提供する放射線滅菌用ポリオレフィン系樹脂成
形品は、ポリオレフィン系樹脂に金属の珪酸塩、珪酸塩
混合物、酸化物、りん酸塩および炭酸塩から選ばれた少
なくとも１種の無機化合物を0.001〜１重量％配合して
なる樹脂組成物から成形したことを特徴とする。

本発明をさらに詳しく説明すると、本発明で用いられる
ポリオレフィン系樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン−１、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物等のオレフィン系重合体およびオ
レフィン共重合体のポリオレフィン系樹脂等である。

本発明者らは、放射線照射によるポリオレフィン系樹脂
の異臭を抑制するべく鋭意研究努力した結果、熱可塑性
樹脂に特定の無機化合物を配合することによって、異臭
が効果的に抑制されることを見出すことができた。

上記に云う特定の無機化合物とは、金属の珪酸塩、珪酸
塩混合物、酸化物、りん酸塩および炭酸塩から選ばれた
少なくとも１種の無機化合物である。金属は、周期率表
の第１族〜第５族の金属が好ましい。具体例としては炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
素水素ナトリウム、炭酸亜鉛などから選ばれる無機炭酸
塩、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、活性亜鉛華
（酸化亜鉛）などから選ばれる２価金属の酸化物、りん
酸マグネシウム、りん酸ナトリウム、りん酸マグネシウ
ムアンモニウム、りん酸二水素カリウム、りん酸カルシ
ウムなどから選ばれる無機りん酸塩、珪酸アルミニウ
ム、霞石閃長石、タルクなどから選ばれる無機珪酸塩、
それに二酸化珪素の含有量が40％以上80％以下で酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、水分その他の無機質や有
機質からなる珪酸塩混合物、を云うものである。

上記無機化合物はそれぞれ各グループに層する成分を１
種もしくは２種以上を使用することができるし、また異
なったグループに属するそれぞれの成分を２種以上使用
することもできるが、熱可塑性樹脂に配合する割合は、
0.001〜１重量％、好ましくは0.005〜0.5重量％の範囲
に留めることが必要である。なぜなら、0.001重量％を
下回れば照射臭の抑制効果が充分でなく、また１重量％
を上回わると、フイルムなどの成形品の透明性が損なわ
れるからである。

前記無機化合物がなぜ照射臭の抑制に効果があるのかは
充分解明された訳ではないが、りん酸ナトリウムを筆頭
とする無機化合物はイオン交換性があるため、放射線の
照射によって生じたカルボン酸類と中和反応を起し、エ
ステル化合物となって消臭できるものと考えられる。

本発明が提供するポリオレフィン系樹脂成形品は、フイ
ルム、シート、袋、容器などを指すもので、これらを成
形する際は、ポリオレフィン系樹脂の単独使用はもちろ
んのこと、異種の熱可塑性樹脂と積層して用いることも
できる。異種の熱可塑性樹脂との接着性がない場合は、
接着剤層を介して積層することができる。

成形品の製造方法としては、従来公知の方法があげら
れ、たとえばフイルムはT-ダイ法、インフレーション
法、エクストルージョンコート法等により製造すること
ができる。

本発明のポリオレフィン系樹脂成形品は、食品や医療品
等を包装するのに用いられ、これら物品を包装したのち
ガンマ線や電子線等の放射線を照射することによって、
滅菌効果を十分あげることができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。

実施例１ りん酸ナトリウムを低密度ポリエチレン（ショウレック
スF134、昭和電工株式会社製、MI3.0、密度0.921g/cc）
に0.01重量％添加し、インフレーション法により160℃
で厚み50μのフイルムを成形した。

実施例２ りん酸ナトリウムに替えて炭酸カルシウムを用いたこと
以外は実施例１と同様にして、フイルムを成形した。

比較例１ リン酸ナトリウムを添加しなかったこと以外は実施例１
と同様にして、フイルムを成形した。

実施例３ 炭酸カルシウムの添加量を0.08重量％としたこと以外は
実施例２と同様にして、フイルムを成形した。

実施例４ ポリプロピレン（ショウマロマ‐FA523、（昭和電工株
式会社製MI11）に酸化マグネシウム0.01重量％を添加
し、T-ダイ法にてダイス温度230℃で厚み50μのフイル
ムを成形した。

比較例２ 酸化マグネシウムを添加しなかったこと以外は実施例４
と同様にして、フイルムを成形した。

実施例５ 酸化マグネシウムに替えて炭酸カルシウムを用いたこと
以外は実施例４と同じ条件でフイルムを成形した。

実施例６ りん酸ナトリウムに替えて珪酸マグネシウムを用いたこ
と以外は、実施例１と同様にしてフイルムを成形した。

実施例７ 酸化マグネシウムに替えて珪酸マグネシウムを用いたこ
と以外は、実施例４と同様にしてフイルムを成形した。

以上、実施例１〜７、比較例１〜２で得た各フイルムを
容量100mlのガラス製のバイアル瓶に入れ、密封し2.5Mr
adと5.0Mradのガンマ線を照射した。

しかるのち、サンプル瓶中のガスを1ccガスタイトシリ
ンジで採取し、ガスクロマトグラフィー島津GC-7型、検
出器FID、キャピラリーカラムFFAPを用いて酢酸量を定
量した。

また、実施例１〜７、比較例１〜２の各フイルムから20
cm×20cmのパウチをつくり、ヒートシーラーで四方シー
ル密封し、2.5Mrad、5.0Mradのガンマ線を照射して官能
テストを実施した。

これらの測定結果を表１、表２に示す。

〔発明の効果〕 以上で明らかな如く、本発明はポリオレフイン系樹脂に
適量の特定の無機化合物を配合した樹脂組成物から成形
してあるため、放射線照射による異臭の発生を確実に防
止でき、しかも成形品の外観を損なうことなく安価に提
供することができる。したがってとくに食品包装、医療
用包装などの分野において放射線照射による滅菌の目的
を実用的にすぐれた成形品を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/34 ＫＥＦ Ｃ０８Ｌ 23/00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂に金属の珪酸塩、珪
   酸塩混合物、酸化物、りん酸塩および炭酸塩から選ばれ
   た少なくとも１種の無機化合物を0.001〜１重量％配合
   してなる樹脂組成物から成形したことを特徴とする放射
   線滅菌用ポリオレフィン系樹脂成形品