JPH0699707B2

JPH0699707B2 - 界面活性剤組成物

Info

Publication number: JPH0699707B2
Application number: JP1341039A
Authority: JP
Inventors: 邦夫永井; 康博山田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-12-29
Filing date: 1989-12-29
Publication date: 1994-12-07
Anticipated expiration: 2009-12-07
Also published as: JPH03203999A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は界面活性剤組成物に関する。

［従来の技術］従来、界面活性剤組成物としてスルホコハク酸型界面活
性剤と水素化ホウ素ナトリウムおよびクエン酸の水溶性
塩および2,6-ジ第三ブチル‐パラクレゾールを含有せし
めた組成物（例えは特開昭55-151097号公報）が知られ
ている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、これらの界面活性剤組成物は経日安定性
及び耐熱性に劣るという問題点があった。

［課題を解決するための手段］本発明者らは経日安定性及び耐熱性の良好な界面活性剤
組成物を開発すべく検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は一般式［式中、R₁は炭素数８〜22の脂肪族一級アルコール残
基、または（R₂は炭素数８〜22の高級脂肪酸の残基、R₃は水素また
はメチル基）、X₁、X₂は水素原子またはSO₃M₂であり、X
₁、X₂のうち一方は必ず水素原子で他方はSO₃M₂である。
M₁、M₂は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウムまたは低級アルカノールアミンカチオンで
ある。ｎは０〜20である。］で示されるスルホコハク酸
型界面活性剤（Ａ）と（Ａ）の重量に基づいて2.5％〜1
5％の一般式（式中M₃は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは低級アルカノールアミンカチオ
ンである。）で示される化合物（Ｂ）及び（Ａ）の重量
に基づいて0.5％〜５％のクエン酸、そのアルカリ金属
塩および無機リン酸（塩）からなる群より選ばれる化合
物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする界面活性剤組
成物である。

本発明におけるスルホコハク酸型界面活性剤を示す一般
式（１）において、R₁の炭素数８〜22の脂肪酸一級アル
コールの残基を構成するアルコールとしては直鎖または
分岐の飽和または不飽和のアルコールたとえばオクチル
アルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オ
クタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシ
ルアルコール、オレイルアルコールなどがあげられる。

また、オレフィンからオキソ法で作られる分岐構造を有
する合成アルコールを使用することもできる。上記合成
アルコールとしては、「ドバノール」（シェル化学社
製）、「オキソコール」（日産化学工業社製）、「ダイ
ヤドール」（三菱化成工業社製）、「リアル（LIAL）」
（キミカアウグスタ社製）などがあげられる。これらの
合成アルコールは、分岐を有するアルコールと直鎖状の
アルコールとの混合物であり、その割合および構造は反
応の条件、使用する触媒および出発原料の種類によって
変動するが、アルキル分岐を有するアルコールの含有量
は通常10〜70重量％である。

これらのうち好ましくは炭素数10〜16のアルコール、お
よびアルキル分岐を有するアルコールの含有量が０〜70
重量％のアルコールであり、特に好ましくはドデシルア
ルコール、テトラデシルアルコールおよび炭素数12〜14
でアルキル分岐を有するアルコールの含有量が20〜85重
量％のアルコールである。

R₂の炭素数８〜22の高級脂肪酸の残基を構成する高級脂
肪酸としては飽和または不飽和のもの、たとえばカプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、オ
レイン酸、エルシン酸、リノール酸、リシノレン酸およ
びヤシ油脂肪酸などがあげられる。これらのうち好まし
くはラウリン酸及びミリスチン酸である。

ｎは好ましくは０〜７である。

M₁、M₂のアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウムお
よびカリウムがあげられる。アルカリ土類金属としては
マグネシウム、カルシウムなどがあげられる。低級アル
カノールアミンカチオンを形成するアルカノールアミン
としてはモノ‐、ジ‐またはトリ‐エタノールアミン、
n-またはイソ‐プロパノールアミンなどがあげられる。

M₁、M₂のうち、好ましくはナトリウム、カリウムおよび
アンモニウムである。

一般式（１）で示されるスルホコハク酸型界面活性剤と
しては、具体的には、一般式（１）におけるR₁、ｎ、
M₁、M₂が表１に示すような基および数値を有する化合物
（A-1）〜（A-9）およびそれらの二種以上の混合物から
なる界面活性剤があげられる。

一般式（２）においてM₃で示される水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは低級アル
カノールアミンカチオンは一般式（１）の化合物におけ
るM₁、M₂の項で記載した物と同様の物があげられ、好ま
しいものも同様である。

一般式（２）で示される化合物の具体例としてはスルホ
コハク酸ナトリウム塩、スルホコハク酸カリウム塩、ス
ルホコハク酸トリエタノール塩等があげられる。

一般式（２）の化合物はマレイン酸を常法により硫酸化
し、アルカリで中和して得ることができる。

化合物（Ｃ）において、クエン酸のアルカリ金属塩とし
てはクエン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
などがあげられる。好ましくはクエン酸のナトリウム塩
およびカリウム塩である。

無機リン酸（塩）［無機リン酸および／または無機リン
酸塩をいう］において、無機リン酸としては正リン酸、
次リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などのリン酸類、ピロ
リン酸、トリポリリン酸などの縮合リン酸類などがあげ
られる。好ましくは正リン酸である。無機リン酸類の塩
としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム及びアミンの塩があげられる。好ましくは正リン酸の
ナトリウム塩及びカリウム塩である。

本発明における組成物中で（Ａ）の量は組成物の重量に
基づいて通常、20〜80％であり、その量により組成物の
外観および形態を変えることができる。

（Ｂ）の量は（Ａ）の重量に基づいて2.5％〜15％、好
ましくは５％〜10％である。（Ｂ）の量が2.5％未満で
は経日安定性及び耐熱性が低下し、20％を越えると組成
物のクリーミーな泡質が損なわれる。

（Ｃ）の量は（Ａ）の重量に基づいて0.5％〜５％、好
ましくは２％〜３％である。（Ｃ）の量が0.5％未満で
は経日安定性及び耐熱性が低下し、５％を越えると、組
成物のクリーミーな泡質が損なわれる。

本発明の組成物は一般式（１）のR₁を構成する一級アル
コールまたはそのエチレンオキサイド付加物と無水マレ
イン酸のエステル化反応によって得られるマレイン酸モ
ノエステルをクエン酸、そのアルカリ金属塩および無機
リン酸（塩）からなる群より選ばれる化合物（Ｃ）の存
在下、亜硫酸塩および／または重亜硫酸塩でスルホン化
することにより得ることができる。上記亜硫酸塩および
重亜硫酸塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩及びアンモニウム塩などが挙げられ、これらの
亜硫酸塩および／または重亜硫酸塩のうち一種を用いれ
ば一般式（１）のM₁、M₂、M₃の同一のものができる。ま
た、これらの亜硫酸塩の二種以上を混合するか、あるい
は重亜硫酸塩および、それとカチオン部分の異なるアル
カリ（ナトリウム、カリウムまたはマグネシウムなどの
水酸化物；炭酸塩または重炭酸塩など；アンモニア、ア
ルカノールアミンなど）で中和したものを使用すれば
M₁、M₂、M₃の異なるものができる。

上記においてR₁を構成する一級アルコールまたはそのエ
チレンオキサイド付加物と無水マレイン酸とのモル比は
通常1:1.05〜1:1.3、好ましくは1:1.1〜1:1.2である。
エステル化温度は通常40〜80℃、好ましくは45〜70℃で
ある。また必要があればエステル化時、触媒として酢酸
ナトリウムなどの有機酸塩を一般式（１）のR₁を構成す
る一級アルコールまたはそのエチレンオキサイド付加物
に基づいて通常0.1〜２重量％、好ましくは0.2〜１重量
％添加する。亜硫酸塩および／または重亜硫酸塩は用い
た無水マレイン酸の通常１〜1.5倍モル、好ましくは1.0
2〜1.2倍モル使用し、通常40〜90℃、好ましくは50〜70
℃の温度スルホン化を行う。

スルホン化時の原料の仕込はいずれが先でもよく、マレ
イン酸モノエステルの中に水および亜硫酸塩および／ま
たは重亜硫酸塩を投入してもよいし、水に亜硫酸塩およ
び／または重亜硫酸塩を溶解させた中に作成直後のある
いは別個に作成したマレイン酸モノエステルを投入して
もよい。上記以外の製造法、例えば一般式（１）のR₁を
構成する一級アルコールまたはそのエチレンオキサイド
付加物と実質的に等モルの無水マレイン酸とを必要によ
り触媒の存在下あるいは無触媒でエステル化し、さらに
スルホン化して得られる組成物に化合物（Ｂ）および／
または化合物（Ｃ）を添加する方法によっても本発明の
組成物を得ることができる。

本発明の組成物の形態は通常、濃度が通常30〜50重量％
の液体またはペーストである。

本発明の組成物のpHは（Ａ）が１重量％になるように水
で希釈して測定した値をいい、通常５〜８、好ましくは
6.0〜7.0である。pH調整は必要時、通常のアルカリ（苛
性ソーダ、トリエタノールアミンなど）や酸（塩酸、ク
エン酸など）で行うことができる。

本発明の組成物はボディシャンプーやフェイシャルクレ
ンザー、手洗い洗剤などの皮膚洗浄剤；シャンプーなど
の毛髪洗浄剤、皿洗い洗剤などの家庭用洗浄剤などの基
剤として使用することができる。

このような洗浄剤の基材として使用する場合は本発明の
組成物を水に希釈して使用する。その使用量は通常１〜
50重量％（有効成分換算）、好ましくは５〜30重量％で
ある。上記において他の成分を併用することができ、こ
のような併用可能物としては一般のアニオン界面活性剤
（アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エス
テル塩、α‐オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホ
ン酸塩、タウリン系界面活性剤、ザルコシネート系界面
活性剤、イセチオネート系界面活性剤、N-アシル酸性ア
ミノ酸系界面活性剤、モノアルキルリン酸エステル塩、
高級脂肪酸塩およびアシル化ポリペプチド等）、両性界
面活性剤（アルキルベタイン型活性剤、アミドプロピル
ベタイン型界面活性剤およびイミダゾリニウムベタイン
型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、ホスホベ
タイン型界面活性剤、ラウリルアミノプロピオン酸ナト
リウムなどのアミノ酸型界面活性剤など）、非イオン界
面活性剤（ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリ
ン酸モノグリセライド、ラウリルジメチルアミンオキサ
イド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、ポ
リオキシエチレンポリプロピレングリコールなど）、カ
チオン界面活性剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル
硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアン
モニウムなど）、保湿剤（ピロリドンカルボン酸ソー
ダ、ポリエチレングリコールなど）、低級アルコール類
（エタノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリンなど）、無機塩（食塩、ボウショ
ウ、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなど）、キレ
ート剤［1-ヒドロキシ‐エタン‐1,1-ジホスホン酸塩、
ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエ
ン酸塩、シュウ酸塩など（塩としてはナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属塩）］、増粘剤（ポリエチレン
グリコール脂肪酸ジエステル、プロピレングリコール脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド脂
肪酸エステルなど）、高分子化合物（カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化
セルロースなど）、香料、着色料、防腐剤、水など通常
の基剤、補助剤などがあげられる。洗浄剤の使用方法に
ついては、従来と同様でよい。

［実施例］以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜４、比較例１〜２実施例１ガラスオートクレーブ中に合成アルコールII1モル、水
酸化カリウム0.06gを仕込んだ。気相部を窒素にて置換
した後180℃でエチレンオキシド２モルを反応させた。
得られた合成アルコールエチレンオキシド付加物１モル
と無水マレイン酸1.1モルを反応容器中で常圧窒素雰囲
気下50〜60℃で５時間反応させた。このマレイン酸モノ
エステルを窒素雰囲気下、亜硫酸ナトリウム1.2モル、
クエン酸ナトリウム（全仕込量に対して１％）を組成中
（Ａ）の重量が40％になるよう計算した水に溶解した溶
液中に１時間かけて投入しスルホン化を行った。反応中
のpHは６〜７になるようにクエン酸または苛性ソーダで
調整した。スルホン化は60〜65℃で５時間行い本発明の
組成物を得た（表‐２実施例１）。

実施例２実施例１において無水マレイン酸1.15モルおよび亜硫酸
ナトリウム1.2モルを用いた他は実施例１と同様にして
組成物を得た。

実施例３実施例１において無水マレイン酸1.15モルおよび亜硫酸
ナトリウム1.2モルを使用し、クエン酸ナトリウムの代
わりにリン酸二水素ナトリウム（全仕込量に対して重量
で１％）を用いた他は実施例１と同様にして組成物を得
た。

実施例４実施例１において合成アルコールII1モルの代わりにド
デシルアルコール１モル、エチレンオキシド２モルの代
わりに１モルを付加させ、無水マレイン酸1.15および亜
硫酸ナトリウム1.2モルを用いた他は実施例１と同様に
して組成物を得た。

比較例１実施例１において無水マレイン酸１モルおよび亜硫酸ナ
トリウム１モルを用い、クエン酸ナトリウムを全仕込量
に対して重量で0.4％用いた他は実施例１と同様にして
組成物を得、そのものに水素化ホウ素ナトリウムを重量
で0.02％となるように、および2,6-ジ第三ブチル‐パラ
クレゾールを重量で0.04％となるように添加して組成物
を得た。

比較例２実施例１において無水マレイン酸1.02モル、亜硫酸ナト
リウム1.1モル、クエン酸ナトリウム（全仕込量に対し
て重量で0.4％）を用いた他は実施例１と同様にして組
成物を得た。

比較例３実施例１において無水マレイン酸1.4モル、亜硫酸ナト
リウム1.5モル、クエン酸ナトリウム（全仕込量に対し
て重量で2.4％）を用いた他は実施例１と同様にして組
成物を得た。

［発明の効果］本発明の組成物は、従来のスルホコハク酸型界面活性剤
からなる組成物に比べ、経日安定性及び耐熱性が良好で
ある。また本発明の組成物を含有する洗浄剤組成物は、
洗浄後の泡切れ、感触がよく、しかも皮膚および毛髪に
温和な洗浄剤組成物を得ることができるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式［式中、R₁は炭素数８〜22の脂肪族一級アルコール残
基、または（R₂は炭素数８〜22の高級脂肪酸の残基、R₃は水素また
はメチル基）、X₁、X₂は水素原子またはSO₃M₂であり、X
₁、X₂のうち一方は必ず水素原子で他方はSO₃M₂である。
M₁、M₂は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウムまたは低級アルカノールアミンカチオンで
ある。ｎは０〜20である。］で示されるスルホコハク酸
型界面活性剤（Ａ）と（Ａ）の重量に基づいて2.5％〜1
5％の一般式（式中M₃は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは低級アルカノールアミンカチオ
ンである。）で示される化合物（Ｂ）及び（Ａ）の重量
に基づいて0.5％〜５％のクエン酸、そのアルカリ金属
塩および無機リン酸（塩）からなる群より選ばれる化合
物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする界面活性剤組
成物。