JPH07101149A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像保存性に優れ、かつ、発色可能な色相が
紫味で高感度である感熱記録シートを提供する。 【構成】 支持体に、発色剤として式（Ｉ）で示される
芳香族イソシアナートと、式（II）で示されるイミノ化
合物を含有する発色層を設けてなる感熱記録シート。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像保存性に優れた感
熱記録シートに関する。さらに詳しくは、発色剤として
芳香族イソシアナートとイミノ化合物を含有する発色層
を設けてなる感熱記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】 近年、例えば、ファクシミリ、プリン
ター、レコーダーなどの各種情報機器において、熱エネ
ルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用され
るようになった。これら記録方式の主流は、ともに、２
成分化学発色剤を含有する発色層を支持体上に設けてな
る記録シートを用い、これに記録エネルギーとして熱を
加えることにより、記録シート上で発色剤成分を相互に
接触させ、発色記録する方法である。中でも、発色剤と
して、ロイコ染料と酸性物質を用いるものが多い。

【０００３】これら従来公知のロイコ染料を用いた記録
シートは、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近い、
発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れた特性を備
えていることから、その用途を拡大してきた。反面、こ
れらロイコ染料を用いた記録シートは、例えば、クリス
タルバイオレットラクトンと４，４′−イソプロピリデ
ンジフェノール（ビスフェノールＡ）を発色剤とする感
熱紙（米国特許第３５３９３７５号など参照）で代表さ
れるように、発色して得られる記録部分の耐薬品性が劣
ることから、プラスチックシートや消しゴムに含まれる
可塑剤あるいは食品や化粧品に含まれる薬品に接触し
て、記録が容易に消失したり、また、記録部分の耐光性
が劣ることから、比較的短期間の日光暴露で記録が退色
したり、さらには消失するなど、記録の保存安定性に劣
るという欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定
の制約を受けているのが現状であり、その改良が強く望
まれている。既に、このような要望に対してイミノ化合
物とイソシアナート化合物の２成分からなる発色剤を含
有する感熱記録材料が提案されており、特開昭５９−１
１５８８７号公報、特開昭５９−１１５８８８号公報等
に開示されている。

【０００４】この発色剤系は、２成分接触反応により発
色物を生成する。この発色物の耐薬品性および耐光性は
優れる。しかしながら、この発色物の色相は、用いるイ
ミノ化合物およびイシシアナート化合物の選択により広
範囲に変化させられるが、赤系、橙系、黄系である場合
が多く、例えば、記録において多くの場合に要求される
黒発色についても、赤味を帯びた黒である場合が多い。
紫味を帯びた黒の発色は比較的難しい。特開昭６１−２
０５１８３号公報には色相が紫味である感熱記録シート
が開示されているが、感度に問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像保存性
に優れ、かつ、発色可能な色相が紫味で高感度である感
熱記録シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、画像保存
性に優れた感熱記録シートをえるため鋭意研究の結果、
特定のイミノ化合物とイソシアナート化合物からなる発
色剤系を使用することにより、従来の発色剤系では達せ
られない記録の保存安定性、発色した色相および感度が
満足できる感熱記録シートを見出し、本発明を完成し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、支持体上に発色剤と
して、（イ）下記式（Ｉ）で示される芳香族イソシアナ
ートと（ロ）下記式（II）で示されるイミノ化合物を含
有する発色層を設けてなる感熱記録シートである。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】本発明の感熱記録シートは、シート状の支
持体上に発色剤を分散含有させた発色層を形成したもの
である。支持体として、一般的には紙が用いられるが、
紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネート紙、不織布シー
ト等も目的に応じて用いられる。発色層は、公知の記録
材料におけると同様に、例えば、発色剤を適当な結合剤
の水溶液および／または水分散液に分散し塗布、乾燥す
ることにより形成される。

【００１１】発色層は単一の層であっても、複数の層で
あってもよい。複数層とする場合は、各層の間に不活性
の隔離層を介在させることもできる。各々の発色前駆物
質が熱の印加を受けない限り反応しないようにバインダ
ー層内に分散されておれば、いかなる層構造の態様も採
用できる。本発明に使用されるイソシアナートは、式
（Ｉ）で示される４′，４″−ジイソシアナート−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミンである。このイソシ
アナートは、下記化５に示される４′，４″−ジアミノ
−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（以下、トリ
フェニルアミンと略記する。）を直接ホスゲンと反応さ
せる方法、または式（II) のトリフェニルアミンの塩酸
塩等を不活性反応溶媒中に懸濁あるいは溶解させてホス
ゲンと反応させる方法によって製造される。

【００１２】

【化５】

【００１３】たとえば、不活性反応溶媒中にトリフェニ
ルアミンを溶解させ、低温でホスゲンと反応させて、一
旦カルバミルクロライド化合物を得、次いで、８０〜２
３０℃で熱分解させてジイソシアナートとする。出発物
質のトリフェニルアミンを塩として反応させる場合は、
十分に微粉化して不活性溶媒中に懸濁させることが重要
である。該ホスゲン化においては、反応温度は約６０〜
２３０℃が好適である。反応終了後、不活性溶媒を留去
し、残留生成物を減圧昇華または再結晶することによ
り、４′，４″−ジイソシアナート−２，５−ジメトキ
シトリフェニルアミンを単離することができる。必要に
応じてフェノール類、ラクタム類、オキシム類等との付
加化合物である、いわゆるブロックイソシアナートのか
たちでも用いることができる。

【００１４】本発明に使用されるイミノ化合物は、式
（II）で示される化合物である。それらの具体例として
は、例えば、３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラフロロイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−５，６−ジクロロイソ
インドリン等がある。

【００１５】本発明の式（Ｉ）で示される芳香族イソシ
アナートと式（II）で示されるイミノ化合物よりなる感
熱記録シートは、イミノ化合物の種類により発色物の色
相は若干異なるが、従来公知のイソシアナートとの組み
合わせに比べ、色相が相対的に紫味に寄っており、色相
の選択の巾が広範囲となり、且高感度な記録シートが得
られるようになった。

【００１６】本発明の記録シートを製造するには、用い
る発色剤の成分を異にするほかは、公知のロイコ染料と
酸性物質から記録シートを得る方法と同様の方法がとら
れる。例えば感熱記録シートは、一般的には次のような
方法で製造される。まず、発色剤を、それぞれ別個に、
それらを溶解しない媒体中で結合剤とともによく混合ま
たは粉砕を行って分散液をつくる。結合剤としては、ポ
リビニルアルコール、変性澱粉、カゼイン、ゼラチン、
アラビアゴム、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体等公知の結合剤が用いら
れる。得られた分散液を支持体上に塗布乾燥して、感熱
シートを作成する。各分散液はあらかじめ混合して支持
体に塗布するのが一般的であるが、発色剤成分を適当に
複数回に分割して塗り重ねることもできる。このように
してえられる発色層に、必要に応じて、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルホルムアミド、ステアリン酸アミド、ジフェニル、
トリフェニルメタン、ステアリン酸アニリド等の感度向
上剤、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン、炭酸カル
シウム等の顔料あるいは充填剤、ワックス、ステアリン
酸亜鉛等の滑剤、圧力発色防止剤等を含ませることがで
きる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例をあげて説明する。以下の例に
おいて、部とあるのは重量部を意味する。

【００１８】

【実施例１】１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン１０ｇを１％ポリビニルアルコ
ール水溶液４０ｇと共に、ボールミルで２４時間分散し
た。一方、４′，４″−ジイソシアナト−２，５−ジメ
トキシトリフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアル
コール水溶液４０ｇと共に、ボールミルで２４時間分散
した。また２ベンジルオキシナフタレン１０ｇを１％ポ
リビニルアルコール水溶液４０ｇと共に、ボールミルで
２４時間分散した。これら３種類の分散液を混合した
後、炭酸カルシウムの５０分散液６０ｇを加え、さら
に、ステアリン酸亜鉛の２５％分散液４０ｇ、１０％ポ
リビニルアルコール水溶液１４０ｇ、水６０ｇを加え、
十分撹拌して塗液とした。この塗液を秤量５５ｇ／ｍ²
の原紙上に、固形分塗布量として６ｇ／ｍ²となるよう
に塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録
シートを得た。

【００１９】感熱記録シートを、それぞれ大倉電気製印
字試験機で、サーマルヘッドは京セラ製ＫＪＴ−２５６
−８ＭＧＦ１を用いて印加電圧２４Ｖパルス巾１．０ｍ
ｓｅｃで印字し、得られた発色画像の色相を目視で判定
した。色相は紫味黒色であった。感度は、発色濃度をマ
クベス濃度計で測定し、光学濃度１．２と良好であっ
た。その結果を表２に示す。

【００２０】

【実施例２】実施例１で用いた１，３−ジイミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリンの変わりに３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オンを用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録シートを得た。実施例１と同様にして印字し、色
相及び感度を測定した。その結果を表２に示す。

【００２１】

【実施例３】実施例１で用いた１，３−ジイミノ−４，
５，６，７−テトラフクロイソインドリンの変わりに３
−イミノ−４，５，６，７−テトラフロロ−イソインド
リン−１−オンを用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録シートを得た。実施例１と同様にして印字し、
色相及び感度を測定した。その結果を表２に示す。

【００２２】

【比較例１〜６】実施例１〜３で用いた４′，４″−ジ
イソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン
の代わりに表１に示すイソシアナート化合物を用いた以
外は、実施例１〜３と同様にして感熱記録シートを得
た。実施例１と同様にして印字し、色相及び感度を測定
した。その結果を表２に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【発明の効果】本発明の感熱記録シートは、イミノ化合
物と従来のイソシアナート化合物を使用する感熱記録シ
ートと比べ、相対的に色相が紫味になり、かつ感度も良
好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、発色剤として （イ）下記式（Ｉ）で示される芳香族イソシアナート
   と、 （ロ）下記式（II）で示されるイミノ化合物 を含有する発色層を設けてなる感熱記録シート。 【化１】 【化２】