JPS591295A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

多色感熱記録材料

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JPS591295A
JPS591295A JP57111071A JP11107182A JPS591295A JP S591295 A JPS591295 A JP S591295A JP 57111071 A JP57111071 A JP 57111071A JP 11107182 A JP11107182 A JP 11107182A JP S591295 A JPS591295 A JP S591295A
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JP
Japan
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layer
heat
color
water
base
Prior art date
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Application number
JP57111071A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroko Nishiyama
裕子 西山
Shigeru Miyajima
茂 宮島
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34Multicolour thermography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多色感熱記録材料に関し、詳しくは異なった加
熱温度で異なった色に発色する複数の感熱発色層を積層
した多色感熱材料に関する。
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料(発色主剤)と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤(発色助剤)
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
像が少ないだめ多く利用されている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写パに用いられる
ばかりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
などの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用
されているが、記録の用途によってはとくに必要なデー
ターや数字をより明確に表示するために、その部分の発
色(表示色)を他の部分の発色の色と変えて記録できる
ことが望ましいことは当然である。
このような要望に添うべく随所において多くの研究、開
発が進められており、それに伴なって、幾つかの多色感
熱記録材料が提案されている。しかしながら、これまで
に報告されている多色感熱記録材料を追試してみると、
混色したりにじみが生じる等の色分離性に問題点があり
、また保存時の地肌カブリ、画像の安定性液カプリ、熱
素子のエネルギー制御に伴なうヘッドマツチング性など
にも問題点が残されているのが明らかとなった。
本発明の目的は上記のごとき問題点を解消して良質の多
色画像が得られようにした多色感熱記録材料を提供する
ことにある。
即ち、本発明は、支持体上にロイコ染料とそれに対する
顕色剤とを主成分とした複数の感熱発色層が積層された
多色感熱記録材料において、各感熱発色層を水溶性高分
子の中間層により隔離させると共に、支持体として、表
面に無機又は有機の填料を含有する高分子樹脂層を形成
させたものを用いることを特徴とする多色感熱記録材料
を提供するものである。
本発明の感熱記録材料において、低温発色層(上層)と
高温発色層(下層)とは、中間層を設けて隔離するが、
この場合の中間層は、水溶性高分子を用いて形成される
。この水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアル
コール、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース、
カルボキシメチルセルロース3カルボキシエチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸、殿粉、ゼラチン等があげられる。
本発明の場合、ある程度高温の軟化点(1501Z′以
上)を持つものの使用が好捷しい。また、この中間層に
は必要に応じ、無機又は有機の填料、画像安定剤、消色
剤、増感剤等のこの種感熱記録材料に使用されている補
助成分を添加することもできる。
中間層の付着量は、通常、0.5〜7g/m2の範囲に
するのが好ましい。
本発明においては、支持体としては、通常の支持体(紙
、合成紙、樹脂フィルム等)の表面に、前記感熱発色層
に対してはアンダーコート層を形成する、無機又は有機
の填料を含有する高分子樹脂層を設けたものを用いる。
この場合の高分子樹脂としては、前記中間層に用いたも
のよりも軟化点の低いものあるいは紙に対して浸透性の
悪い疎水性樹脂が好ましく用いられる。例えば、好まし
いものとしては、エマルジョンタイプのアルキッド樹脂
、スチレン/ブタジェン共重合体、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリブチルメタクリレートの如きポリメタクリル酸
エステル、低分子ポリエチレン等が挙げられる。この支
持体上に設ける樹脂層は、付着量0.5〜10g/m2
の範囲にするのが好捷しい。
なお、前記した無機又は有機の填料としては、シリカ、
マグネシア、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
ステアリン酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂などの微粉末、カオリ
ン、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、塩化カ
ルシウム、粘土、スチレン−メタクリル酸うンダム共重
体微粉末、炭酸カルシウムの有機酸、又は樹脂被膜変成
品微粉体等が挙げられる。
本発明の多色感熱記録材料は、高温発色層の下面にアン
ダーコート層として無機又は有機の填料を含有する樹脂
層が設けられて、その高温発色層の熱感度が向上される
と共に、高温発色層とその上の低温発色層との間には中
間層が設けられているだめ、高温発色層の発色性が制御
されかつ発色に際してのニジミや混色が防止される。即
ち、本発明の多色感熱材料は、高速での高温発色性がよ
く、かっ色分離性の向上したものである。
本発明で用いるロイコ染料としては、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系
、スピロピラン系のものが好ましく′適用される。これ
らのロイコ染料の具体例を以下に示す。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド 3 、3 2ス(p−ジメチルアミノフェニル)=6−
シフチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレット
ラクトン) 3 、3  e X (p −ジメチルアミノフェニル
)=6−シフチルアミノフタリド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6〜ク
ロルフタリド 3、 a−ヒス(p−シフチルアミノフェニル)フタリ
ド 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−’1−
(N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−シフチルフ〃オラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン3−ジエチ
ルアミン−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2i’N−(3’−’)IJフルオルメチルフェニル)
アミン)−6−シエチルアミノフルオラン2−(3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9−(0−クロルアニリノ
)キサンチル)安息香酸ラクタム 3−ジエチルアミノ−? −(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド 3− (2’−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−ヒドロキシ−4′−クロル−57
−メチルフェニル)フタリド この発色主剤は、表面寄りの感熱発色層(上位の感熱発
色層)としては青、赤、緑等に発色する染料ロイコ体の
使用が好ましい。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、次のよう
なフェノール性物質、無機酸性物質、有機酸性物質ある
いはそれらの塩などが挙げられる。
フェノール性物質; 3.5−キシレノール、チモール、p −tert−ブ
チルフェノール、4−ヒドロキシフェノキシド、メチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセト
フェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、4−tcrt−オクチ
ルカテコール、4,4−sec−ブチリデンフェノール
、  2 、2’−ジヒドロキシジフェニル、2,2−
メチレンビス(4−メチル−6−jerj−ブチルフェ
ノール)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、4゜4−インプロピリデン−ビス(2−ter
t−ブチルフェノール)、4.4−see−ブチリデン
ジフェノール、ヒロガロール、フロログルシン、フロロ
グルシンカルボン酸、4−tert−オクチルフェノー
ル、4−フェニルフェノール、2,2−ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)ブタン1 4+ 4’−シクロへキシ
リデンジフェノール、212−ビス(2+ s  7 
フロム−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4.4′
−インプロピリデンピス(2−jcrt−ブチルフェノ
ール)、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノー
ル)等。
酸性物質又はその塩; 安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸亜鉛、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、o−ヒドロキシ安息香
酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息酸ベ
ンジル、2−ヒドロキシ−p−)ルイル酸、酒石酸、蓚
酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、
4−オキシシフタル酸、ホウ酸等。
本発明において感熱発色層に適用する結着剤としては、
慣用の水溶性樹脂が好ましく用いられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチ
ルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸、殿粉、ゼラチンなどが挙げられ
る。なお、これら水溶性樹脂との併用で、例えばスチレ
ン−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
ブチルメタクリレートのようなポリメタクリル酸エステ
ルなどのラテックス類も使用できる。
感熱発色層中には更に、シリカ、マグネシア、タルク、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ステアリン酸アルミニ
ウム、尿素−ホルマリン樹脂、ス゛チレン樹脂などの微
粉末を添加することにより、発色画像の鮮明度を向上さ
せることが望ましい。
捷た、感熱発色層を支持体上に又は中間層上に塗布形成
するに際し、感熱発色層形成液に消泡剤、湿潤剤(界面
活性剤)、ワックス類、軟化点調整剤などを添加して、
塗工性及び熱応答性を向上させることができる。
実際に本発明の多色感熱記録材料をつくるにはロイコ染
料、顕色剤を別々に結着剤やその他の添加剤とともにボ
ールミル、アトライター、サンドミル等の分散機によっ
て微細な粒子に粉砕分散した後とれらを混合して感熱発
色層形成液を調製“し、これをもって支持体上に複数層
の感熱発色層を形成すればよい。
かくして得られた多色感熱記録材料によれば、本発明の
目的が十分達成される。
次に実施例及び比較例を示す。
(A液) 5%ヒドロキシエチルセルロース水溶液      1
50g水                     
     450gからなる混合物を磁性ボールミルで
24時間粉砕してA液を調製した。
(B液) 5%ヒドロキシエチルセルロース水溶液      1
50g水                     
     450gからなる混合物を磁性ボールミルで
24時間粉砕してB液を調製した。
(C液) パラ安息香酸ベンジルエステル          1
20g5%ヒドロキシエチルセルロース水溶液    
  120g水                  
        360gからなる混合物をアトライタ
ーで3時間粉砕してC液を調製した。
(D)液 ビスフェノール人120 g 5%ヒドロキシエチルセルロース水溶液      1
20g水                     
     360gからなる混合物をアトライターで3
時間粉砕してD液を調製した。
5%メチルセルロース水溶液            
80g水                     
     240gからなる混合物をアトライターで3
時間粉砕してE液を調製した。
(F液) モノメチルテレフタル酸ステアリルアミド      
80g5%メチルセルロース水溶液         
   80g水                  
        240gからなる混合物をアトライタ
ーで3時間粉砕してF液を調製した。
実施例1 スチレン−ブチジエン共重合体エマルジョン及びスチレ
ン−メタクリル酸うンダム共重体微粉末分散液を水と共
に混合攪拌し、アンダーコート層形成液を作り、これを
上質紙(基準坪量53g/m2)上にワイヤーバーで塗
布し乾燥して2〜3 g / m 2のアンダーコート
層を形成した。
このアンダーコート層上にA液20g0液80gと20
%酸化澱粉水溶液20g及び水30gとを混合攪拌し、
第一層目の感熱発色層形成液をつ〈す、これを上質紙(
基準坪量53 g/m2)上にワイヤーバーで塗布し、
乾燥して約%、5g/m2の第一感熱発色層を形成した
この第一感熱発色層上に5%メチルセルロース水溶液を
ワイヤーバーで塗布し乾燥して約t、F)g/m2の中
間層を形成した。
中間層形成後、前記B液20g、0液3ogと酸化澱粉
水溶120g及び水aogとを混合攪拌し、最上層の感
熱発色層形成液をつくり、中間層上にワイヤーバーにて
塗布し、乾燥して約2.0g/m2の最上層発色層を形
成し、2色感熱記録材料を作成した。続いてこれをキャ
レンダーがけして平滑度がベック平滑度600秒となる
ように表面処理した。
実施例2 実施例1と同様にしてアンダーコート層を形成した上に
A液20g、D液sogとF液40gと20%酸化澱粉
水溶液20g及び水30gとを混合攪拌し、第一層目の
感熱発色層形成液をつくり、これを上質紙(基準坪量5
3g/mつ上にワイヤーバーで塗布し、乾燥して約5.
5g/m2の第一感熱発色層を形成した。
コノ第一感熱発色層上に5%メチルセルロース水溶液を
ワイヤーバーで塗布し乾燥して約1.5g/m2の中間
層を形成した。
中間層形成後、前記B液20g、])液sog、E液4
0gと酸化澱粉水溶液20g及び水30gとを混合攪拌
し、最上層の感熱発色層形成液をっ゛くり、中間層上に
ワイヤーバーにて塗布し、乾燥して約2.0g/m2の
最上層発色層を形成し、2色感熱記録材料を作成した。
続いてこれをキャレンダーにかけ平滑度がベック平滑度
600〜800秒となる様表面処理した。
実施例3 中間層に用いた5%メチルセルロース水溶液ニ替えて1
0%変性ポリビニルアルコール水溶液をワイヤーバーで
乾燥時、1.5g/m2となる様塗布形成させる以外は
、実施例1と同様にして2色感熱記録材料を得た。
比較例1 A液20g、O液80gと20%酸化澱粉水溶液20g
及び水aogとを混合攪拌し、第一層目の感熱発色層形
成液をつくり、これを上質紙(基準坪量53g/m2)
上にワイヤーバーで塗布し、乾燥して約5.5g/m2
の第一感熱発色層を形成した。
この第一感熱発色層上に5%メチルセルロース水溶液を
ワイヤーバーで塗布し乾燥して約1.5g/m2の中間
層を形成した。
中間層形成後、前記B液20g、O液sogと酸化澱粉
水溶液20g及び水30gとを混合攪拌し、最上層の感
熱発色層形成液をつくり、中間層上にワイヤーバーにて
塗布し、乾燥して約2.0g/m2の最上層発色層を形
成し、2色感熱記録材料を作成し、ベック平滑度600
〜800秒になる様キャレンダーがけして、表面処理し
た。
これらの感熱記録材料について、保存性、液力ブリ発色
性、色分離性等について試験を行ったところ、本発明品
では、第1発色層(下層黒発色)の高速における発色性
がよく、高速時における色分離がよかった。同中間層の
効果により低速でのニジミや混色のないものであった。
厚膜抵抗体型の熱ペレを有する2色レコーダー(渡辺測
器社製2色サーボコーダー)を用いて振幅4011の三
角波で記録し、その2色分離性及び発色性を調べた結果
を表−1に示す。
表−1 注)2色分離性及び発色性の両特性に関しOは良好 ×
は不良 Δは普通 前記衣−1かられかるように、本発明品は、低速及び高
速条件下でも混色のない2色分離した発色を示すが、こ
れに対し、比較例のものは、アンダーコート層がないた
めに、2色分離性及び発色性に劣ったものであった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  支持体上にロイコ染料とそれに対する顕色剤
    とを主成分とした複数の感熱発色層が積層された多色感
    熱記録材料において、各感熱発色層を水溶性高分子の中
    間層により隔離させると共に、支持体として、表面に無
    機又は有機の填料を含有する高分子樹脂層を形成させた
    ものを用いることを特徴とする多色感熱記録材料。
JP57111071A 1982-06-28 1982-06-28 多色感熱記録材料 Pending JPS591295A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6135284A (ja) * 1984-07-27 1986-02-19 Ricoh Co Ltd 二色感熱記録型ラベル用剥離紙
JPS6181972U (ja) * 1984-11-02 1986-05-30
JPH01113280A (ja) * 1987-10-27 1989-05-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録体の製造方法

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