JPH07102016A - 金属化合物イオン架橋型ポリマー及びその製造方法 - Google Patents
金属化合物イオン架橋型ポリマー及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH07102016A JPH07102016A JP25166093A JP25166093A JPH07102016A JP H07102016 A JPH07102016 A JP H07102016A JP 25166093 A JP25166093 A JP 25166093A JP 25166093 A JP25166093 A JP 25166093A JP H07102016 A JPH07102016 A JP H07102016A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- metal compound
- hardness
- crosslinking
- compound ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属架橋型ポリマーよりも物性の改良された
ポリマーを提供する。 【構成】 イオン性ポリマーが金属化合物微粒子により
架橋した構造を有することを特徴とする、金属化合物イ
オン架橋型ポリマー。
ポリマーを提供する。 【構成】 イオン性ポリマーが金属化合物微粒子により
架橋した構造を有することを特徴とする、金属化合物イ
オン架橋型ポリマー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属化合物イオン架橋
型ポリマーに関し、更に詳細に述べるならば、本発明
は、金属化合物微粒子でイオン架橋することにより物性
が改良されたポリマーに関する。
型ポリマーに関し、更に詳細に述べるならば、本発明
は、金属化合物微粒子でイオン架橋することにより物性
が改良されたポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーの弾性率、硬度及び耐熱性等の
特性を高めるため、ポリアクリル酸等のイオン性ポリマ
ーを金属イオンにより高密度に架橋することが行われて
おり、このようなポリマーは「金属代替ポリマー」とし
ての期待を集めている。
特性を高めるため、ポリアクリル酸等のイオン性ポリマ
ーを金属イオンにより高密度に架橋することが行われて
おり、このようなポリマーは「金属代替ポリマー」とし
ての期待を集めている。
【０００３】例えば、特開昭62−74905 号公報におい
て、ポリアクリル酸と金属イオンをアルカリ金属水酸化
物の存在下において反応させ、沈澱として析出させるこ
とにより金属架橋型ポリマーを製造している。このポリ
マーの構造を図１に示す。このポリマーが高い物性を示
すのは、金属イオンＺｎ2+とポリマーの反応サイトＣＯ
Ｏ- との間の強力な静電相互作用によるものであると考
えられる。このようなポリマーの物性は、ポリマーとし
ては高く、例えば、Ｚｎ2+イオンにより架橋すると、弾
性率は25GPa 、硬さはHv200 程度になり、通常のポリマ
ーの10倍近くの値を示す。しかしながら、金属のレベル
には到っていない。
て、ポリアクリル酸と金属イオンをアルカリ金属水酸化
物の存在下において反応させ、沈澱として析出させるこ
とにより金属架橋型ポリマーを製造している。このポリ
マーの構造を図１に示す。このポリマーが高い物性を示
すのは、金属イオンＺｎ2+とポリマーの反応サイトＣＯ
Ｏ- との間の強力な静電相互作用によるものであると考
えられる。このようなポリマーの物性は、ポリマーとし
ては高く、例えば、Ｚｎ2+イオンにより架橋すると、弾
性率は25GPa 、硬さはHv200 程度になり、通常のポリマ
ーの10倍近くの値を示す。しかしながら、金属のレベル
には到っていない。
【０００４】さらに物性を向上させるため、架橋イオン
として価数の大きなものを選択することによりより大き
な静電相互作用を発現させることが有効であると考えら
れるが、現実問題として、３価以上の多価金属イオンは
不安定であり酸化し易く、合成・成形段階において酸化
して主鎖ポリマーが劣化し、また仮に真空成形により成
形することができても同様の理由により成形材の耐熱性
が低下し、実質的に弾性率の上限は20〜30GPa であり、
また硬さの上限はHv200 程度であり、さらなる物性の向
上は困難であった。
として価数の大きなものを選択することによりより大き
な静電相互作用を発現させることが有効であると考えら
れるが、現実問題として、３価以上の多価金属イオンは
不安定であり酸化し易く、合成・成形段階において酸化
して主鎖ポリマーが劣化し、また仮に真空成形により成
形することができても同様の理由により成形材の耐熱性
が低下し、実質的に弾性率の上限は20〜30GPa であり、
また硬さの上限はHv200 程度であり、さらなる物性の向
上は困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属イオン
で架橋したポリマーの有する前記の如き欠点を解消し、
より物性を改善したイオン架橋型ポリマーを提供しよう
とするものである。
で架橋したポリマーの有する前記の如き欠点を解消し、
より物性を改善したイオン架橋型ポリマーを提供しよう
とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、金属イオン
で架橋したポリマーの上記問題点を解決すべく鋭意研究
を重ねた結果、イオン性ポリマーを金属化合物微粒子に
より架橋させることにより、弾性率、硬度等の物性が極
めて高いポリマーが得られることを見出し、本発明を完
成した。
で架橋したポリマーの上記問題点を解決すべく鋭意研究
を重ねた結果、イオン性ポリマーを金属化合物微粒子に
より架橋させることにより、弾性率、硬度等の物性が極
めて高いポリマーが得られることを見出し、本発明を完
成した。
【０００７】すなわち、本発明のイオン架橋型ポリマー
は、イオン性ポリマーが金属化合物微粒子により架橋し
た構造を有することを特徴とするものである。
は、イオン性ポリマーが金属化合物微粒子により架橋し
た構造を有することを特徴とするものである。
【０００８】本発明の金属化合物イオン架橋型ポリマー
の具体的製造方法において、まずイオン性ポリマーを水
に溶解し、これにＮａＯＨを加え、反応性基をＮａの塩
の形状にする。反応性基のままでは金属化合物とイオン
結合しにくいからである。次いでこの溶液に金属化合物
微粒子を加え、攪拌し、反応性基と金属化合物の架橋反
応を進行させる。その後水洗、濾過により未反応物を除
去し、乾燥し、本発明の金属化合物イオン架橋型ポリマ
ーが得られる。
の具体的製造方法において、まずイオン性ポリマーを水
に溶解し、これにＮａＯＨを加え、反応性基をＮａの塩
の形状にする。反応性基のままでは金属化合物とイオン
結合しにくいからである。次いでこの溶液に金属化合物
微粒子を加え、攪拌し、反応性基と金属化合物の架橋反
応を進行させる。その後水洗、濾過により未反応物を除
去し、乾燥し、本発明の金属化合物イオン架橋型ポリマ
ーが得られる。
【０００９】イオン性ポリマーとしては、溶媒中で解離
し、金属化合物と架橋可能な反応性基を有するイオン性
ポリマーであればよく、例えば、ポリアクリル酸、ポリ
スルホン酸、ポリスチレンスルホン酸等のアニオン性ポ
リマー又はカチオン性ポリマーが例示される。このポリ
マーは通常の方法により合成される。例えば、ポリアク
リル酸は、アクリル酸と他のビニルモノマーとを共重合
させることにより製造される。また、市販品を用いても
よい。
し、金属化合物と架橋可能な反応性基を有するイオン性
ポリマーであればよく、例えば、ポリアクリル酸、ポリ
スルホン酸、ポリスチレンスルホン酸等のアニオン性ポ
リマー又はカチオン性ポリマーが例示される。このポリ
マーは通常の方法により合成される。例えば、ポリアク
リル酸は、アクリル酸と他のビニルモノマーとを共重合
させることにより製造される。また、市販品を用いても
よい。
【００１０】上記ポリマーと架橋する金属化合物として
は、ポリマーの反応性基と静電相互作用を有する化合物
であり、例えば、Al2O3 、ZrO2、Sb2O5 、TiO2、SiO2等
の酸化物及びBN、AlN 等の窒化物が例示される。また、
この金属化合物は単独種である必要はなく、２種以上の
混合物であってもよい。この金属化合物は、ポリマーの
反応性基と静電相互作用を有することが必要であること
より、極めて微細なもの、例えば0.5 μm 以下、より好
ましくは0.1 μm 以下であることが望ましい。金属化合
物が大きなものであるとイオン性を有しなくなるからで
ある。
は、ポリマーの反応性基と静電相互作用を有する化合物
であり、例えば、Al2O3 、ZrO2、Sb2O5 、TiO2、SiO2等
の酸化物及びBN、AlN 等の窒化物が例示される。また、
この金属化合物は単独種である必要はなく、２種以上の
混合物であってもよい。この金属化合物は、ポリマーの
反応性基と静電相互作用を有することが必要であること
より、極めて微細なもの、例えば0.5 μm 以下、より好
ましくは0.1 μm 以下であることが望ましい。金属化合
物が大きなものであるとイオン性を有しなくなるからで
ある。
【００１１】金属化合物の量は、少量であっても有効で
あるが、合成したポリマー中10重量％以上で明らかな特
性向上効果が認められる。この含有量を増すことにより
さらに特性も向上するが、70重量％を越えると成形性が
低下し、緻密な材料が得られなくなることがあり、従っ
て、10〜70重量％の範囲が好ましい。
あるが、合成したポリマー中10重量％以上で明らかな特
性向上効果が認められる。この含有量を増すことにより
さらに特性も向上するが、70重量％を越えると成形性が
低下し、緻密な材料が得られなくなることがあり、従っ
て、10〜70重量％の範囲が好ましい。
【００１２】本発明の架橋型ポリマーの構造を図２に示
す。この図では、イオン性ポリマーとしてポリアクリル
酸を、金属化合物微粒子としてアルミナを用いている。
この例では、ポリアクリル酸の反応基は水中で電離し、
−ＣＯＯ- となり、従って金属化合物として＋に帯電し
た化合物を用いている。ポリマーとしてカチオン性のも
のを用いる場合には、金属化合物としては−に帯電して
いるもの、例えばシリカを用いる。
す。この図では、イオン性ポリマーとしてポリアクリル
酸を、金属化合物微粒子としてアルミナを用いている。
この例では、ポリアクリル酸の反応基は水中で電離し、
−ＣＯＯ- となり、従って金属化合物として＋に帯電し
た化合物を用いている。ポリマーとしてカチオン性のも
のを用いる場合には、金属化合物としては−に帯電して
いるもの、例えばシリカを用いる。
【００１３】
【作用】本発明のポリマーは、水中に入れると電荷を帯
びる金属化合物の微粒子を架橋成分としてイオン性ポリ
マーを架橋させたものである。この金属化合物はそれ自
体が高い硬度を有しており、従って、本発明のポリマー
は、イオン結合の結合力に加え、金属化合物自体の硬さ
を有しており、従来の金属イオン架橋ポリマーに比べて
硬度が向上しているのである。
びる金属化合物の微粒子を架橋成分としてイオン性ポリ
マーを架橋させたものである。この金属化合物はそれ自
体が高い硬度を有しており、従って、本発明のポリマー
は、イオン結合の結合力に加え、金属化合物自体の硬さ
を有しており、従来の金属イオン架橋ポリマーに比べて
硬度が向上しているのである。
【００１４】イオン性ポリマーに熱を加えると、最初に
反応性基が分解し、次いで主鎖が分解する。本発明のポ
リマーでは、この反応性基が金属化合物とイオン結合し
ているため、最初に分解される反応性基がイオン結合に
より固定され、従って耐熱性が向上するのである。
反応性基が分解し、次いで主鎖が分解する。本発明のポ
リマーでは、この反応性基が金属化合物とイオン結合し
ているため、最初に分解される反応性基がイオン結合に
より固定され、従って耐熱性が向上するのである。
【００１５】
【実施例】本発明を下記実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００１６】実施例１ 架橋ポリマーの合成 250000の分子量を有するポリアクリル酸を20g 溶解した
水溶液2000ml及びＮａＯＨを12g 溶解した水溶液500ml
をポリエチレンビーカーに加え、十分に攪拌した後、攪
拌しながらＡｌ2 Ｏ3 の超微粒子の３重量％スラリー水
400ml を徐々に添加した。尚、Ａｌ2 Ｏ3 として、日産
化学（株）製「アルミナゾル-100」を用いた。Ａｌ2 Ｏ
3 添加終了後、架橋反応をさらに進行させるため、約１
時間攪拌を続けた。
水溶液2000ml及びＮａＯＨを12g 溶解した水溶液500ml
をポリエチレンビーカーに加え、十分に攪拌した後、攪
拌しながらＡｌ2 Ｏ3 の超微粒子の３重量％スラリー水
400ml を徐々に添加した。尚、Ａｌ2 Ｏ3 として、日産
化学（株）製「アルミナゾル-100」を用いた。Ａｌ2 Ｏ
3 添加終了後、架橋反応をさらに進行させるため、約１
時間攪拌を続けた。
【００１７】この結果、ビーカー内には、ポリマーとＡ
ｌ2 Ｏ3 との架橋体、すなわち目的とする架橋ポリマー
が沈澱した。この沈澱を、濾過、純水による水洗を繰り
返し分離し、さらに乾燥粉砕し、ポリマー粉体30.5g を
得た。
ｌ2 Ｏ3 との架橋体、すなわち目的とする架橋ポリマー
が沈澱した。この沈澱を、濾過、純水による水洗を繰り
返し分離し、さらに乾燥粉砕し、ポリマー粉体30.5g を
得た。
【００１８】ポリマーの成形 上記ポリマー粉体5.5gを、幅10mm、長さ80mmのキャビテ
ィー寸法を有する金型内に投入した。次いで300 ℃にお
いて8000kg/cm2の圧力を10分間加えることにより、大気
中で圧縮成形を行った。こうして、厚さ約３mmの平板状
テストピースを得た。用いたポリマー粉体は、熱重量分
析により測定したところ、分解温度が約480 ℃であり、
300 ℃に加熱しても酸化劣化を生ずることはなかった。
ィー寸法を有する金型内に投入した。次いで300 ℃にお
いて8000kg/cm2の圧力を10分間加えることにより、大気
中で圧縮成形を行った。こうして、厚さ約３mmの平板状
テストピースを得た。用いたポリマー粉体は、熱重量分
析により測定したところ、分解温度が約480 ℃であり、
300 ℃に加熱しても酸化劣化を生ずることはなかった。
【００１９】こうして製造したテストピースを取り出
し、組織観察を行ったところ、ボイド等の欠陥もなく、
均一な成形材であった。このテストピースを、ＪＩＳ３
点曲げにより曲げ弾性率を、ビッカース硬度計により硬
さを、そして粘弾性によりガラス転移点を測定し、以下
の結果を得た。 曲げ弾性率：60 GPa 硬さ ：Hv 430 ガラス転移点：480 ℃以上（分解するまで軟化しなかっ
た）
し、組織観察を行ったところ、ボイド等の欠陥もなく、
均一な成形材であった。このテストピースを、ＪＩＳ３
点曲げにより曲げ弾性率を、ビッカース硬度計により硬
さを、そして粘弾性によりガラス転移点を測定し、以下
の結果を得た。 曲げ弾性率：60 GPa 硬さ ：Hv 430 ガラス転移点：480 ℃以上（分解するまで軟化しなかっ
た）
【００２０】この用いたポリマーを高温において焼成す
ることにより有機成分を焼き飛ばし、残留したＡｌ2 Ｏ
3 量を測定することにより、合成したポリマー中のＡｌ
2 Ｏ 3 量を測定したところ、40重量％であった。
ることにより有機成分を焼き飛ばし、残留したＡｌ2 Ｏ
3 量を測定することにより、合成したポリマー中のＡｌ
2 Ｏ 3 量を測定したところ、40重量％であった。
【００２１】実施例２ 合成時に加えるＡｌ2 Ｏ3 超微粒子の量のみを変化さ
せ、実施例１と同様の方法によりポリマーを合成・成形
した。以下の表１に、Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子３重量％スラ
リー水の添加量、合成されたポリマーの重量及びそれぞ
れのポリマー中のＡｌ2 Ｏ3 含有量を示す。
せ、実施例１と同様の方法によりポリマーを合成・成形
した。以下の表１に、Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子３重量％スラ
リー水の添加量、合成されたポリマーの重量及びそれぞ
れのポリマー中のＡｌ2 Ｏ3 含有量を示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】用いたポリマーはいずれも合成もしくは成
形時に酸化することなく、良好な成形材が得られた。但
し、Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子含有量が極めて多いｊの材料で
は、組織中にボイドが点在して認められた。
形時に酸化することなく、良好な成形材が得られた。但
し、Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子含有量が極めて多いｊの材料で
は、組織中にボイドが点在して認められた。
【００２４】これらの成形体及び実施例１において得ら
れた成形体の弾性率及び硬さの測定値を図３に示す。架
橋成分であるＡｌ2 Ｏ3 超微粒子の含有量の増加に伴っ
て弾性率・硬さ共に急激に上昇することがわかる。この
含有量が70重量％を越えても、この材料は高い特性を有
しているが、成形性が低下することにより、成形体中に
ボイドが増加する傾向を示し、従ってＡｌ2 Ｏ3 超微粒
子の含有量は70重量％以下であることが好ましい。Ａｌ
2 Ｏ3 超微粒子含有量50〜65重量％において、弾性率は
73〜74GPa 程の最も高い値を示し、これはアルミ合金に
匹敵するほどの高い値である。この際の硬さはHv 600前
後であり、これは鋼を上回る硬さである。
れた成形体の弾性率及び硬さの測定値を図３に示す。架
橋成分であるＡｌ2 Ｏ3 超微粒子の含有量の増加に伴っ
て弾性率・硬さ共に急激に上昇することがわかる。この
含有量が70重量％を越えても、この材料は高い特性を有
しているが、成形性が低下することにより、成形体中に
ボイドが増加する傾向を示し、従ってＡｌ2 Ｏ3 超微粒
子の含有量は70重量％以下であることが好ましい。Ａｌ
2 Ｏ3 超微粒子含有量50〜65重量％において、弾性率は
73〜74GPa 程の最も高い値を示し、これはアルミ合金に
匹敵するほどの高い値である。この際の硬さはHv 600前
後であり、これは鋼を上回る硬さである。
【００２５】実施例３ Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子の大きさのみを変化させ、実施例１
と同様の方法によりポリマーを合成・成形した。以下の
表１に、Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子の大きさを示す。
と同様の方法によりポリマーを合成・成形した。以下の
表１に、Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子の大きさを示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】上記Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子はいずれも、アル
ミニウムアルコキシドを加水分解することにより製造し
た。上記ｋ〜ｎはいずれもポリマーを合成することがで
きたが、ｏはほとんど合成できなかった。これは、Ａｌ
2 Ｏ3 超微粒子の大きさが１μｍを越えると、陽電荷が
小さくなるためであると考えられる。これらのポリマー
ｋ〜ｎより製造した成形体の物性の測定結果を図４に示
す。
ミニウムアルコキシドを加水分解することにより製造し
た。上記ｋ〜ｎはいずれもポリマーを合成することがで
きたが、ｏはほとんど合成できなかった。これは、Ａｌ
2 Ｏ3 超微粒子の大きさが１μｍを越えると、陽電荷が
小さくなるためであると考えられる。これらのポリマー
ｋ〜ｎより製造した成形体の物性の測定結果を図４に示
す。
【００２８】架橋成分であるＡｌ2 Ｏ3 超微粒子は、そ
の大きさが0.5 μm 以下においてポリマーの特性向上に
有効であり、0.1 μm 以下であればさらに好ましいこと
がわかる。これらのポリマーは高温において軟化するこ
となく、分解するまでの広い温度域において安定な材料
であり、熱分解温度は480 ℃以上であった。
の大きさが0.5 μm 以下においてポリマーの特性向上に
有効であり、0.1 μm 以下であればさらに好ましいこと
がわかる。これらのポリマーは高温において軟化するこ
となく、分解するまでの広い温度域において安定な材料
であり、熱分解温度は480 ℃以上であった。
【００２９】実施例４ Ａｌ2 Ｏ3 に代えて、以下に示すカチオン性超微粒子を
用い、実施例１と同様の方法によりポリマーを製造し
た。
用い、実施例１と同様の方法によりポリマーを製造し
た。
【００３０】これらはいずれもポリマーを架橋すること
が可能であり、ポリマーを合成することができた。この
ポリマーより製造した成形体の物性を図５に示す。これ
らのポリマーのいずれよりも高い物性及び硬さを有する
成形体が得られ、合成・成形過程においても安定であっ
た。これらのポリマーはいずれも熱分解温度が450 ℃以
上であり、高い耐熱性を有していた。
が可能であり、ポリマーを合成することができた。この
ポリマーより製造した成形体の物性を図５に示す。これ
らのポリマーのいずれよりも高い物性及び硬さを有する
成形体が得られ、合成・成形過程においても安定であっ
た。これらのポリマーはいずれも熱分解温度が450 ℃以
上であり、高い耐熱性を有していた。
【００３１】比較例 架橋成分として、Ａｌ2 Ｏ3 に代えて、以下の４種の金
属イオン、Ｚｎ2+、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+を用いて、
実施例１と同様の方法によりポリマーを製造した。これ
らの金属イオンはいずれも塩化物水溶液として用い、ポ
リアクリル酸0.28当量に対し十分に過剰となるよう、各
0.33当量づつ添加して合成を行った。
属イオン、Ｚｎ2+、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+を用いて、
実施例１と同様の方法によりポリマーを製造した。これ
らの金属イオンはいずれも塩化物水溶液として用い、ポ
リアクリル酸0.28当量に対し十分に過剰となるよう、各
0.33当量づつ添加して合成を行った。
【００３２】上記のいずれの金属イオンによってもポリ
マーを合成することができたが、Ｃｒ3+とＦｅ3+の場合
には合成時にすでに一部酸化が認められ、さらに成形時
においては、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+は明らかに酸化
し、ポリマーが劣化して変色し、かつ成形体組織中に粗
大な酸化物及び炭化したポリマーのクラスターが認めら
れた。また成形体中に多数のクラックが存在し、良好な
成形体が得られなかった。
マーを合成することができたが、Ｃｒ3+とＦｅ3+の場合
には合成時にすでに一部酸化が認められ、さらに成形時
においては、Ａｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+は明らかに酸化
し、ポリマーが劣化して変色し、かつ成形体組織中に粗
大な酸化物及び炭化したポリマーのクラスターが認めら
れた。また成形体中に多数のクラックが存在し、良好な
成形体が得られなかった。
【００３３】一方、これらの金属イオンのうち、価数の
小さなＺｎ2+は酸化することなく良好な成形体が得ら
れ、それは400 ℃近い耐熱性を有するが、その弾性率は
25GPaであり、硬さはHv 200であった。Ａｌ3+、Ｃ
ｒ3+、Ｆｅ3+においても真空乾燥及び成形により良好な
成形体を得ることが可能であるが、これらは大気中で20
0 ℃を越えると酸化しはじめるため好ましくない。
小さなＺｎ2+は酸化することなく良好な成形体が得ら
れ、それは400 ℃近い耐熱性を有するが、その弾性率は
25GPaであり、硬さはHv 200であった。Ａｌ3+、Ｃ
ｒ3+、Ｆｅ3+においても真空乾燥及び成形により良好な
成形体を得ることが可能であるが、これらは大気中で20
0 ℃を越えると酸化しはじめるため好ましくない。
【００３４】
【発明の効果】本発明の金属化合物イオン架橋型ポリマ
ーは、金属化合物微粒子が安定な化合物であり、従って
合成・成形時に酸化による発熱を起こしてポリマー主鎖
を劣化させることなく、従来の金属イオン架橋型ポリマ
ーに比べさらに物性を向上させることができる。
ーは、金属化合物微粒子が安定な化合物であり、従って
合成・成形時に酸化による発熱を起こしてポリマー主鎖
を劣化させることなく、従来の金属イオン架橋型ポリマ
ーに比べさらに物性を向上させることができる。
【図１】従来の金属イオン架橋型ポリマーの一例の構造
を示す略図である。
を示す略図である。
【図２】本発明の金属化合物イオン架橋型ポリマーの一
例の構造を示す略図である。
例の構造を示す略図である。
【図３】金属化合物微粒子の含有量と得られたポリマー
の弾性率及び硬さとの関係を示すグラフである。
の弾性率及び硬さとの関係を示すグラフである。
【図４】金属化合物微粒子の粒径と得られたポリマーの
弾性率及び硬さとの関係を示すグラフである。
弾性率及び硬さとの関係を示すグラフである。
【図５】実施例４における、アルミナ以外の架橋成分を
用いた場合の得られたポリマーの弾性率及び硬さの結果
を示すグラフである。
用いた場合の得られたポリマーの弾性率及び硬さの結果
を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】 イオン性ポリマーが金属化合物微粒子に
より架橋した構造を有することを特徴とする、金属化合
物イオン架橋型ポリマー。 - 【請求項２】 イオン性ポリマーの溶液に金属化合物微
粒子分散液を混合し、架橋反応させ、ポリマーを析出さ
せることを特徴とする、金属化合物イオン架橋型ポリマ
ーの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の金属化合物イオン架橋型
ポリマーを金型内に入れ、加熱圧縮成形することを特徴
とする、金属化合物イオン架橋型ポリマー成形体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25166093A JPH07102016A (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 金属化合物イオン架橋型ポリマー及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25166093A JPH07102016A (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 金属化合物イオン架橋型ポリマー及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102016A true JPH07102016A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17226128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25166093A Pending JPH07102016A (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 金属化合物イオン架橋型ポリマー及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102016A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003091317A1 (fr) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Film et procede de production |
| WO2005037898A1 (ja) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Kureha Corporation | 高防湿性フィルム、及びその製造方法 |
| JP2006083361A (ja) * | 2003-10-24 | 2006-03-30 | Jsr Corp | アイオノマー及びその製造方法並びに成形品 |
| WO2006054741A1 (ja) * | 2004-11-22 | 2006-05-26 | Jsr Corporation | アイオノマーおよびその製造方法並びに成形品 |
| WO2024185795A1 (ja) * | 2023-03-06 | 2024-09-12 | 御国色素株式会社 | 被記録材用処理液、それで処理した被記録材及びそれらの製造法 |
-
1993
- 1993-10-07 JP JP25166093A patent/JPH07102016A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003091317A1 (fr) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Film et procede de production |
| US7476712B2 (en) | 2002-04-23 | 2009-01-13 | Kureha Corporation | Film and process for producing the same |
| WO2005037898A1 (ja) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Kureha Corporation | 高防湿性フィルム、及びその製造方法 |
| JP2005126539A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高防湿性フィルム、及びその製造方法 |
| CN100425640C (zh) * | 2003-10-22 | 2008-10-15 | 株式会社吴羽 | 高防湿性膜及其制造方法 |
| JP2006083361A (ja) * | 2003-10-24 | 2006-03-30 | Jsr Corp | アイオノマー及びその製造方法並びに成形品 |
| WO2006054741A1 (ja) * | 2004-11-22 | 2006-05-26 | Jsr Corporation | アイオノマーおよびその製造方法並びに成形品 |
| WO2024185795A1 (ja) * | 2023-03-06 | 2024-09-12 | 御国色素株式会社 | 被記録材用処理液、それで処理した被記録材及びそれらの製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100370984B1 (ko) | 경화성조성물및그의제조방법 | |
| Choi et al. | Synthesis of exfoliated polyacrylonitrile/Na− MMT nanocomposites via emulsion polymerization | |
| US6733884B2 (en) | Polymer compound containing silicon ester moiety and composition therefrom | |
| JP4177554B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法 | |
| HU218020B (hu) | Széntartalmú vegyületet tartalmazó gélkészítmények | |
| JP2010541141A (ja) | 導電層用のコアシェル構造を有する粒子 | |
| AU6336699A (en) | High-temperature resistant polymerizable metal oxide particles | |
| JP2637955B2 (ja) | 水性被覆用組成物 | |
| JP5367901B2 (ja) | 樹脂複合材料、歯科用材料および樹脂複合材料の製造方法 | |
| JPS59137360A (ja) | 合成雲母を含有する有機−無機複合体とその製造法 | |
| EP0287877A2 (en) | A composite substance and a method for the production of the same | |
| JPH07102016A (ja) | 金属化合物イオン架橋型ポリマー及びその製造方法 | |
| JP4326739B2 (ja) | 有機ドメイン／無機ドメイン複合材料 | |
| CN1113071C (zh) | 制备高分子量马来酸酐、c1—c4烷基乙烯基醚及异丁烯三元共聚物的无溶剂法,及包含该三元共聚物的假牙粘合剂和牙膏组合物 | |
| JP2966881B2 (ja) | オートクレーブ養生用水硬性組成物 | |
| JP3722850B2 (ja) | 有機−無機重合体およびその製造方法 | |
| WO2013089078A1 (ja) | 樹脂複合材料、歯科用材料および樹脂複合材料の製造方法 | |
| JPH07196730A (ja) | イオン架橋型ポリマー及びその製造方法 | |
| JPH02167823A (ja) | 誘電性もしくは圧電性を有する組成物 | |
| JP2002145614A (ja) | 酸化チタンゾル組成物 | |
| JPS609005A (ja) | 導電性チタン酸アルカリを含有する組成物及び成形物 | |
| JP5367902B2 (ja) | 樹脂複合材料、歯科用材料および樹脂複合材料の製造方法 | |
| JPH0517108A (ja) | 改質粉体及び改質粉体の製造方法 | |
| JPS59149935A (ja) | 改良された充填剤−ポリマ−複合体 | |
| JPH092868A (ja) | 誘電性もしくは圧電性を有する組成物 |