JPH07102228A - 感圧性接着剤組成物およびそれを用いた粘着製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分
とし、これに官能基を有するエチレン性不飽和単量体、
必要に応じて２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体及びその他のモノエチレン性不飽和単量体を
共重合して製造される、ガラス転移温度が−４０℃〜−
６５℃であるアクリル系共重合体１００重量部に対し
て、Ｎ−ビニルピロリドン系重合体を０．０１〜５０重
量部配合してなることを特徴とする感圧性接着剤組成
物。 【効果】ポリエチレン等の非極性被着体及びポリ塩化ビ
ニル等の極性被着体への低温での接着性及び高温での凝
集力に優れた感圧性接着剤が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン等の非極
性被着体及びポリ塩化ビニル等の極性被着体への低温で
の接着性及び高温での凝集力に優れた感圧性接着剤組成
物、及びそれを用いた粘着製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧性接着剤は、接着力、タック及び凝
集力によって評価されているが、低温での接着力と高温
での凝集力を同時に向上させることは極めて難しく、接
着力を向上させると凝集力が低下し、逆に凝集力を向上
させると接着力が低下する傾向があり、感圧性接着剤の
更なる改良が切望されている。即ち、低温時における非
極性被着体に対する接着力と高温時における凝集力との
関係において、前者の接着性能を向上させるため、一般
的にはガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）の低下、低分
子量化、或いは粘着付与樹脂の添加等の手段が知られて
いるが、こうした場合凝集力、特に高温における凝集力
が著しく損なわれるという欠点を有し、これらの接着力
と凝集力を同時に向上させることは困難であった。

【０００３】水性分散体においては、例えば特開昭６３
−２３４０７６号公報には水性分散型アクリル系粘着剤
において特定の平均粒子径を有する粒子を特定割合で混
在させる組成物が提案されている。しかしながら本発明
者らの研究によれば、該提案のように同一組成共重合物
での粒子径が単に２ピークとなる粒子の混在だけでは接
着強度、凝集力のバランスが不十分であり、また溶液型
アクリル系粘着剤においては、一般にアクリル酸エステ
ルやメタアクリル酸エステルなどのアクリル系モノマー
を必要に応じてアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル等の改質用
モノマーと共に溶液重合させて得られ、通常、フェノー
ル樹脂、メラミン化合物、エポキシ化合物、金属イオン
等の架橋剤を使用して加熱により三次元化し接着力と凝
集力を向上させる必要がある。ところが、この種のポリ
マーは一般には架橋剤の使用量によって接着強度と凝集
力のバランスを向上させるものであるが、凝集力の改善
に伴う接着力の低下等の問題が残されていた。

【０００４】また、特開平２−１５５９７６号公報には
溶剤型アクリル系粘着剤において（メタ）アクリル酸エ
ステル、官能基を有するエチレン性不飽和単量体、およ
び不飽和基を有する塩素化ポリプロピレンの共重合体か
らなる組成物が開示されている。しかしながら本発明者
らの実験によると常温（２３℃）での接着強度での優位
性は認められるものの低温での接着強度と高温での凝集
力の向上は不十分である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来の感圧性接着剤の欠点を克服し、ポリエチレン等の
非極性被着体及びポリ塩化ビニル等の極性被着体への低
温での接着性及び高温での凝集力に優れた感圧性接着剤
組成物、及びそれを用いた粘着製品の提供を目的とする
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決するため鋭意検討を行った結果、アクリル酸
アルキルエステル、又はメタアクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とする共重合体において、特定の極限粘度を
有するＮ−ビニルピロリドン系重合体を配合することに
より、非極性及び極性被着体の低温での接着性及び高温
での凝集力に優れた感圧性接着剤組成物が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、次の通りである。 （イ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
し、これに官能基を有するエチレン性不飽和単量体、必
要に応じて２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体及びその他のモノエチレン性不飽和単量体を共
重合して製造される、ガラス転移温度が−４０℃〜−６
５℃であるアクリル系共重合体１００重量部に対して、
Ｎ−ビニルピロリドン系重合体を０．０１〜５０重量部
配合してなることを特徴とする感圧性接着剤組成物。 （ロ）Ｎ−ビニルピロリドン系重合体がＮービニルピロ
リドンの単独重合体、またはＮ−ビニルピロリドンと
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、官能基を有する
エチレン性不飽和単量体、必要に応じて２個以上のエチ
レン性不飽和二重結合を有する単量体及びその他のモノ
エチレン性不飽和単量体との共重合体であることを特徴
とする（イ）記載の感圧性接着剤組成物。 （ハ）Ｎ−ビニルピロリドン系重合体の０．３モル塩化
カリウム水溶液の極限粘度［η］が０．１〜３であるこ
とを特徴とする（イ）記載の感圧性接着剤組成物。 （ニ）（イ）記載の感圧性接着剤組成物を用いた粘着製
品。 （ホ）（イ）記載の感圧性接着剤組成物を用いた、冷凍
食品等に使用される粘着ラベル。

【０００８】本発明で用いられるＮ−ビニルピロリドン
系重合体は０．３モル塩化カリウム水溶液での極限粘度
［η］が０．１〜３、より好ましくは０．５〜２のもの
である。Ｎ−ビニルピロリドン系重合体の極限粘度
［η］が０．１未満であると凝集力が低下し、３を超え
ると低温時における接着力が劣る。また、Ｎ−ビニルピ
ロリドン系重合体をアクリル系共重合体１００重量部に
対し０．０１〜５０重量部、より好ましくは０．１〜３
０重量部配合してなるものである。Ｎ−ビニルピロリド
ン系重合体が０．０１重量部未満であると非極性被着体
にに対する接着力が劣り、５０重量部を超えると凝集力
が低下する。

【０００９】アクリル系共重合体は、そのＴｇが−４０
℃〜−６５℃であることが好ましく、より好ましくは−
５０℃〜−６０℃である。Ｔｇが−４０℃を超えると低
温時における接着強度が劣り、−６５℃未満では凝集力
が低下してしまう。このようなＴｇを有するアクリル系
共重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル６０〜９９．５重量％、官能基を有するエチレン性
不飽和単量体０．５〜２０重量％、２個以上のエチレン
性不飽和二重結合を有する単量体０〜３．０重量％及び
その他のモノエチレン性不飽和単量体０〜２０重量％を
共重合することにより製造される。

【００１０】本発明で用いられる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル単量体としては、アクリル酸アルキルエ
ステル単量体として、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウ
リルアクリレート等が挙げられる。また、メタクリル酸
アルキルエステル単量体としては、例えばメチルメタア
クリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタア
クリレート、ブチルメタアクリレート、アミルメタアク
リレート、ヘキシルメタアクリレート、ヘプチルメタア
クリレート、オクチルメタアクリレートル酸、２−エチ
ルヘキシルメタアクリレート、デシルメタアクリレー
ト、ラウリルメタアクリレート等であり、これらは単独
で、或いは２種以上混合して用いることができる。

【００１１】官能基を有するエチレン性不飽和単量体と
は、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルシンナメート、アリルグ
リシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンモノエポサイ
ド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド等であり、これらは単独で、或いは２
種以上混合して用いることができる。２個以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する単量体とは例えば、ブタジ
エン、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコール
ジアクリレート、（ポリ）エチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート等であり、
これらは単独で、或いは２種以上混合して用いることが
できる。その他のモノエチレン性不飽和単量体としては
例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、塩
化ビニル等のビニル系単量体が挙げられる。

【００１２】本発明の（メタ）アクリル酸エステル、官
能基を有するエチレン性不飽和単量体、及び必要に応じ
て２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体
及びその他のモノエチレン性不飽和単量体（以下アクリ
ル系単量体と称す）の共重合体を製造するには、溶液重
合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等何れの方
法に依っても製造することができ、特殊な方法を必要と
するものではなく、公知の重合法に依って行うことがで
きる。

【００１３】例えば溶液重合法では、アクリル系単量体
を所望の割合で混合し、適宜の有機溶剤中で重合開始剤
の存在下に重合を行う溶液重合法であり、使用する溶剤
としては、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
有機溶剤等が挙げられる。重合開始剤としては、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化ジブチル等の有機
過酸化物、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾビス系
化合物等が挙げられる。また、乳化重合法では、水、上
記アクリル系単量体混合物、界面活性剤、連鎖移動剤
（重合度調節剤）、ラジカル重合開始剤を基本構成とす
る乳化重合法であり、界面活性剤としては、脂肪酸石
鹸、ロジン酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫
酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ー等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、通常アニオン
性界面活性剤単独またはアニオン性界面活性剤とノニオ
ン性界面活性剤の混合系で用いられ単量体混合物に対す
る使用割合としては０．０１〜５重量％の範囲が一般的
である。連鎖移動剤としてはｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

【００１４】ラジカル重合開始剤としては過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の
過酸化物、２、２−アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾビス化合物等が挙げられるが、特に過硫酸塩が最も好
ましい。重合温度は通常６０〜９０℃の範囲が一般的で
あるが重亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸（塩）、ロンガ
リット等の還元剤をラジカル重合開始剤に組合わせた低
温レドックス重合も用いることができる。また所望によ
っては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のＰＨ調節剤等の重合調節
剤を添加することもできる。

【００１５】本発明に於けるＮ−ビニルピロリドン系重
合体とは、Ｎ−ビニルピロリドン単独重合体、又は他の
単量体との共重合体である。単独重合体としては、例え
ばＧＡＦ社製ＰＶＰ Ｋ−１５、ＰＶＰ Ｋ−３０、Ｐ
ＶＰ Ｋ−９０等がある。また、他の単量体との共重合
体としては、例えばＮ−ビニルピロリドン１００〜４０
重量％と上記アクリル系単量体より選ばれた１種、また
は２種以上の単量体０〜６０重量％、好ましくはＮ−ビ
ニルピロリドン１００〜６０重量％、アクリル系単量体
０〜４０重量％の共重合体が挙げられる。

【００１６】次に本発明の樹脂組成の一成分であるＮ−
ビニルピロリドン系共重合体を製造する具体的な方法を
以下に例示する。 １．溶液重合法として、水溶液中にＮ−ビニルピロリド
ンとアクリル系単量体より１種、または２種以上より選
ばれた単量体を混合し重合を行う方法、或いは、Ｎ−ビ
ニルピロリドンとアクリル系単量体より１種、または２
種以上より選ばれた単量体を混合し水溶液中に連続的に
重合をする方法、また、乾燥して水を除去し重合体固体
として得る方法。 ２．溶剤中にＮ−ビニルピロリドンとアクリル系単量体
より１種、または２種以上より選ばれた単量体を混合し
重合を行う方法、或いは、Ｎ−ビニルピロリドンとアク
リル系単量体より１種、または２種以上より選ばれた単
量体を混合し溶剤中に連続的に重合をする方法、また、
乾燥して溶剤を除去し重合体固体として得る方法、或い
は重合体を溶解しない貧溶液中に添加して重合体を析出
させる等の操作で重合体を得る方法。 ３．非水懸濁重合法により、重合体粒子として製造する
方法、アクリル系単量体及びＮ−ビニルピロリドンを溶
剤に希釈せずに、そのまま重合して得る塊状重合法。

【００１７】水溶液中で重合する方法としては、加熱の
みによっても行いうるが、通常重合開始剤を使用した方
が良好な結果が得られる。重合開始剤としてはラジカル
重合を開始する能力を有するものであれば特に制限はな
く、例えば無機過酸化物、有機過酸化物、これらの過酸
化物と還元剤との組合せ及びアゾ化合物などがある。具
体的には過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化
水素、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイドクメンヒドロキシパーオキサイド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、過
安息香酸ブチル等がある。それらと組み合わせる還元剤
としては亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト等
の低次のイオン価塩、アニリン等の有機アミン更にはア
ルドース、ケトース等の還元糖等を挙げることができ
る。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸
塩、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレイン酸等を
使用することができる。また、上記した重合開始剤の２
種以上を併用することも可能である。この場合の重合開
始剤の添加量は通常採用される量的範囲で充分であり、
例えば単量体当り、０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜２重量％の範囲である。具体的には、水溶液
中で重合を行う方法として、静置下で重合を行う方法と
撹拌下で重合を行う方法の２つがある。静置下で行う方
法は一般に高単量体濃度で断熱的に行うものであり、重
合体はゲル状となる。単量体濃度はその組成により変化
するが、慨ね２０〜６０重量％である。重合体を粉末状
として得る場合には、ゲル重合体を細砕し、それを乾燥
粉砕すればよい。水溶液状として得るには、ゲル状重合
体を水で希釈して溶液状にすればよい。一方、撹拌下で
重合を行う方法として、生成する重合体に曇点が存在す
る場合は、曇点以下で重合を行ったほうが、曇点以上で
行うより重合体が析出せず、重合を容易に行える。その
時の単量体濃度は慨ね４０重量％以下である。この方法
では重合体は水溶液として得られるので、粉末状にする
場合には粉霧乾燥等の方法で乾燥すればよい。

【００１８】一方、溶剤中で重合し、重合体溶液のま
ま、または溶剤を除去或いは、重合体を溶解しない貧溶
液中に添加して重合体を析出させる等の操作で重合体を
得る方法として、重合体が溶解している状態で行う溶液
重合と重合体の析出下に行う析出重合の２つがある。そ
れらは使用する溶剤と単量体の組合せにより決まるもの
であり、一般に極性溶剤では溶液重合が、、無極性溶媒
では析出重合が起こる。溶液重合溶剤としては、例え
ば、アセトニトリル、ジオキサン、ニトロメタン、ニト
ロメタン、ニトロベンゼン、ピリジン、ジメトキシエタ
ン、テトラハイドロフラン、テトラハイドロピラン、２
−メチル−テトラハイドロフラン、ベンゾニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド、スルホラ
ン、オキセパン、モノグラム、ジグライム、トリグライ
ム、テトラグライム、の如きグライム類、ジメチルスル
ホキシド、ベンゼン、トルエン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール等が挙げられる。

【００１９】一方、析出重合溶剤としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデ
カン等の脂肪族炭化水素溶剤、シクロヘキサン、シクロ
ペンタン、等の脂還式炭化水素溶剤の極性溶剤が使用で
きる。更にジエチルエーテル等のエーテル系溶剤も析出
重合溶剤として使用できる。また、ホットメルト型粘着
剤とＮ−ビニルピロリドン系共重合体との混合でも用い
ることができる。例えば、特開昭５８−１２５７７４、
特開平３−１１９０８１各号公報等記載の公知のアクリ
ル系ホットメルト粘着剤に混合して用いることができ
る。また、特開昭６２−１６７３７８、特開平２−１１
６８５各号公報等記載のアクリル系の活性エネルギー線
硬化型粘着剤に混合して用いることができる。

【００２０】本発明の感圧性接着剤組成物は、上記アク
リル系共重合体とＮ−ビニルピロリドン系重合体とを混
合させてなるものであるが、得られる粘着剤の粘着特性
を更に改良する目的で、必要に応じて粘着付与剤、架橋
剤を混合してもよい。使用できる粘着付与剤としては特
殊なものではなく、例えば、天然または重合ロジン、変
性ロジン、メチルエステル、グリセリンエステル、ペン
タエリスリトールエステル、トリエチレングリコールエ
ステル及びそれらの水素添加に代表されるロジン系粘着
付与樹脂、またαーピネン、βーピネン、カンフェル、
ジペンテン、テルペンフェノールに代表されるテルペン
系粘着付与樹脂、またＣ₅ 留分を主原量とする脂肪族
系、Ｃ₉ 留分を主原量とする芳香族系及びそれらの共重
合系、脂環族系に代表される石油系粘着付与樹脂、ター
ルナフサ留分のスチレン類、インデン類、クマロン、そ
の他ジシクロペンタジエン等を含有しているクマロンイ
ンデン系粘着付与樹脂、Ｐ−ｔ−ブチルフェノールとア
セチレンの縮合物に代表されるアルキルフェノール系粘
着付与樹脂、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレ
ンをホルマリンと反応させたキシレン系粘着付与樹脂等
が挙げられる。また、架橋剤についても特殊なものでは
なく、官能基含有単量体と架橋反応を起こすものであれ
ば何れも使用でき、例えば、イソシアネート化合物、メ
ラミン化合物、エポキシ化合物、金属化合物、アジリジ
ニル化合物等の架橋剤を、目的とする粘着特性に合わせ
て適宜使用できる。

【００２１】本発明の感圧性接着剤組成物を用いた粘着
製品を次に例示する。 （１）それ自体をシリコーン処理を施した紙、布、プラ
スチックフィルム等の剥離性の高いフィルム、シートあ
るいはテープ等の上に塗工し、必要があれば乾燥により
有機溶剤、水などを除去し上質紙、アート紙、コート
紙、感熱紙等の紙基材、さらにはポリエステル、ポリプ
ロピレン、塩化ビニル等のフィルム基材、ウレタン、ア
クリルなどのフォム類へ片面に転写して、製造される粘
着シート、ラベル類。 （２）レーヨン、ナイロンなどの不織布や寒冷紗などの
布類の支持体に感圧接着剤を両面塗工して、両面剥離紙
或いは両面剥離型フィルムに貼り合わせて製造される、
或いは、両面剥離紙或いは両面剥離型フィルムに両面塗
工して、上記支持体に転写して製造される両面粘着テー
プ。

【００２２】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に説明するが、
本発明は実施例に限定されるものではない。なお、例中
の部は重量部を、％は重量％をそれぞれ表わす。

【００２３】まず、アクリル系共重合体の製造例を製造
例１〜５に示す。 製造例１ 窒素導入管、撹拌機を設置した温度調節可能な反応器に
蒸留水９６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
２部、過硫酸カリウム１．０部を仕込み窒素気流下で７
０℃まで昇温した後、ブチルアクリレート１７６部、ス
チレン１８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４
部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１
部からなる単量体混合物をドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．８部、蒸留水６８部に乳化分散させた単量体
乳化物を３時間で連続的に添加しさらに８０℃で３時間
反応を継続し重合を完結させた後冷却しアンモニア水に
てＰＨを７〜７．５に調整後、金網等で濾過、共重合体
粒子濃度５５％、Ｔｇは−４４．８℃のアクリル系共重
合体を得た。

【００２４】製造例２ 製造例１と同様の装置で蒸留水９６部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．２部、過硫酸カリウム１．０部
を仕込み窒素気流下で７０℃まで昇温した後、２−エチ
ルヘキシルアクリレート１２８部、ブチルアクリレート
６０部、スチレン６部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート４部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．１部からなる単量体混合物をドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．８部、蒸留水６８部に乳化分散させ
た単量体乳化物を３時間で連続的に添加しさらに８０℃
で３時間反応を継続し重合を完結させた後冷却しアンモ
ニア水にてＰＨを７〜７．５に調整後、金網等で濾過、
共重合体粒子濃度５５％、Ｔｇは−６０．５℃のアクリ
ル系共重合体を得た。

【００２５】製造例３ 製造例１と同様の装置で蒸留水９６部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．２部、過硫酸カリウム１．０部
を仕込み窒素気流下で７０℃まで昇温した後、ブチルア
クリレート１３４部、スチレン６０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート４部、アクリル酸２部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．１部からなる単量体混合物をドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ０．８部、蒸留水６８部
に乳化分散させた単量体乳化物を３時間で連続的に添加
しさらに８０℃で３時間反応を継続し重合を完結させた
後冷却しアンモニア水にてＰＨを７〜７．５に調整後、
金網等で濾過、共重合体粒子濃度５５％、Ｔｇは−２
１．２℃のアクリル系共重合体を得た。

【００２６】製造例４ 製造例１と同様の装置で蒸留水９６部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．２部、過硫酸カリウム１．０部
を仕込み窒素気流下で７０℃まで昇温した後、２−エチ
ルヘキシルアクリレート１９４部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート４部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシル
メルカプタン０．１部からなる単量体混合物をドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．８部、蒸留水６８部に乳
化分散させた単量体乳化物を３時間で連続的に添加しさ
らに８０℃で３時間反応を継続し重合を完結させた後冷
却しアンモニア水にてＰＨを７〜７．５に調整後、金網
等で濾過、共重合体粒子濃度５５％、Ｔｇは−６７．６
℃のアクリル系共重合体を得た。

【００２７】製造例５ 製造例１と同様の装置でトルエン１５０部、２−エチル
ヘキシルアクリレート１０２．４部、ブチルアクリレー
ト４８部、スチレン４．８部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート３．２部、アクリル酸１．６部からなる単
量体混合物を仕込み窒素気流下で９０℃まで昇温し、ト
ルエン１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．１６部
の混合物を１５分で滴下後８時間保温し、更にトルエン
３０部、アゾビスイソブチロニトリル０．１６部の混合
物を３０分で滴下後４時間保温し、Ｔｇ−６０．５℃の
アクリル系共重合体溶液を得た。更に冷却後、減圧濃縮
した後、固形分が４０％になるようトルエンを加えた。
このアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３
８００００、数平均分子量（Ｍｎ）は６５０００、分子
量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．８であった。重量平均分
子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー法（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算
により測定したものである

【００２８】次に、Ｎ−ビニルピロリドン系重合体の製
造例を製造例６〜９に示す。 製造例６ 製造例１と同様の装置で蒸留水２００部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン７０部、メチルメタアクリレート２８部、アク
リル酸２部を仕込み４０℃まで昇温した後、過硫酸アン
モニウム０．１部、蒸留水１．９部の混合物を投入した
後、１０分間撹拌後、亜硫酸水素ナトリウム０．１部、
蒸留水１．９部の混合物を投入し、撹拌しながら３時間
重合反応を行い水溶性Ｎ−ビニルピロリドン系共重合体
を得た。更に、冷却後、固形分が３０％になるよう蒸留
水を加えた。このＮ−ビニルピロリドン系重合体の０．
３モル塩化カルウム水溶液での極限粘度［η］は２．１
であった。極限粘度はウベローデ粘度計を用いて２５℃
恒温水層内で測定した。

【００２９】製造例７ 製造例１と同様の装置で蒸留水２００部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン７０部、メチルメタアクリレート２８部、アク
リル酸２部を仕込み４０℃まで昇温した後、過硫酸アン
モニウム１．７部、蒸留水３８．３部の混合物を投入し
た後、１０分間撹拌後、亜硫酸水素ナトリウム１．７
部、蒸留水３８．３部の混合物を投入し、撹拌しながら
３時間重合反応を行い水溶性Ｎ−ビニルピロリドン系共
重合体を得た。更に、冷却後、固形分が３０％になるよ
う蒸留水を加えた。このＮ−ビニルピロリドン系重合体
の０．３モル塩化カルウム水溶液での極限粘度［η］は
０．１５であった。極限粘度はウベローデ粘度計を用い
て２５℃恒温水層内で測定した。

【００３０】製造例８ 製造例１と同様の装置で蒸留水２００部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン７０部、メチルメタアクリレート２８部、アク
リル酸２部を仕込み４０℃まで昇温した後、過硫酸アン
モニウム０．０３部、蒸留水０．５７部の混合物を投入
した後、１０分間撹拌後、亜硫酸水素ナトリウム０．０
３部、蒸留水０．５７部の混合物を投入し、撹拌しなが
ら３時間重合反応を行い水溶性Ｎ−ビニルピロリドン系
共重合体を得た。更に、冷却後、固形分が３０％になる
よう蒸留水を加えた。 このＮ−ビニルピロリドン系重
合体の０．３モル塩化カルウム水溶液での極限粘度
［η］は３．８であった。極限粘度はウベローデ粘度計
を用いて２５℃恒温水層内で測定した。

【００３１】製造例９ 製造例１と同様の装置で蒸留水１００部、Ｎ−ビニルピ
ロリドン７０部、メチルメタアクリレート２８部、アク
リル酸２部を仕込み４０℃まで昇温した後、過硫酸アン
モニウム３．７部、蒸留水７０．３部の混合物を投入し
た後、１０分間撹拌後、亜硫酸水素ナトリウム３．７
部、蒸留水７０．３部の混合物を投入し、撹拌しながら
３時間重合反応を行い、水溶性Ｎ−ビニルピロリドン系
共重合体を得た。更に冷却し、減圧濃縮した後、固形分
が３０％になるように蒸留水を加えた。このＮ−ビニル
ピロリドン系重合体の０．３モル塩化カルウム水溶液で
の極限粘度［η］は０．０５であった。極限粘度はウベ
ローデ粘度計を用いて２５℃恒温水層内で測定した。

【００３２】上記製造例で得られたアクリル系共重合体
とＮ−ビニルピロリドン系重合体及びＧＡＦ社製ポリビ
ニルピロリドンを表１の割合で混合した後にアクリル系
共重合体についてはプライマルＡＳＥ−６０（増粘剤：
日本アクリル社製）を少量添加し約５０００ｃｐｓまで
増粘した。これを剥離紙に乾燥重量で約２０ｇ／ｍ²と
なる様に塗工し、１００℃で３分乾燥させた後、上質紙
に転写させ粘着物性測定用試料を作成した。

【００３３】粘着物性測定は以下の方法により行った。 １．初期タック力：上部水平面にポリエチレンまたはポ
リ塩化ビニル板の被着体を取り付けた分銅（５０ｇ刻
み）と、ループ状にした幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの
試験片を−５℃の雰囲気下で接着面積２５ｍｍ×２５ｍ
ｍ、荷重１０ｇで３秒間圧着した後、直ちに上方に引き
上げ２０秒以上接着を保持できる最大の分銅の重量を初
期タック力とした。 ２．接着力：幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を２
０℃の雰囲気下において２ｋｇ重量のゴムロールを用い
てポリエチレン板、ポリ塩化ビニル板に３００ｍｍ／分
の速さで圧着し、この接着サンプルの１８０度ピーリン
グ強度を圧着後３０分間、２０℃−６５％ＲＨの雰囲気
下におき、テンシロン型引っ張り試験機を用いてその雰
囲気で荷重スピード３００ｍｍ／分で測定した。 ３．保持力：凝集力の指標として保持力を測定した。即
ち幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を２０℃の雰囲
気下において２ｋｇ重量のゴムロールを用いてステンレ
ス鋼板（ＳＵＳ３０４）に接着面積が２５ｍｍ×２５ｍ
ｍになる様に圧着した接着サンプルを、圧着３０分後に
７０℃の雰囲気中に垂直に吊し、試験片の下端に１ｋｇ
の分銅を掛け静置し、分銅が落下するまでの時間を測定
した。 粘着物性測定結果を表２に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】以上の結果から、次のことがわかる。即
ち、本発明の範囲外である比較例１、比較例３、比較例
５は、高温での保持力は良好であるが、低温での初期タ
ック力、常温での接着力が著しく劣り、比較例２、比較
例４、比較例６は低温での初期タック力、常態での接着
力は良好であるが高温での保持力は満足できるものでは
ない。これに対し実施例１〜実施例９はすべての粘着性
能に優れている。

【発明の効果】本発明によれば、感圧性接着剤において
従来技術では達成されなかったポリエチレン等の非極
性、ポリ塩化ビニル等の極性被着体への低温での接着
性、及び高温での凝集力に優れた感圧性接着剤が得られ
る。従って、本発明の感圧性接着剤を使用すれば、ポリ
エチレン等の非極性、ポリ塩化ビニル等の極性被着体へ
の低温での接着性、及び高温での凝集力に優れた粘着ラ
ベル、粘着テープの製造を可能にし、従来感圧接着剤が
使用不能であった分野にも用途拡大が可能である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
   成分とし、これに官能基を有するエチレン性不飽和単量
   体、必要に応じて２個以上のエチレン性不飽和二重結合
   を有する単量体及びその他のモノエチレン性不飽和単量
   体を共重合して製造される、ガラス転移温度が−４０℃
   〜−６５℃であるアクリル系共重合体１００重量部に対
   して、Ｎ−ビニルピロリドン系重合体を０．０１〜５０
   重量部配合してなることを特徴とする感圧性接着剤組成
   物。
2. 【請求項２】Ｎ−ビニルピロリドン系重合体がＮービニ
   ルピロリドンの単独重合体、またはＮ−ビニルピロリド
   ンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル、官能基を有
   するエチレン性不飽和単量体、必要に応じて２個以上の
   エチレン性不飽和二重結合を有する単量体及びその他の
   モノエチレン性不飽和単量体との共重合体であることを
   特徴とする請求項１記載の感圧性接着剤組成物。
3. 【請求項３】Ｎ−ビニルピロリドン系重合体の０．３モ
   ル塩化カリウム水溶液の極限粘度［η］が０．１〜３で
   あることを特徴とする請求項１記載の感圧性接着剤組成
   物。
4. 【請求項４】請求項１記載の感圧性接着剤組成物を用い
   た粘着製品。
5. 【請求項５】請求項１記載の感圧性接着剤組成物を用い
   た、冷凍食品等に使用される粘着ラベル。