JPH07102736B2 - 感圧複写材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は記録材料、特に感圧複写材料に関するものであ
る。従来から、無色の電子供与性発色剤（以下「発色
剤」という）を溶液の形態でマイクロカプセル皮膜内に
内蔵させて紙の一面に塗布し、他の紙の一面に前記発色
剤と反応して発色する性質を有する粘土又は高分子材料
のごとき電子受容性物質（以下「顕色剤」と称す）を塗
布し、使用の際はこれらの各面を対向させて重ね合せ、
圧力を加えることにより複写記録をとる形式の記録材
料、すなわち感圧複写紙が知られている。

この種の記録材料の複写記録機構は、筆圧、タイプ圧等
の圧力によりマイクロカプセル皮膜を裂開し、発色剤溶
液を放出し、対向して配置された紙の表面に塗布された
顕色剤と接触させて発色するものである。

また、このような発色機構を有する各塗布層を、１枚の
紙の片面にマイクロカプセル層を内層とし、かつ顕色剤
層を外層として各々積層塗布した記録材料も知られてい
る。この記録材料の発色機構は、筆圧、タイプ圧等によ
ってマイクロカプセル皮膜を裂開し、発色剤溶液を放出
し、外層に塗布されている顕色剤と接触させ発色するも
のである。

これらの記録材料に使用される発色剤溶液は、電子供与
性発色剤を１種又は２種以上の疎水性溶剤に溶解した溶
液である。ここで用いられる疎水性溶剤は以下の要件を
備えていることが必要である。

すなわち、毒性がないこと、不快臭がないこと、溶剤そ
れ自身が無色であるかあるいはごく淡色であること、不
揮発性であること、発色剤の溶解性がよいこと、発色剤
を溶解した溶液の安定性がよいこと、マイクロカプセル
化に際し安定な微小分散体になること、マイクロカプセ
ル皮膜を前記の微小分散体上に形成し得ること、マイク
ロカプセルの貯蔵安定性があること、マイクロカプセル
を被覆材料上に均一にかつ所望の厚さに被着できるこ
と、発色剤が顕色剤と接触とて生ずる発色反応を妨げず
かつ発色速度が速いこと、顕色剤として高分子材料を塗
布した紙を用いるときはその高分子材料をも溶解して発
色剤との接触を密にすること、発色像が滲みなくかつ鮮
明であること、および長期保存後でも鮮明な発色像が得
られることである。

［従来の技術］ 従来この種の感圧複写材料の発色剤の溶剤としてフェニ
ル（キシリル）エタン、フェニル（イソプロピルフェニ
ル）エタン、フェニル（キシリル）メタンの如きジアリ
ールアルカン、ジイソプロピルナフタレンの如きアルキ
ルナフタレン、イソプロピルビフェニルの如きアルキル
ビフェニルおよび部分水素化ターフェニルなどが知ら
れ、工業的に用いられている。

また特公昭49−2126号公報、特開昭48−15613号公報、
特公昭55−236号公報、特公昭53−43332号公報には各種
のジアリールメタン、ジアリールエタンが提案されてい
る。しかしながらこれら提案された溶剤は前記した、溶
剤に要求される性状、とくに発色特性と、臭気が低い事
を同時に満足させるものではない。

すなわち発色速度が良好な溶剤は、沸点が低く、臭気が
強い。また臭気の低い溶剤は一般に沸点が高く、高粘度
であり発色特性に劣る。

［本発明の目的］ 本発明は、従来の発色剤溶剤の有する前述の如き問題点
を解決し、発色性能に優れ、かつ低臭気の感圧複写材料
を提供しようとするものである。

本発明者らは各種のジアリールアルカンのアルキレン構
造およびアルキル基の構造や置換基の置換位置につい
て、感圧複写材料の発色剤溶剤として用いた場合の性能
を検討した結果、アルキレン基がエチリデン基やエチレ
ン基よりもメチレン基であるほうが、粘度低下効率が大
きいこと、アルキル基当りの炭素数が大きい程粘度低下
効果が大きく、発色性能が優れ好ましいが、余り大き過
ぎると好ましくなく、特にC₄のアルキル基が好ましいこ
とを見い出し、本発明をなすに至った。

また、C₄のアルキル基の中でも、sec−ブチル基が好適
であることも見い出した。

［問題点を解決する為の手段］ すなわち、本発明は、電子受容性顕色剤および該顕色剤
と接触して発色する電子供与性発色剤を用いてなる感圧
複写材料であって、該発色剤の溶剤としてフェニル−
（３−sec−ブチルフェニル）メタンおよびフェニル−
（４−sec−ブチルフェニル）メタンを含み、その合計
が50重量％以上であるフェニル（sec−ブチルフェニ
ル）メタンを用いることを特徴とする感圧複写材料に関
する。

以下に更に説明する。

フェニル（sec−ブチルフェニル）メタンには、sec−ブ
チル基の置換位置によりオルソ、メタおよびパラの３種
の位置異性体、すなわち、フェニル−（２−sec−ブチ
ルフェニル）メタン、フェニル−（３−sec−ブチルフ
ェニル）メタンおよびフェニル−（４−sec−ブチルフ
ェニル）メタンがあるが、本発明の溶剤としてはメタ−
異性体およびパラ−異性体を含み、その合計が50wt％以
上、好ましくは60wt％以上であるフェニル（sec−ブチ
ルフェニル）メタンであることが肝要である。メタ−異
性体およびパラ−異性体の合計が50wt％未満、すなわ
ち、オルソ−異性体が50wt％以上であるフェニル（sec
−ブチルフェニル）メタンを発色剤の溶剤として用いる
ならば、発色速度が小さく初期発色性能が劣り感圧複写
材料として好ましくない。

フェニル（sec−ブチルフェニル）メタンは従来公知の
方法に従って製造することができ、その際、メタ−異性
体およびパラ−異性体の合計量が50wt％以上となるよう
適宜触媒、その他製造条件を選択することにより本発明
の溶剤を製造することができる。例えばジフェニルメタ
ンを酸性触媒存在下でノルマルブテンを用いてアルキル
化する方法、sec−ブチルベンゼンをやはり酸性触媒で
ベンジル化する方法、ベンゼンとsec−ブチルベンゼン
とをホルマリンで縮合する方法などが例示される。また
別途合成した各異性体を適宜の割合で混合することによ
っても製造することができる。

この溶剤は、単独で用いることはもちろん、当溶剤の特
性を損なわない範囲で他の補助溶剤、例えば灯油留分、
イソパラフィン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、ナ
フテン系溶剤、アルキルベンゼンなどと併用することが
できる。

ここで電子受容性顕色剤としては、ベントナイト、酸化
亜鉛、酸化チタン、カオリン、クレー、活性白土、酸性
白土、ゼオライト、タルク、コロイド状シリカなどのほ
か、近年その使用が増えているフェノール系樹脂などの
高分子材料あるいはサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボ
ン酸もしくはその金属塩などがある。

また、上記顕色剤と接触して発色する無色または淡色の
電子供与性発色剤としては、トリアリ−ルメタン系発色
剤、ジフェニルメタン系発色剤、キサンテン系発色剤、
チアジン系発色剤、スピロピラン系発色剤などが用いら
れる。

発色剤の具体的化合物を例示すると、トリアリールメタ
ン系発色剤として、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバ
イオレットラクトン、以下CVLと称する）、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（1,2−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
3,3−ビス（1,2−ジメチルインドール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（1,2−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（２−フェ
ニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メ
チルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ドなどがある。

ジフェニルメタン系発色剤としては、4,4′−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロ
フェニルロイコオーラミンなどがある。

キサンテン系発色剤としては、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、
３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（アセチルメチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メチルベンジル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（クロ
ロエチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ジエチルアミノ）フルオランなどがある。

チアジン系発色剤としては、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルーなど
がある。

スピロピラン系発色剤としては、３−メチル−スピロ−
ジフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3,3′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾジピランなどがある。

上記発色剤は、本発明の溶剤に溶解させて用いるが、そ
の溶解量は通常0.5〜15重量％程度である。

本発明の複写材料として感圧複写材料、たとえば感圧複
写紙を例にとり、その一般的な製造方法を述べると、上
記発色剤を本発明を混合溶剤に溶かした溶液をゼラチン
およびアラビアゴムの混合水溶液中に乳化分散させ、次
にコアセルベーション法により乳化した油滴の周囲にゼ
ラチン膜を形成させる。最近は界面重合法、in−situ重
合法などにより樹脂膜を形成する方法も多く用いられ
る。かくして生成した微細油滴のカプセル乳液を紙に塗
布し、この塗布面と対向する紙の面あるいは、塗布面に
層状に上記顕色剤を塗布することにより感圧複写紙が製
造される。

［実 施 例］ カチオン交換樹脂「アンバーリスト−15」（商品名、Rh
oom ＆ Haas社製）を用い、ジフェニルメタンとノルマ
ルブテンを反応させ、フェニル（sec−ブチルフェニ
ル）メタンを得た。

このものの沸点範囲は301〜312℃,40℃における動粘度
は3.9c.s.であった。またメタ−異性体およびパラ−異
性体の合計の含有量は約80wt％であった。この溶剤に発
色剤としてCVLを５％溶解し、発色剤溶液を得た。

当溶液をゼラチンを用いるコンプレックスコアセルベー
ション法によりマイクロカプセル化した。得られたマイ
クロカプセルエマルジョンを上質紙に塗布し、上葉紙を
得た。

一方、顕色剤としてフェノールレジンを塗布して下葉紙
を用意した。

上葉紙のマイクロカプセル塗布面と下葉紙の顕色剤塗布
面と重ね合わせ、高圧プレスを用いて全面発色させた。

プレス後30秒、および60分後の下葉紙の反射率を、反射
型分光光度計を用いて測定し、発色強度を求めた。

結果を表−１に示す。また臭気の判定結果も併記した。

臭気の判定は以下によった。すなわち、臭気判定者の判
定結果を「不快臭が強い」を−１点、「不快臭があるが
許容できる」を０点、「不快臭を感じない」を１点とし
て、10人の判定者の合計点で表わした。

比較のため、実施例と同一の炭素数を有するジアリール
エタンの例として、１−フェニル−１−（イソプロピル
フェニル）エタン（溶剤−Ａ）、１−フェニル−２−
（イソプロピルフェニル）エタン（溶剤−Ｂ）およびフ
ェニル（tert−ブチルフェニル）エタン（溶剤−Ｃ）の
結果を比較例１〜３に示した。これらはいずれも実施例
の溶剤より発色特性が劣る。

また、比較例４〜７には実施例より少ない炭素数を有す
る２環芳香族炭化水素溶剤の例を示した。

溶剤Ｄはフェニル（キシリル）エタン、溶剤Ｅはフェニ
ル（エチルフェニル）エタン、溶剤Ｆはベンジル（エチ
ル）ベンゼン、溶剤Ｇはジイソプロピルナフタレンであ
る。溶剤Ｈはオルソー異性体であるフェニル−（２−se
c−ブチルフェニル）メタンである。

溶剤ＥおよびＦは発色特性は優れているが、臭気が劣
る。溶剤Ｄは実施例の溶剤より発色特性が劣る。溶剤Ｇ
は臭気は優れているが発色性が劣る。溶剤Ｈは臭気は優
れているが発色性が劣る。すなわち、本発明に使用する
溶剤は、従来から使用されている比較例の溶剤に比べ発
色特性および低臭気性いずれも優れた溶剤である。本発
明の溶剤の有する、比較例1,2,3,4および７の溶剤に対
する優れた発色特性は室温よりも低温度に於いては特に
顕著であった。

判定基準 発色強度：◎ 66％〜 ○ 61 〜65％ △ 〜60％ 発色前後の下葉紙の反射率を測定し、下式により求め
た。

I₀は発色前の、またＩは発色後の反射後をそれぞれ示
す。したがって、上記式の値（％）が大である程発色強
度が優れている。

発色強度：◎ 96％〜 ○ 91 〜95％ △ 〜90％ 30秒後と60分後の発色強度の比（％）から求めた。した
がって、この比の値（％）が大であるほど発色速度が速
いことになる。

［本発明の効果］ フェニル（sec−ブチルフェニル）メタンを発色材溶剤
として用いて製造される本発明の感圧複写材料は、従来
公知の他の溶剤、例えはフェニル（キシリル）エタン、
フェニル（イソプロピルフェニル）エタン、ジイソプロ
ピルナフタレン、フェニル（キシリル）メタンなどに比
べ、発色特性と低臭気性がバランス良く優れているとい
う特徴を有する。

また、フェニル（sec−ブチルフェニル）メタンにおけ
る３種の位置異性体の割合を特定することにより初期発
色性能の優れた感圧複写材料が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子受容性顕色剤および該顕色剤と接触し
   て発色する電子供与性発色剤を用いてなる感圧複写材料
   であって、該発色剤の溶剤としてフェニル−（３−sec
   −ブチルフェニル）メタンおよびフェニル−（４−sec
   −ブチルフェニル）メタンを含み、その合計が50重量％
   以上である溶剤を用いることを特徴とする感圧複写材
   料。
2. 【請求項２】フェニル−（３−sec−ブチルフェニル）
   メタンおよびフェニル−（４−sec−ブチルフェニル）
   メタンの合計が60重量％以上である特許請求の範囲第１
   項記載の感圧複写材料。
3. 【請求項３】感圧複写材料が感圧複写紙であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感圧複写材料。