JPH07103183B2 - α−オレフイン重合体ワツクス - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、炭素数３以上のα−オレフィン
重合体ワックスに関する。

【０００２】チーグラー型触媒を用い、エチレンの単独
重合もしくはエチレンと少量の炭素数３以上のα−オレ
フィンの共重合によってワックス状重合体を製造する方
法はすでに提案されている（例えば特公昭５４−４０５
９４号）。しかしながら炭素数３以上のα−オレフィン
の重合によって炭素数３以上のα−オレフィンのワック
ス状重合体を直接に製造する方法は未だ知られていな
い。

【０００３】その理由は、α−オレフィンの高分子量重
合体の製造に適用可能な多くの触媒系を用いてα−オレ
フィン重合体を製造するに際して、単に重合時における
水素の如き分子量調節剤の使用量を増加させるのみで
は、低分子量重合体は製造できても、ワックス状物質で
ある結晶質重合体と異なる油状もしくはゴム状の重合体
しか得られなかつたためである。

【０００４】従って、従来、炭素数３以上のα−オレフ
ィンのワックス状物質、例えば分子量が小さく、硬質
で、融点の高いポリプロピレンワックスは、高分子量の
結晶性ポリプロピレンを製造し、得られた結晶性ポリプ
ロピレンを高温で熱分解することによってのみ製造する
ことが可能であった（例えば英国特許第８５２４３１
号）。しかしながら、このような熱分解法は操作が煩雑
である欠陥を有するのみならず、生成するポリプロピレ
ンワックスは二重結合が多く熱安定性に問題があり、更
に、該ワックスは製造時にすでに着色している場合が屡
々である難点等の多くの技術課題を有する。

【０００５】本発明者らは、従来技術におけるような熱
分解操作が不要であり、しかも二重結合含有量の一層少
ないα−オレフィン重合体ワックスをα−オレフィンの
重合によって直接に製造する方法を開発すべく研究を行
ってきた。その結果、特定の触媒構成成分の組み合わせ
からなる触媒を用い、水素／α−オレフィン（分圧比）
条件下で極限粘度（１３５℃、デカリン中で測定）０．
０３〜０．８ｄｌ／ｇの結晶質重合体を製造することが
でき、斯くて炭素数３以上のα−オレフィンのワックス
状重合体を直接に製造できることを発見した。

【０００６】本発明者らの研究によれば、下記 （Ａ） マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与
体を必須成分とする高活性チタン触媒成分、 （Ｂ） 有機アルミニウム化合物触媒成分及び （Ｃ） Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合もしくはＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を
有する有機ケイ素化合物触媒成分又は立体障害アミン触
媒成分又は亜リン酸とＣ_２〜Ｃ_４のアルコールとのエス
テル触媒成分 から形成される触媒を用い、水素／α−オレフィン（分
圧比）が１以上となるような水素共存下に、炭素数３以
上のα−オレフィンを重合させ、極限粘度（１３５℃、
デカリン中で測定）が０．０３〜０．８ｄｌ／ｇの結晶
質重合体を製造することによって、前記熱分解方式にお
ける多くの技術課題を克服して、優れた性質のポリオレ
フィンワックスが、直接製造できることがわかった。

【０００７】従つて、本発明の目的は炭素数３以上のα
−オレフィンを重合して、優れた性質の炭素数３以上の
α−オレフィンのワックスを直接に製造することのでき
る方法を提供するにある。

【０００８】本発明の上記目的及び更に多くの他の目的
ならびに利点は、下記の記載から一層明らかとなるであ
ろう。

【０００９】本発明で用いられる高活性固体状チタン触
媒成分（Ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び
電子供与体を必須成分として含有する。ここで、マグネ
シウム／チタン（原子比）が、好ましくは約２ないし約
１００、一層好ましくは約４ないし約７０、ハロゲン／
チタン（原子比）が好ましくは約４ないし約１００、一
層好ましくは約６ないし約４０、電子供与体／チタン
（モル比）が好ましくは約０．２ないし約１０、一層好
ましくは約０．４ないし約６の範囲にあるのが好まし
い。又、その比表面積は、好ましくは３ｍ^２／ｇ以上、
一層好ましくは約４０ｍ^２／ｇ以上、さらに好ましくは
１００ｍ^２／ｇないし８００ｍ^２／ｇである。このよう
な固体状チタン触媒成分（Ａ）は、室温におけるヘキサ
ン洗浄のような簡単な手段ではチタン化合物を脱離しな
いのが普通である。そして、そのＸ線スペクトルが、触
媒調製に用いた原料マグネシウム化合物の如何にかかわ
らず、マグネシウム化合物に関して非晶性を示すか、又
はマグネシウムジハライドの通常の市販品のそれに比べ
て非晶化されており、望ましくは非常に非晶化された状
態にある。

【００１０】該固体状チタン触媒成分（Ａ）は、平均粒
子径が好ましくは約１ないし約２００μ、一層好ましく
は約５ないし約１００μ、とくに好ましくは約８ないし
約５０μであつて且つその粒度分布の幾何標準偏差σｇ
が好ましくは２．１未満、より好ましくは１．９５以下
であるのがよい。

【００１１】ここに、チタン触媒成分（Ａ）の粒度分布
の決定は光透過法を採用して行うことができる。具体的
には、デカリン等の不活性溶媒中に０．０１〜０．５％
前後の濃度に触媒成分を希釈し、測定用セルに入れ、セ
ルに細光をあて、粒子のある沈降状態での液体を通過す
る光の強さを連続的に測定して粒度分布を測定する。こ
の粒度分布を基にして標準偏差σｇは対数正規分布関数
から求められる。なお触媒の平均粒子径は重量平均径で
示すことができ、粒度分布の測定は、重量平均粒子径の
１０〜２０％の範囲でふるい分けを行って計算できる。

【００１２】平均粒子径が前記範囲より過小すぎるもの
を用いた場合には、重合体の凝集やスラリー重合におい
ては可溶性重合体量が増加し、収率低下等が生ずること
があるので好ましくなく、また、平均粒子径が前記範囲
より過大なものを用いた場合には、均一重合を行うこと
が困難となり、超低分子量重合体の生成量が増加して製
品のベタ付きの原因となることがあるので、上記例示の
平均粒小径の採用が好ましい。また、粒度分布の幾何標
準偏差σｇが前記より過大なものを用いると、重合の均
一性が損なわれ、上記同様の欠点が生じ易いので好まし
くない。

【００１３】上述のように、実質上、不利益を生ずる場
合があるので、２．１未満のσｇの採用が好ましい。チ
タン触媒成分（Ａ）はまた、球状、惰円球状、リン片
状、顆粒状などのように整った形状のものを利用するの
が好ましい。

【００１４】該高活性固体状チタン触媒成分（Ａ）は、
前記必須成分以外に、他の元素、金属、官能基などを含
有していてもよい。さらに無機や有機の希釈剤で希釈さ
れていてもよい。

【００１５】該チタン触媒成分（Ａ）はまたチタン１ｍ
ｍｏｌ当りポリオレフィンワックスを約１０００ｇ以上
製造しうる高性能のものであることが好ましい。

【００１６】かかる好適条件を全て満足する固体状チタ
ン触媒成分（Ａ）は、例えば平均粒子径及び粒度分布が
前記のような範囲にあるマグネシウム化合物を用いて触
媒調製を行う方法あるいは液状のマグネシウム化合物と
液状のチタン化合物を接触せしめて、前記平均粒子径及
び粒度分布となるよう触媒調製時に調節する方法などに
よって提供することができる。その方法自体は公知であ
る。例えば、特開昭５５−１３５１０２号、特開昭５５
−１３５１０３号、特開昭５６−８１１号、特願昭５６
−１８１０１９号などに開示の方法に準じて製造するこ
とができる。

【００１７】これらの方法の数態様を、以下に簡単に述
べる。

【００１８】（１） 平均粒子径が約１ないし約２００
μ、粒度分布の幾何標準偏差σｇが２．１未満のマグネ
シウム化合物・電子供与体錯体を、電子供与体及び／又
は有機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物
のような反応助剤で予備処理し、又は予備処理せずに、
反応条件下に液相をなすハロゲン化チタン化合物、好ま
しくは四塩化チタンと反応させる態様。

【００１９】（２） 還元能を有しないマグネシウム化
合物の液状物と液状のチタン化合物を、電子供与体の存
在下で、反応させて、平均粒子径が約１ないし約２００
μ、粒度分布の幾何標準偏差σｇが２．１未満の固体成
分を析出させ、必要に応じ、さらに液状のチタン化合
物、好ましくは四塩化チタンあるいはこれと電子供与体
と反応させる態様。

【００２０】固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物の例としては、種々の方法で
製造された酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハ
イドロタルサイト、マグネシウムのカルボン酸塩、アル
コキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム、アルコ
キシマグネシウムハライド、アリロキシマグネシウムハ
ライド、マグネシウムジハライド、有機マグネシウム化
合物、有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロシラ
ン、アルコキシシラン、シラノール、アルミニウム化合
物との反応物などを例示することができる。

【００２１】上記チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いら
れることのある有機アルミニウム化合物としては、後記
オレフィン重合に用いることのできる有機アルミニウム
化合物の中から、適宜に選ぶことができる。さらにチタ
ン触媒成分（Ａ）調製に用いられることのあるハロゲン
含有ケイ素化合物としては、たとえば、テトラハロゲン
化ケイ素、アルコキシハロゲン化ケイ素、アルキルハロ
ゲン化ケイ素、ハロポリシロキサンなどを例示できる。

【００２２】チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられる
チタン化合物（Ｃ）としては、式Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ
_４−ｇ（Ｒは炭化水素基、たとえばＣ_１〜Ｃ_１２のアル
キル基、Ｃ_６〜Ｃ_２０のアリール基、Ｘはハロゲン、０
≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合物が好ましい。
より具体的には、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、ＴｉＩ_４な
どのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ_３）Ｃ
ｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ
_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｂｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_６
Ｈ_５）Ｃｌ_３などのトリハロゲン化アルコキシ（又はア
リーロキシ）チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃ
ｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_２Ｃｌ_２などのジハロゲン化
ジアルコキシ（又はアリーロキシ）チタン、Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏｎ
−Ｃ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３Ｃｌなどの
モノハロゲン化トリアルコキシ（又はアリーロキシチタ
ン）；Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_４な
どのテトラアルコキシチタン（又はテトラアリロキシチ
タン）これらの混合物などを例示することができる。好
ましいものはハロゲン含有チタン化合物であり、これら
はテトラアルコキシ（又はアリーロキシ）チタンのよう
なハロゲン不含有チタン化合物と四塩化ケイ素の如きハ
ロゲン化剤を併用することによって反応の場で形成させ
て使用することもできる。チタン化合物としては、また
三塩化チタンの如きトリハロゲン化チタンを使用するこ
とができる。これらの中ではとくに四塩化チタンの使用
が好ましい。

【００２３】また、チタン触媒成分（Ａ）製造に利用で
きる電子供与体の例としては、アルコール、フェノール
類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸又は無機
酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物の如き含
酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソ
シアネートの如き含窒素電子供与体などを例示すること
ができる。

【００２４】このような電子供与体の例としては、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシ
ルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルア
ルコール、クミルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素数１ないし１８のアルコール類；フ
ェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノー
ル、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフ
ェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有してよ
い炭素数６ないし２０のフェノール類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェ
ノン、ベンゾフェノンなどの炭素数８ないし１５のケト
ン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オク
チルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、
ナフトアルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、マレイン酸ジブチル、ブチ
ルマロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、１，
２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、１，２−シク
ロヘキサンカルボン酸ジ２−エチルヘキシル、安息香酸
メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸
ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、
安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチ
ル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息
香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキ
シ安息香酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、γ−ブチロラクトン、δ−バ
レロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなど
の炭素数２ないし３０の有機酸エステル類；ケイ酸エチ
ル、ケイ酸ブチル、ビニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ジフェニルメトキシシランのよ
うなアルコキシシラン（又はアリロキシシラン）；アセ
チルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリ
ド、アニス酸クロリド、フタル酸ジクロリドなどの炭素
数２ないし１５の酸ハライド；メチルエーテル、エチル
エーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ア
ミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルなどの炭素数２ないし２０のエーテル類；酢酸アミ
ド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド
類；無水安息香酸、無水フタル酸などの酸無水物；メチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチル
アミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、
ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンな
どのアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トル
ニトリルなどのニトリル類；などを挙げることができ
る。これら電子供与体は、２種以上併用することができ
る。

【００２５】チタン触媒成分（Ａ）を構成するハロゲン
原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はこれら
の混合物であり、とくに塩素が好ましい。

【００２６】固体状チタン触媒成分（Ａ）に含有される
ことが望ましい電子供与体は、有機酸又は無機酸のエス
テル、アルコキシシラン、エーテル、ケトン、第三アミ
ン、酸ハライド、酸無水物のような活性水素を有しない
ものであり、とくに有機酸エステル、又はアルコキシシ
ラン（又はアリロキシシラン）、中でも脂肪族又は脂環
族の多価カルボン酸の多価エステルや芳香族カルボン酸
のエステル、２個以上のアルコキシ基（又はアリロキシ
基）を有するアルコキシシラン（又はアリロキシシラ
ン）が好ましく、とりわけ次式

【００２７】

【化１】 （ここにＲ^１は置換又は非置換の炭化水素基、Ｒ^２、Ｒ
^５、Ｒ^６は水素又は置換又は非置換の炭化水素基、
Ｒ^３、Ｒ^４は水素あるいは置換又は非置換の炭化水素基
であり、好ましくはその少なくとも一方は置換又は非置
換の炭化水素基である。又Ｒ^３Ｒ^４は互いに連結されて
いてもよい。ここに置換の炭化水素基としては、Ｎ、
Ｏ、Ｓなどの異原子を含むもので、例えばＣ−Ｏ−Ｃ、
ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ_３Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ
−、ＮＨ_２などの基を有するものである。）で表わされ
る骨格を有するものが好ましい。

【００２８】上記炭化水素基としてはＣ_１−Ｃ_２０の炭
化水素基、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、オクチル、ビニル、エチレン基などを例示できる。

【００２９】例えば上記骨格を有するエステルとして好
ましいものの具体例としては、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、α−メチルグ
ルタル酸ジイソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチ
ルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、
ブチルマロン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、
ジエチルマロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチ
ル、マレイン酸モノイソオクチル、マレイン酸ジイソオ
クチル、マレイン酸ジｎ−ブチル、ブチルマレイン酸ジ
イソブチル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−メチルグ
ルタル酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアルリル、
フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、イタコン酸ジエチ
ル、シトラコン酸ジイソオクチルなどの脂肪族ポリカル
ボン酸エステル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジ
エチル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエチ
ルのような脂環族ポリカルボン酸エステル、フタル酸モ
ノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、
フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
エチルイソブチル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸
ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイ
ソブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジ
ネオペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブ
チル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジ
エチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリッ
ト酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族
ポリカルボン酸エステル、３，４−フランジカルボン酸
などの異節環ポリカルボン酸エステル、ベンゾイルエチ
ルサリチレート、１，２−ジアセトキシベンゼン、１−
メチル−２，３−ジアセトキシベンゼン、２，３−ジア
セトキシナフタリンなどを挙げることができる。

【００３０】本発明において使用される有機アルミニウ
ム化合物触媒成分（Ｂ）としては、少なくとも分子内に
１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用でき、例え
ば、 （ｉ）一般式Ｒ^１ｍＡｌ（ＯＲ^２）ｎＨｐＸｑ（ここで
Ｒ^１およびＲ^２は炭素原子通常１ないし１５個、好まし
くは１ないし４個を含む炭化水素基、例えば、アルキル
基、アリール基、アルケニル基、シクロアルキル基など
で、これらＲ^１及びＲ^２は、互いに同一でも異なってい
てもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、
しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物、（ｉｉ）一般式Ｍ^１ＡｌＲ^１ _４（こ
こでＭ^１はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^１は前記と同じ）
で表わされる第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル
化物などを挙げることができる。

【００３１】前記の（ｉ）に属する有機アルミニウム化
合物としては、例えば

【００３２】

【化２】 （ここでＲ^１およびＲ^２は前記と同じ。ｍは好ましくは
１．５≦ｍ≦３の数である。）一般式

【００３３】

【化３】 （ここでＲ^１は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは０＜ｍ＜３である。）、一般式

【００３４】

【化４】 （ここでＲ^１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である。）、一般式

【００３５】

【化５】 （ここでＲ^１およびＲ^２は前記と同じ。Ｘはハロゲン、
０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝
３である）で表わされるものなどを例示できる。

【００３６】（ｉ）に属するアルミニウム化合物におい
て、より具体的にはトリエチルアルミニウム、トリブチ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリ
イソプレニルアルミニウムのようなトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシドのほかに、Ｒ^１ _２．５Ａ
ｌ（ＯＲ^２）_０．５などで表わされる平均組成を有する
部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジ
エチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムブロミドのようなジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキブロミドのようなアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、
プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウム
ジブロミドなどのようなアルキルアルミニウムジハライ
ドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニ
ウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウム
ジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなど
の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチル
アルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブ
トキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド
などの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたア
ルキルアルミニウム；などを例示できる。

【００３７】前記（ｉｉ）に属する化合物としては、

【００３８】

【化６】 などを例示できる。

【００３９】また（ｉ）に類似する化合物として酸素原
子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合した
有機アルミニウム化合物であつてもよい。このような化
合物としては、例えば

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】 などを例示できる。

【００４３】これらの中では、とくにトリアルキルアル
ミニウムや上記した２以上のアルミニウムが結合したア
ルキルアルミニウムの使用が好ましい。

【００４４】本発明において用いられるＳｉ−Ｏ−Ｃ又
はＳｉ−Ｎ−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物触媒成分
（Ｃ）は、例えばアルコキシシラン、アリーロキシシラ
ン（ａｒｙｌｏｘｙｓｉｌａｎｅ）などである。このよ
うな例として、式ＲｎＳｉ（ＯＲ^１）_４−ｎ（式中、０
≦ｎ≦３、Ｒは炭化水素基、例えばＣ_１−Ｃ_２０の炭化
水素基、より具体的には、たとえばアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルケニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基など、又はハロゲン、Ｒ^１は炭化
水素基、例えばＣ_１−Ｃ_２０の炭化水素基、より具体的
には、たとえばアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基など、但し
ｎ個のＲ、（４−ｎ）個のＯＲ^１基は同一でも異ってい
てもよい。）で表わされるケイ素化合物を挙げることが
できる。又、他の例としてはＯＲ^１基を有するシロキサ
ン類、カルボン酸のシリルエステルなどを挙げることが
できる。又、他の例として、２個以上のケイ素原子が酸
素又は窒素原子を介して互に結合されているような化合
物を挙げることができる。以上の有機ケイ素化合物は、
Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有しない化合物とＯ−Ｃ結合を有す
る化合物を予め反応させておき、あるいは重合の場で反
応させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物に変換させて
用いてもよい。このような例として、例えばＳｉ−Ｏ−
Ｃ結合を有しないハロゲン含有シラン化合物又はシリコ
ンハイドライドと、アルコキシ基含有アルミニウム化合
物、アルコキシ基含有マグネシウム化合物、その他金属
アルコラート、アルコール、ギ酸エステル、エチレンオ
キシド等との併用を例示することができる。有機ケイ素
化合物はまた他の金属（例えばアルミニウム、スズな
ど）を含有するものであつてもよい。

【００４５】より具体的には、トリメチルメトキシシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシレン、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリ
メチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ（ａｌ
ｌｙｌｏｘｙ）シラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチ
ルテトラエトキシジシロキサン、フェニルジエトキシジ
エチルアミノシランなどを例示することができる。これ
らの中でとくに好ましいのは、メチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリブ
トキシシラン、ケイ酸エチル、ジフェニルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルメ
トキシシラン等の前記式 ＲｎＳｉ（ＯＲ^１）_４−ｎで
示されるものである。立体障害アミンは、ポリアルキル
ピペリジン類、ポリアルキルピロリジン類、テトラアル
キルアなどである。

【００４６】（Ｃ）成分は、他の化合物と付加化合物の
ような形にして用いることもできる。

【００４７】本発明においては、上記した触媒成分
（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）から形成される触媒を用いて炭素数
３以上のα−オレフィンの重合を行って極限粘度（１３
５℃、デカリン中で測定）が０．０３〜０．８ｄｌ／ｇ
の結晶質重合体の形のワックス状重合体を製造する。該
α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、
４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテンなどのＣ_３〜Ｃ_１０のα−オレフィンを例示す
ることができる。これらを単独重合あるいは上記α−オ
レフィン同志又は上記α−オレフィンと少量のエチレン
を共重合させることによってワックス状重合体を製造す
ることができる。

【００４８】上記共重合においては、重合体中１種類の
α−オレフィンが少なくとも９０モル％以上、好ましく
は９５モル％以上含有されるような共重合を行うのが好
ましい。とくに好ましいα−オレフィンは炭素数３ない
し６のもの、とりわけプロピレンである。

【００４９】触媒成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）は、重合に先
立って予備混合処理しておいてもよい。このような予備
混合を行つた場合、重合に際して、触媒成分（Ａ）及び
／又は（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分を再度使用してもよ
く、あるいは使用しなくてもよい。上記予備混合におい
ては少量のオレフィン類を共存させてもよく、この際、
該オレフィンの重合が起こる。又予備混合後、液状物質
を除去しても良い。このような予備混合や予備重合は、
以後の重合操作を一層円滑に行うのに有効であることが
多いが、予備重合を行う場合は、チタン１ｍｍｏｌ当
り、予備重合量を約１ないし約１４０ｇ程度、とくに約
３ないし約３０ｇ程度とするのが好ましい。

【００５０】結晶質重合体からなるワックス状重合体の
製造は、スラリー重合又は気相重合の条件下に行うこと
ができる。そして重合温度は好ましくは２０ないし１５
０℃、一層好ましくは５０ないし１００℃である。重合
温度が上記範囲より低いとワックスグレードの分子量の
重合体を製造することが難かしく、また逆に重合温度が
上記範囲より高いと硬く、融点の高い結晶性のワックス
状重合体を製造するのが困難であるので、いずれの場合
も好ましくない。

【００５１】ワックス状重合体を製造するには、また水
素を所定量使用する必要がある。該量は、重合系中の水
素／α−オレフィン（分圧比）で表わして１以上、好ま
しくは約３ないし約１０としなければならない。

【００５２】ワックス状重合体をスラリー重合によって
製造する場合は、不活性炭化水素媒体を用いるのが好ま
しく、そして液相中のα−オレフィンの濃度が約１ない
し約２０容量％、とくに約１ないし約５容量％となるよ
う該媒体の使用量を調節するのが好ましい。スラリー重
合においてはまた、生成する重合体の８０重量％以上、
とくには９０重量％以上が重合媒体に不溶である条件を
選択するのが好ましい。

【００５３】上記目的に使用できる不活性炭化水素とし
ては、例えばプロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペプタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油、流動
パラフィンのような脂肪族炭化水素；シクロペンタン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサンのような脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンのような芳香族炭化水
素；あるいはこれらの混合物を例示することができる。
これらの中ではとくに炭素数４ないし１０の脂肪族炭化
水素を使用するのが好ましい。スラリー重合において
は、スラリー濃度を、例えば４０ないし４００ｇ／ｌの
如き範囲となるように維持して重合を行うことができ
る。

【００５４】ワックス状重合体はまた気相重合や溶液重
合によっても製造することができる。気相重合は流動
層、撹拌流動層などを用いて行うことができる。

【００５５】各触媒成分の使用量は、（Ａ）成分をチタ
ン原子換算で重合容積１ｌ当り好ましくは約０．００５
ないし約０．５ミリモル、一層好ましくは約０．００１
ないし約０．５ミリモル、（Ｂ）成分を、（Ｂ）成分中
のＡｌ／（Ａ）成分中のＴｉ（原子比）が約１ないし約
２０００、好ましくは約１ないし約５００となるように
するのが好ましい。また（Ｃ）成分は（Ｃ）成分／
（Ａ）成分中のＴｉ（モル比）が約０．０５ないし約２
００になるようにするのが好ましい。

【００５６】各触媒成分の予備混合や該混合時にオレフ
ィンの予備重合を行う場合、上記各触媒成分の使用量
は、これら予備混合時（或いは予備重合時）の使用量を
も含めた量である。予備混合（あるいは予備重合）は通
常不活性炭化水素媒体中で行われるが、予備混合物（あ
るいは予備重合混合物）はそのまま重合に使用してもよ
いし、該不活性炭化水素媒体を分離除去した後、必要に
応じさらに不活性炭化水素で洗浄した後重合に使用して
もよい。

【００５７】本発明においては以上の操作によって、１
３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．０３ない
し０．８ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５ないし０．６ｄ
ｌ／ｇの炭素数３以上のα−オレフィンのポリオレフィ
ンワックスを製造する。極限粘度の調整は、前記した範
囲内において重合温度及び水素分圧を調節することによ
って行うことができる。

【００５８】かくして本発明によれば、分子量分布が狭
く、二重結合の少ない硬質で結晶質のポリオレフィンワ
ックスを容易に得ることができる。このようなポリオレ
フィンワックスは、例えばＸ線回折による結晶化度が通
常４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、沃素価
が１ｇ／１００ｇワックス以下、好ましくは０．８ｇ／
１００ｇワックス以下、さらに好ましくは０．６ｇ／１
００ｇワックス以下、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが６以下、
好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下である。ま
たポリプロピレンワックスを例にとれば、融点が通常１
３０ないし１６５℃、好ましくは１４０ないし１６０
℃、軟化点（ＪＩＳ Ｋ ２５３１）が通常１３０ない
し２００℃、好ましくは１４０ないし１８０℃、針入度
（ＪＩＳＫ ２５３０針入度）が通常５以下、好ましく
は３以下、密度が０．８９ないし０．９３ｄｌ／ｇであ
る。また^１３ＣＮＭＲでみたアイソタクテイシテイが９
０％以上、好ましくは９１％以上を示す。とくにプロピ
レン単独重合体からなるポリプロピレンワックスにおい
ては、通常このアイソタクティシティが９２％以上、好
ましくは９３％以上を示す。

【００５９】高分子量ポリオレフィンの熱分解によって
得られるポリオレフィンワックスは、二重結合量が多く
熱的に不安定であるのに加え、常温で液状の超低分子量
のポリオレフィンが含まれてくることがあり、これが着
色の原因となったり、例えばインキ、塗料等のビヒクル
と使用するときのべた付きの原因となつたりすることが
あるが、本発明のポリオレフィンワックスは、このよう
な欠点を有していない。すなわち、熱安定性、耐候性に
優れているために塗料のビヒクル、ポリオレフィン、エ
ンジニアリングプラスチック等の各種樹脂の流動性向上
剤、熱定着トナーのロール離型剤などとして優れた効果
を発揮する。

【００６０】なおスラリー重合でポリオレフィンワック
スを製造した場合には、重合終了後、濾過、遠心分離等
の固液分離手段によって重合媒体不溶性のポリオレフィ
ンワックスを重合媒体から分離することができる。溶媒
可溶性の重合体は、重合媒体を蒸留除去することにより
別途回収することができる。あるいは重合終了後のスラ
リーを一旦加熱することによって全量を溶解させ、しか
る後、重合媒体を除去することによって重合媒体に不溶
性のものと可溶性のものが混合したポリオレフィンワッ
クスを取得することができる。この方法の好適なもの
は、上記全量を溶解させた溶液を減圧フラッシュして重
合媒体の全量が気化するに充分な温度及び圧力条件下に
溶液を維持し、次いで減圧にすることによって重合媒体
を気化し、ワックスを採取する方法である。

【００６１】次に実施例を示す。

【００６２】

【実施例】実施例１ （１）固体Ｔｉ触媒成分の調製 無水塩化マグネシウム４．８ｋｇ、デカン、２５．０ｌ
および２−エチルヘキシルアルコール２３．４ｌを１３
０℃で２時間加熱反応を行い、均一溶液とした後、この
溶液中に、無水フタル酸１１．１ｋｇを添加し、１３０
℃にて更に１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸を該均
一溶液に溶解させる。この様にして得られた均一溶液を
室温に冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン
２００ｌ中に１時間に亙って全量滴下装入する。装入終
了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温
し、１１０℃に達したところで、ジイソブチルフタレー
ト２．７ｌを添加し、これにより２時間同温度にて撹拌
下保持する。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を
採取し、１１０℃ヘキサンにて、洗液中の遊離のチタン
化合物濃度が０．１ｍｍｏｌ／ｌ以下になるまで、充分
洗浄する。以上の製造方法により、固体Ｔｉ触媒成分を
得た。

【００６３】（予備重合） 得られた触媒スラリーをＴｉ原子に換算して１５ｍｍｏ
ｌ／ｌとなるようにヘキシン中に再懸濁した後、トリエ
チルアルミニウムを１５０ｍｍｏｌ／ｌとなるように添
加し、更にジフェニルジメトキシシランを３０ｍｍｏｌ
／ｌとなるように添加した。次にプロピレンをチタン触
媒成分１ｇ当り３ｇとなるような割合で供給し、温度３
０℃以下で予備重合を実施した。予備重合を完了した触
媒スラリーは、静置して上澄のヘキサンを抜出した後、
新たにヘキサンを加えて撹拌洗浄を実施する。この洗浄
操作をくり返し、予備重合時に存在したヘキサンの残量
が１０ｖｏｌ％以下になった時点で洗浄を完了する。

【００６４】（重 合） 内容積３５ｌの重合器にｎ−ヘキサン１０ｌ、トリエチ
ルアルミニウム２０ｍｍｏｌを仕込んだ後８０℃に昇温
した。しかるのちプロピレン及び水素をガス組成が水素
／プロピレン（モル比）＝６．３となるように添加し
た。圧力１５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、温度８０℃で、上記予備
重合処理をしたＴｉ触媒を０．４ｍｍｏｌ添加して重合
を行つた。重合圧力はプロピレンガス添加により１５ｋ
ｇ／ｃｍ^２Ｇに保持した。重合完了後、濾過によって溶
媒のヘキサンを分離し、得られたポリマーは窒素雰囲気
下５０℃で乾燥を行った。ポリマーは粉末状で収量は２
０００ｇであった。ポリマーの極限粘度（１３５℃、デ
カリン中で測定した値）は０．２０ｄｌ／ｇであった。
融点１５１℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、ヨウ素価＝０．４
ｇ／１００ｇワックス、結晶化度５６％。

【００６５】実施例２ （重 合） 内容積４００ｌの重合器に、ｎ−ヘキサンに懸濁させて
１ｍｍｏｌ／ｌに調製した上記予備重合触媒を１ｍｍｏ
ｌ／ｈｒ、トリエチルアルミニウムを１００ｍｍｏｌ／
ｈｒ、ジフェニルジメトキシシランを５ｍｍｏｌ／ｈ
ｒ、ｎ−ヘキサンを４０ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給
した。同時にプロピレンを４．５ｋｇ／ｈｒ、及び水素
をガス組成が水素／プロピレン（モル比）＝７．０とな
るように添加した。圧力１３ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、温度８０
℃、平均滞留時間４時間の条件で重合を行った。ポリマ
ーのｎ−ヘキサンスラリーは、大気圧まで減圧して、未
反応プロピレンおよび水素を分離し、更にデカンターで
ｎ−ヘキサンを分離した後、流動床乾燥機を用いてＮ_２
気流中１３０℃で乾燥を行った。得られたポリマーは流
動性の良い粉末状であり、重合活性は４０００ｇポリマ
ー／ｍｍｏｌＴｉであった。また分子量は極限粘度（１
３５℃デカリン中で測定）で０．３０ｄｌ／ｇであっ
た。結晶化度５４％、融点１５５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
３、ヨウ素価０．３５ｇ／１００ｇワックス。

【００６６】実施例３ （固体触媒成分（Ａ）の調製） 内容積２ｌの高速撹拌装置（特殊機化工業）を十分Ｎ_２
置換したのち、精製灯油７００ｍｌ、市販ＭｇＣｌ_２１
０ｇ、エタノール２４．２ｇおよび商品名エマゾール３
２０（花王アトラス社製、ソルビタンジステアレート）
３ｇを入れ、系を撹拌下に昇温し、１２０℃にて８００
ｒｐｍで３０分撹拌した。高速撹拌下、内径５ｍｍのテ
フロン製チューブを用いて、あらかじめ−１０℃に冷却
された精製灯油１１を張り込んである２１ガラスフラス
コ（撹拌機付）に移液した。生成固体を濾過により採取
し、ヘキサンで十分洗浄したのち担体を得た。

【００６７】該担体７．５ｇを室温で１５０ｍｌの四塩
化チタン中に懸濁させた後フタル酸ジイソブチル１．３
ｍｌを添加し、該系を１２０℃に昇温した。１２０℃２
時間の撹拌混合の後、固体部を濾過により採取し、再び
１５０ｍｌの四塩化チタンに懸濁させ、再度１３０℃２
時間の撹拌混合を行つた。更に該反応物より反応固体物
を濾過にて採取し、十分量の精製ヘキサンにて洗浄する
事により固体触媒成分（Ａ）を得た。該成分は原子換算
でチタン２．３重量％、塩素６４．０重量％、マグネシ
ウム２１．０重量％であった。

【００６８】（重 合） （予備重合）実施例１記載の方法に依り予備重合を行な
った。

【００６９】内容積２ｌのオートクレーブに精製ヘキサ
ン７５０ｍｌを装入し、室温下プロピレン雰囲気にて、
トリエチルアルミニウム２．５１ｍｍｏｌ、フェニルト
リエトキシシラン０．２５１ｍｍｏｌ及び前記予備重合
した固体Ｔｉ触媒成分をチタン原子換算で０．０５ｍｍ
ｏｌ装入した。８０℃に昇温後、水素にて６．３ｋｇ／
ｃｍ^２Ｇに加圧し、更にプロピレンにて７ｋｇ／ｃｍ^２
Ｇに加圧し、２時間の重合を行つた。重合中、温度は８
０℃に保持し、又重合圧はプロピレンの補給にて７ｋｇ
／ｃｍ^２Ｇに保った。重合終了後のヘキサンスラリーか
ら固体状パウダーを濾過により採取し、該パウダーを乾
燥した。重合結果を表１に示した。

【００７０】実施例４ （固体触媒成分（Ａ）の調製） 無水塩化マグネシウム２０ｇ、フタル酸ジイソブチル
８．０ｍｏｌ、四塩化チタン３．３ｍｌおよび粉砕助剤
としてシリコン油（信越化学社製ＴＳＳ−４５１、２０
ｃｓ）３．０ｍｌを窒素雰囲気中直径１５ｍｍのステン
レス鋼（ＳＵＳ−３２）製ボール２．８ｋｇを収容した
内容積８００ｍｌ、内直径１００ｍｍのステンレス鋼
（ＳＵＳ−３２）製ボールミル容器に装入し、衝撃の加
速度７Ｇで２４時間接触させる。得られた共粉砕物１５
ｇを１，２−ジクロロエタン１５０ｍｌ中に懸濁させ、
８０℃で２時間撹拌下に接触した後、固体部を濾過によ
って採取し、洗液中に遊離１，２−ジクロロエタンが検
出されなくなるまで精製ヘキサンで充分洗浄後乾燥し、
触媒成分（Ａ）を得る。該成分は原子換算でチタン３．
２重量％、塩素６０．０重量％マグネシウム１７．０重
量％であった。

【００７１】（重 合） 実施例３に記載の方法によりプロピレン重合を行った。
結果を表１に示す。

【００７２】実施例５ （固体触媒成分（Ａ）の調製） 無水塩化マグネシウム２０ｇ、フタル酸ジイソブチル
８．０ｍｌおよび粉砕助剤としてシリコン油（信越化学
社製ＴＳＳ−４５１、２０ｃｓ）３．０ｍｌを窒素雰囲
気中直径１５ｍｍのステンレス鋼（ＳＵＳ−３２）製ボ
ール２．８ｋｇを収容した内容積８００ｍｌ、内直径１
００ｍｍのステンレス鋼（ＳＵＳ−３２）製ボールミル
容器に装入し、衝撃の加速度７Ｇで２４時間接触させ
る。得られた共粉砕物１５ｇを四塩化チタン１５０ｍｌ
に懸濁させ、１１０℃で２時間撹拌下に接触した後、固
体部を濾過によって採取し、洗液中に遊離のチタン化合
物が検出されなくなるまで精製ヘキサンで充分洗浄後乾
燥し、触媒成分（Ａ）を得る。該成分は原子換算でチタ
ン３．８重量％、塩素５９．０重量％、マグネシウム１
６．０重量％であった。

【００７３】（重 合） 実施例３に記載の方法を用いプロピレン重合を行った。
結果を表１に示す。

【００７４】実施例６、７、８ 実施例３において重合時添加するフェニルトリエトキシ
シラン０．２５１ｍｍｏｌを表１に示す化合物に変えた
以外は実施例３に従って重合を行った。

【００７５】

【表１】

【００７６】実施例９ プロピレン４．５ｋｇ／ｈｒの代りに、プロピレン４．
４ｋｇとエチレン０．１ｋｇ／ｈｒを用いる以外は実施
例２と同様に重合を行ない、重合スラリーを５倍量のメ
タノールに投入してポリマーを回収し、得られたポリマ
ーを１００℃で乾燥した。重合活性は４２００ｇポリマ
ー／ｍｍｏｌ Ｔｉであった。また分子量は極限粘度
（１３５℃デカリン中で測定）で０．２８ｄｌ／ｇであ
った。結晶化度４３％、融点１３８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝
３．７、ヨウ素価＝０．４２ｇ／１００ｇワックス、エ
チレン含量３．５モル％であった。

【００７７】実施例１０ 内容積３５ｌの重合器にｎ−ヘキサン１０ｌ、液体１−
ブテン０．５ｌ、トリエチルアルミニウム２０ｍｍｏ
ｌ、ビニルトリエトキシシラン２ｍｍｏｌを仕込み、水
素を１５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇになる様に添加し、８０℃に昇
温した。実施例１のＴｉ触媒成分を０．５ｍｍｏｌ添加
して重合を開始し、液体１−ブテン３ｌを３時間で添加
し、更に１時間重合した。０．５ｌのイソブタノールを
添加して重合を停止し、５０ｌのメタノールに投入して
ポリマーを析出分離し、チツ素雰囲気下５０℃で乾燥を
行った。ポリマーの収量は１６００ｇであった。ポリマ
ーの極限粘度（１３５℃、デカリン中で測定した値）は
０．２３ｄｌ／ｇ、プレス成形１時間後の融点１０８
℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４、ヨウ素価＝０．３ｇ／１００
ｇワックス、結晶化度４５％であった。

【００７８】実施例１１ 内容積３５ｌの重合器にトルエン１０ｌ、４−メチル−
１−ペンテン０．５ｌ、トリエチルアルミニウム２０ｍ
ｍｏｌ、トリメチルメトキシシラン２０ｍｍｏｌを仕込
み、水素を１５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇになる様に添加し、８０
℃に昇温した。実施例１のＴｉ触媒成分を０．５ｍｍｏ
ｌ添加して重合を開始し、４−メチル−１−ペンテン３
ｌを３時間で添加し、更に１時間重合した。０．５ｌの
イソブタノールを添加して重合を停止し、５０ｌのメタ
ノールに投入してポリマーを析出分離し、チッ素雰囲気
下５０℃で乾燥を行った。ポリマーの収量は１５００ｇ
であった。ポリマーの極限粘度（１３５℃、デカリン中
で測定した値）は０．２６ｄｌ／ｇ、融点２３０℃、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝３．６、ヨウ素価＝０．４ｇ／１００ｇワッ
クス、結晶化度４７％であった。

【００７９】実施例１２ 実施例３において、プロピレンに代えてエチレンを６．
４モル％含有するプロピレン−エチレン混合ガスを使用
した以外は、実施例３と同様にして重合を行なった。結
果を表−２に示す。

【００８０】実施例１３ 実施例３において、フェニルトリエトキシシランをプロ
ピルトリエトキシシランに代えた以外は、実施例３と同
様な方法により重合を行なった。結果を表−２に示す。

【００８１】実施例１４ 実施例３において、水素の添加量を６．３ｋｇ／ｃｍ^２
Ｇから４．５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに代えて重合を行った。結
果を表−２に示す。

【００８２】

【表２】

【００８３】比較例１ 高分子量ポリプロピレン（メルトインデックス２０ｇ／
１０分、結晶化度６０％）を、二軸押出機（スクリュー
径３０ｍｍφ）に供給し、スクリュー回転数２５ｒｐｍ
で押し出しながら、４０℃で加熱減成させてポリプロピ
レンワックスを得た。極限年度０．２６ｄｌ／ｇ、結晶
化度６１％、融点１５３℃、Ｍｗ／Ｍｎ３０ ヨウ素価
１０．５ｇ／１００ｇワックスであった。

【００８４】耐熱安定性試験 得られたワックス１００ｇを５００ｍｌガラスビーカー
に秤量した後、１８０℃に設定したオーブン内に静置し
た。１８時間後に取り出し、室温で冷却した後、ワック
スの着色状態を目視で観察したところ、著しい着色が認
められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のα−オレフィン重合体ワックスの製
造において使用する触媒の調製工程を表すフローチヤー
ト図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少くとも１種の炭素数が３〜８のα−オ
   レフィンに由来する繰り返し単位１００モル％からなる
   重合体又は共重合体（但し、該共重合体が２種以上の炭
   素数３〜８のα−オレフィンに由来する繰り返し単位か
   らなる場合は、それらの繰り返し単位の中の１種が９０
   モル％以上を占めるものとする）、あるいは１種の炭素
   数３〜８のα−オレフィンに由来する繰り返し単位９０
   モル％以上とエチレンに由来する繰り返し単位０〜１０
   モル％（但し、エチレンに由来する繰り返し単位が０モ
   ル％である場合は除く）との共重合体であって、 （ａ） Ｘ線回折による結晶化度が４０重量％以上であ
   り、 （ｂ） 沃素価が０．８ｇ／１００ｇワックス以下であ
   り、 （ｃ） 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４以下であり、かつ （ｄ） デカリン中１３０℃で測定した［η］が０．０
   ３〜０．８ｄｌ／ｇである ことを特徴とする重合体又は共重合体からなるα−オレ
   フィン重合体ワックス 。