JPH07104623B2 - 静電荷像用現像剤組成物 - Google Patents

静電荷像用現像剤組成物

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JPH07104623B2
JPH07104623B2 JP62039061A JP3906187A JPH07104623B2 JP H07104623 B2 JPH07104623 B2 JP H07104623B2 JP 62039061 A JP62039061 A JP 62039061A JP 3906187 A JP3906187 A JP 3906187A JP H07104623 B2 JPH07104623 B2 JP H07104623B2
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昌仁 篠木
孝義 青木
憲治 中岡
芳久 松隈
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Fujifilm Business Innovation Corp
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09783Organo-metallic compounds

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷などにおけ
る静電潜像を現像するために使用される現像剤に関する
ものである。更に詳細には、正に帯電する乾式現像剤用
トナー又は乾式現像剤用キャリアーを含む現像剤組成物
に関するものである。
従来の技術 電子写真法においては、セレンを始めとする光導電性物
質を感光体として用い、種々の手段を用いて電気的潜像
を形成し、この潜像に磁気ブラシ現像法などを用いてト
ナーを付着させ、顕像化する方式が一般的に採用されて
いる。
現像工程において、トナーに適当量の正又は負の電気量
を付与するためにキャリアーと呼ばれる担体粒子が使用
され、摩擦により帯電を得る方法、最近では、トナーに
磁性体微粉末を含有せしめ、トナー同士の相互摩擦によ
る帯電、或いは帯電付与能を有したブラシ状、板状等の
摩擦部材を用いた摩擦帯電方法が知られている。そこで
用いられる現像剤トナーは、現像される静電潜像の極性
に応じて、正又は負の電荷を保有しなければならない。
従来の現像剤用トナーは、熱可塑性樹脂に、カーボンブ
ラック等の顔料を溶融混練した後、粉砕、分級により現
像用トナーを得、トナーの主成分である樹脂の摩擦帯電
性を利用し、上記条件を満足しようとするものであっ
た。しかしながら、この方法によって得られる現像用ト
ナーは、トナーの帯電性が低いので、かぶり等の画像特
性上の欠点や、短寿命などの問題を有している。そこ
で、それ等の問題を解決するべくトナーに帯電制御剤を
添加し、帯電性を付与させている。
発明が解決しようとする問題点 最近提案されたものの中で、正荷電を付与すべき帯電制
御剤としては、ニグロシン系染料などが挙げられるが、
この系統の染料は、通常、結着樹脂中に均一に溶融分散
させることが困難であるため、得られるトナー粒子間で
帯電量はばらつき、帯電量分布の極めて広いものにな
り、かつ、安定性に乏しいという欠点を有している。
したがって、本発明の目的は、前記の欠点を改良した静
電荷像用現像剤組成物を提供することにある。
問題点を解決するための手段及び作用 本発明の上記目的は、下記一般式 (式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は異なる基であっ
て、水素原子、又は置換又は未置換のアルキル基を表わ
す) で示される4−ピロン類の金属錯体を現像剤組成物中に
含有させることにより達成することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、電荷制御剤として用いる前記一般式で
示される4−ピロン類の金属錯体としては、例えば、次
のものがあげられる。
2−メチル−3−ヒドロキシ−4−ピロンのコバルト錯
体 2−メチル−5−ヒドロキシ−4−ピロンのコバルト錯
体 これ等の4−ピロン類の金属錯体は、公知の方法によっ
て合成することができる。例えば、2−メチル−3−ヒ
ドロキシ−4−ピロン(マルトール)のコバルト錯体の
場合を例にとって述べると、次のようにして合成され
る。
マルトールをメタノール、エタノール等の溶媒に溶解す
るか、水或いは水性アルコールに懸濁し、それに塩化コ
バルト、硫酸コバルト等の無機酸塩、酢酸コバルト等の
有機酸塩、或いはコバルトアセチルアセトネート等の錯
塩の水溶液を、マルトールとコバルトのモル比は1対1
乃至4対1になるように加え、混合物のpHアルカリ水溶
液で調節する。マルトールとは室温でも反応するが、場
合によってはマルトールや錯体が分解しない程度に加熱
してもよい。生成物の取得法は錯体の性質によって異な
る。反応溶媒への溶解度が小さい場合は、析出した錯体
をそのまま濾過するか、若干濃縮して濾過する。反応溶
媒への溶解度が大きい場合は、一旦濃縮乾固した後、錯
体を選択的に溶かす溶媒で固液抽出し、抽出液を濃縮乾
固するか、或いは錯体以外の成分を溶かす溶媒で洗浄し
て不純物を除去し、目的物を取得する。
同様にして上記コバルト錯体に代えて、Fe、Ni、Cr、M
n、Sn、Pb等の金属錯体を合成することができる。
本発明において、上記4−ピロン類の金属錯体は、電荷
制御剤として用いられるが、正帯電能が発揮できるなら
ば、現像剤組成物のどこに含有されていてもよい。又、
一成分現像剤にも、二成分現像剤にも用いることができ
る。
一成分現像剤に用いる場合には、トナーの結着樹脂中に
添加、分散させてもよいし、又、トナー粒子表面に付着
させてもよい。
二成分現像剤に用いる場合には、トナー粒子及びキャリ
アー粒子のいずれに用いてもよい。
上記4−ピロン類の金属錯体を用いる場合、通常は、結
着樹脂中に分散させて用いられるが、必ずしもそれに限
定されるものではなく、例えば、トナー粉末に上記4−
ピロン類の金属錯体を添加、混合してトナー表面を帯電
制御してもよい。トナーの結着樹脂中に添加した場合に
は、トナー中に均一に分散され、トナー粒子間の帯電量
にバラツキの無い現像剤が得られるので好ましい。又。
予め、他の添加剤成分を上記4−ピロン類の金属錯体で
表面被覆して用いてもよい。キャリアーに用いる場合に
は、キャリアーコート剤又はキャリアーバインダーに含
有させて、トナーの帯電制御を行うことができる。
上記4−ピロン類の金属錯体の含有割合は、特に限定さ
れるものではないが、例えば、トナーに含有させる場合
には、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の割
合で添加するのが好ましい。
本発明の現像剤組成物におけるトナーに用いられる結着
樹脂としては、スチレン、クロロスチレン、ビニルスチ
レン等のスチレン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル;
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル;ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエ
ーテル等のビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビ
ニルケトン等の単独重合体或いは共重合体を例示するこ
とができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン
−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹
脂を挙げることができる。
又、トナーの着色剤としては、カーボンブラック、アニ
リンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイ
エロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラッ
ク、ローズベンガル等を代表的なものとして例示するこ
とができる。
結着樹脂、着色剤は上記の例示したものに限定されるも
のではなく、公知のものならばいずれも採用することが
できる。
又、本発明は、磁性材料を内包した磁性トナー及びカプ
セルトナーにも適用することができる。
このトナーは、約30μm以下、好ましくは3〜20μmの
平均粒径を有するものを用いることができる。
本発明の現像剤組成物が、二成分現像剤の場合におい
て、キャリアーとしては、公知のものならばいかなるも
のでも使用できる。例えば、鉄粉、樹脂被覆キャリア
ー、樹脂中に磁性粉を分散してなるキャリアー等が使用
できる。
本発明の現像剤組成物には、必要に応じて種々の添加剤
を添加してもよい。これ等添加剤としては、帯電制御
剤、クリーニング助剤、流動性促進剤など、種々のもの
があげられる。
本発明の現像剤組成物は、感光体あるいは静電記録体に
形成された静電潜像を現像するのに用いられる。即ち、
セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、無定形シリコン等
の無機光導電材料、フタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料
などの有機光導電材料からなる感光体に、電子写真的に
静電潜像を形成し、或いはポリエチレンテレフタレート
のような誘電体を有する静電記録体に針状電極などによ
り静電潜像を形成させ、磁気ブラシ法、カスケード法、
タッチダウン法などの現像方法によって、静電潜像に本
発明の現像剤を付着させ、トナー像を形成する。このト
ナー像は紙などの転写材に転写した後、定着して複写物
となり、感光体などの表面に残留するトナーはクリーニ
ングされる。クリーニング法としては、ブレード法、ブ
ラシ法、ウエブ法、ロール法など種々の方法を用いるこ
とができる。
実施例 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。し
かしながら、本発明は、これ等の実施例により何等制限
されるものではない。
実施例1 次の方法でマルトールのコバルト錯体を調製した。
マルトール22.8gを2lのメタノールに溶解し、これに塩
化コバルト6水和物12.0gを水750mlに溶かした溶液を加
えた。苛性ソーダ水溶液を加えてpH10に調整し、室温で
1時間攪拌した後、減圧下で濃縮乾固した。得られた固
型物に500mlのエタノールを加えて30分攪拌した後濾過
し、濾別された結晶を減圧下、40℃で一晩乾燥して、マ
ルトールのコバルト錯体(以下Co−1と略記する)23.7
gを得た。Co−1の赤外吸収スペクトルを第1図に示
す。
スチレン−ブチルアクリレート共重合体(80/20)100部 カーボンブラック(リーガル330)(キャボット社製)1
0部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P)(三洋化成
社製) 5部 Co−1 1部 上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷却
後、ジェットミルにより微粉砕を行い、更に微粉砕物を
分級機により分級して平均粒径11μmのトナーを得た。
一方、キャリアーは、スチレン−アクリル共重合体と磁
性粉を溶融混練し、粉砕し、分級することによって得
た。
このキャリアー90部と前記トナー10部とを混合して現像
剤組成物を調製した。
実施例2 次の方法でマルトールの鉛錯体を調製した。
マルトール40.1gを3.5lのメタノールに溶解し、これに
塩化鉛27.8gを水1.3lに溶かした溶液を加えた。苛性ソ
ーダ水溶液を加えてpH10に調整し、室温で1時間攪拌し
た後、減圧下で濃縮すると結晶が析出した。濃縮液を濾
過し、濾別した結晶を減圧下、40℃で一晩乾燥して、マ
ルトールの鉛錯体(以下Pb−1と略記する)42.4gを得
た。Pb−1の赤外吸収スペクトルを第2図に示す。
スチレン−ブチルアクリレート共重合体(80/20)100部 カーボンブラック(リーガル330)(キャボット社製)1
0部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P)(三洋化成
社製) 5部 Pb−1 1部 上記成分を、実施例1と同一の手法で処理して現像剤組
成物を得た。
実施例3 実施例1におけると同様の方法で2−メチル−5−ヒド
ロキシ−4−ピロン(アロマルトール)のコバルト錯体
(以下、Co−2と略記する)23.5gを得た。Co−2の赤
外吸収スペクトルを第2図に示す。
スチレン−ブチルアクリレート共重合体(80/20)100部 カーボンブラック(リーガル330)(キャボット社製)1
0部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P)(三洋化成
社製) 5部 Co−2 1部 上記成分を、実施例1と同一の手法で処理して現像剤組
成物を得た。
比較例 スチレン−ブチルアクリレート共重合体(80/20)100部 カーボンブラック(リーガル330)(キャボット社製)1
0部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P)(三洋化成
社製) 5部 ニグロシン染料(ボントロンN−03)(オリエント化学
製) 1部 上記成分を、実施例1と同一の手法で処理して現像剤組
成物を得た。
これ等の現像剤組成物を用いて、複写機FX-7770(富士
ゼロックス(株)製)で連続複写試験を行ったところ、
次のような結果が得られた。
発明の効果 本発明の現像剤組成物は、上記4−ピロン類の金属錯体
を含有するから、帯電上昇速度が速く、トナー粒子相互
間において、摩擦帯電量にばらつきがなく、非常に安定
な正の帯電特性を示し、ランニング時においてカブリの
早期発生や機内汚染を生じることがない。又、温度、湿
度などの環境変化に対して、帯電制御機能が低下せず、
安定した現像特性を示す。
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第3図は、それぞれ本発明の実施例1〜3
で使用する化合物の赤外吸収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 孝義 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 中岡 憲治 愛知県名古屋市港区大江町9番地の1 東 レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 松隈 芳久 愛知県名古屋市港区大江町9番地の1 東 レ株式会社名古屋事業場内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記一般式で示される4−ピロン類の金属
    錯体を電荷制御剤として含有することを特徴とする静電
    荷像用現像剤組成物。 (式中、R1及びR2は、それぞれ同一又は異なる基であっ
    て、水素原子、又は置換又は未置換のアルキル基を表わ
    す)
JP62039061A 1987-02-24 1987-02-24 静電荷像用現像剤組成物 Expired - Lifetime JPH07104623B2 (ja)

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CN100549847C (zh) * 2005-03-24 2009-10-14 东方化学工业株式会社 电荷控制剂及其相关技术
KR101214550B1 (ko) 2006-04-03 2012-12-27 오리엔트 가가쿠 고교 가부시키가이샤 정대전성 하전 제어제 및 그를 포함하는 정전하상 현상용 정대전성 토너
US12429792B2 (en) * 2022-03-17 2025-09-30 Xerox Corporation Toner comprising charge control agent

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