JPH0710809A - ジアルキルサクシニルサクシネートの製造方法 - Google Patents
ジアルキルサクシニルサクシネートの製造方法Info
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- JPH0710809A JPH0710809A JP3289430A JP28943091A JPH0710809A JP H0710809 A JPH0710809 A JP H0710809A JP 3289430 A JP3289430 A JP 3289430A JP 28943091 A JP28943091 A JP 28943091A JP H0710809 A JPH0710809 A JP H0710809A
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- Japan
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- succinate
- dialkyl
- solvent
- reaction
- mixed
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ジアルキルサクシネートの縮合反応を、工業的
に安全かつ容易に実施できると共に、目的とするジアル
キルサクシニルサクシネートを高収率で得ることのでき
る方法を提供することにある。 【構成】芳香族炭化水素溶剤にプロトン性極性溶剤を混
合し、その混合溶媒中でアルカリ金属アルコラートの存
在下にジアルキルサクシネートを二分子縮合させる。
に安全かつ容易に実施できると共に、目的とするジアル
キルサクシニルサクシネートを高収率で得ることのでき
る方法を提供することにある。 【構成】芳香族炭化水素溶剤にプロトン性極性溶剤を混
合し、その混合溶媒中でアルカリ金属アルコラートの存
在下にジアルキルサクシネートを二分子縮合させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジアルキルサクシニル
サクシネートの製造方法に関する。ジアルキルサクシニ
ルサクシネートは、一般に耐候性に優れた高級赤色顔料
として知られるキナクリドン系化合物を製造するための
有用な出発原料である。
サクシネートの製造方法に関する。ジアルキルサクシニ
ルサクシネートは、一般に耐候性に優れた高級赤色顔料
として知られるキナクリドン系化合物を製造するための
有用な出発原料である。
【０００２】
【従来の技術】ジアルキルサクシニルサクシネ−トの製
造方法は、古くからいろいろな方法が知らている。例え
ば、コハク酸ジエステルを、ジメチルスルホキシド、メ
ルカプタン類、チオフェン類等の含硫化合物の存在下で
アルカリ金属アルコキシドと接触させる方法（特公昭４
４−２７５７７号公報）、コハク酸ジアルキルを、極性
溶媒中で水素化ナトリウムの存在下に縮合する方法（特
開昭６０−９２２４５号公報）、芳香族炭化水素および
低級アルコ−ルの混合溶媒中、アルキレングリコ−ル類
とアルカリ金属アルコラートの存在下にコハク酸ジアル
キルエステルを縮合させる方法（特開昭６１−２８６３
４３号公報）等が提案されている。
造方法は、古くからいろいろな方法が知らている。例え
ば、コハク酸ジエステルを、ジメチルスルホキシド、メ
ルカプタン類、チオフェン類等の含硫化合物の存在下で
アルカリ金属アルコキシドと接触させる方法（特公昭４
４−２７５７７号公報）、コハク酸ジアルキルを、極性
溶媒中で水素化ナトリウムの存在下に縮合する方法（特
開昭６０−９２２４５号公報）、芳香族炭化水素および
低級アルコ−ルの混合溶媒中、アルキレングリコ−ル類
とアルカリ金属アルコラートの存在下にコハク酸ジアル
キルエステルを縮合させる方法（特開昭６１−２８６３
４３号公報）等が提案されている。
【０００３】しかしながら、含硫化合物を用いる方法
は、悪臭を生じる問題があり防臭対策が必要であるこ
と、水素化ナトリウムを用いる方法は、反応が激しいた
め温度コントロールに十分に注意を要することや、多量
の水素が発生するので放出に際しては引火防止に充分に
留意しなければならないこと、また、特開昭６１−２８
６３４３号公報に記載された方法は、アルキレレングリ
コ−ル類が高価であること、などの問題がある。このよ
うに、従来の技術は、工業的に実施する方法としては不
充分である。
は、悪臭を生じる問題があり防臭対策が必要であるこ
と、水素化ナトリウムを用いる方法は、反応が激しいた
め温度コントロールに十分に注意を要することや、多量
の水素が発生するので放出に際しては引火防止に充分に
留意しなければならないこと、また、特開昭６１−２８
６３４３号公報に記載された方法は、アルキレレングリ
コ−ル類が高価であること、などの問題がある。このよ
うに、従来の技術は、工業的に実施する方法としては不
充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける問題点を解決すべくなされたもので、その目的
は、ジアルキルサクシニルサクシネートを工業的に有利
に製造する方法を提供することにあり、具体的には、ジ
アルキルサクシニルサクシネートを安全かつ容易な方法
で、高収率で得られる方法を提供することにある。
おける問題点を解決すべくなされたもので、その目的
は、ジアルキルサクシニルサクシネートを工業的に有利
に製造する方法を提供することにあり、具体的には、ジ
アルキルサクシニルサクシネートを安全かつ容易な方法
で、高収率で得られる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族炭化水
素溶剤に非プロトン性極性溶剤を混合し、その混合溶媒
中でアルカリ金属アルコラートの存在下に、ジアルキル
サクシネートを二分子縮合させることを特徴とする一般
式（１）で示されるジアルキルサクシニルサクシネ−ト
の製造方法に関するものである。一般式（１） （ 式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
素溶剤に非プロトン性極性溶剤を混合し、その混合溶媒
中でアルカリ金属アルコラートの存在下に、ジアルキル
サクシネートを二分子縮合させることを特徴とする一般
式（１）で示されるジアルキルサクシニルサクシネ−ト
の製造方法に関するものである。一般式（１） （ 式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【０００６】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
における原料のジアルキルサクシネ−トは、一般に低級
アルキルエステルが用いられ、反応生成物であるジアル
キルサクシニルサクシネ−トの使用目的に応じて適宜選
択される。通常は、アルキル基の炭素数が１〜４の直鎖
状もしくは分枝状のアルキルエステルが用いられ、キナ
クリドン原料としてはメチルエステルまたはエチルエス
テルを用いるのが好ましい。
における原料のジアルキルサクシネ−トは、一般に低級
アルキルエステルが用いられ、反応生成物であるジアル
キルサクシニルサクシネ−トの使用目的に応じて適宜選
択される。通常は、アルキル基の炭素数が１〜４の直鎖
状もしくは分枝状のアルキルエステルが用いられ、キナ
クリドン原料としてはメチルエステルまたはエチルエス
テルを用いるのが好ましい。
【０００７】本発明の縮合反応に用いる混合溶媒は、芳
香族炭化水素溶剤と非プロトン性極性溶剤との混合物で
ある。本発明の重要な点は、使用する溶媒にある。芳香
族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、スチレン、クメン等があげられ、常圧
下８０〜１５０℃の沸点を有し、反応中生成するアルコ
−ルとほとんど共沸しない芳香族炭化水素が用いられ
る。非プロトン性極性溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルホルムアミド等が用いられる。両者の混合割
合は、重量比で芳香族炭化水素溶剤：非プロトン性極性
溶剤＝１：0.0001〜0.5 好ましくは１：0.01〜0.1 の範
囲で、かつ非プロトン性極性溶剤を原料のジアルキルサ
クシネ−トに対して１〜１０重量パ−セントの範囲にな
るように適宜選択される。
香族炭化水素溶剤と非プロトン性極性溶剤との混合物で
ある。本発明の重要な点は、使用する溶媒にある。芳香
族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、スチレン、クメン等があげられ、常圧
下８０〜１５０℃の沸点を有し、反応中生成するアルコ
−ルとほとんど共沸しない芳香族炭化水素が用いられ
る。非プロトン性極性溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルホルムアミド等が用いられる。両者の混合割
合は、重量比で芳香族炭化水素溶剤：非プロトン性極性
溶剤＝１：0.0001〜0.5 好ましくは１：0.01〜0.1 の範
囲で、かつ非プロトン性極性溶剤を原料のジアルキルサ
クシネ−トに対して１〜１０重量パ−セントの範囲にな
るように適宜選択される。
【０００８】アルカリ金属アルコラートしては、ナトリ
ウムまたはカリウムのアルキルアルコラ−トが用いら
れ、通常原料ジアルキルサクシネ−トのアルキル基に対
応するアルコラ−ト、例えばメチルエステルの場合はメ
チラ−トが用いられる。アルカリ金属アルコラ−トの使
用量は、原料のジアルキルサクシネ−ト１モルに対して
1.0 〜 2.0 モル、好ましくは１.0 〜 1.3 モルの範
囲で使用される。
ウムまたはカリウムのアルキルアルコラ−トが用いら
れ、通常原料ジアルキルサクシネ−トのアルキル基に対
応するアルコラ−ト、例えばメチルエステルの場合はメ
チラ−トが用いられる。アルカリ金属アルコラ−トの使
用量は、原料のジアルキルサクシネ−ト１モルに対して
1.0 〜 2.0 モル、好ましくは１.0 〜 1.3 モルの範
囲で使用される。
【０００９】本発明において使用する芳香族炭化水素、
非プロトン性極性溶剤およびアルコラ−トの調製に用い
るアルコ−ルはゼオライト等で十分に脱水処理して使用
するのがよい。
非プロトン性極性溶剤およびアルコラ−トの調製に用い
るアルコ−ルはゼオライト等で十分に脱水処理して使用
するのがよい。
【００１０】縮合反応は温度８０〜１５０℃、好ましく
は１００〜１３０℃の範囲で実施するのがよい。反応時
間は２〜２０時間、好ましくは３〜１０時間程度でよ
い。この反応ではアルコールが生成するので、それを留
去しながら反応を実施する。反応後、反応混合物を冷却
してジアルキルサクシニルサクシネ−トのアルカリ金属
塩を析出させ、これを濾取し、水に溶解後、希硫酸にて
中和する。中和が終了した後、析出した沈澱物を濾過、
水およびメタノ−ルで洗浄後、乾燥することによりジア
ルキルサクシニルサクシネートが得られる。一方、ジア
ルキルサクシニルサクシネ−トのアルカリ金属塩を濾取
した際の濾液は、そのほとんどが溶媒として使用した芳
香族炭化水素溶剤と非プロトン性極性溶剤であり、次回
の縮合反応の溶媒として繰り返し使用することが可能で
ある。
は１００〜１３０℃の範囲で実施するのがよい。反応時
間は２〜２０時間、好ましくは３〜１０時間程度でよ
い。この反応ではアルコールが生成するので、それを留
去しながら反応を実施する。反応後、反応混合物を冷却
してジアルキルサクシニルサクシネ−トのアルカリ金属
塩を析出させ、これを濾取し、水に溶解後、希硫酸にて
中和する。中和が終了した後、析出した沈澱物を濾過、
水およびメタノ−ルで洗浄後、乾燥することによりジア
ルキルサクシニルサクシネートが得られる。一方、ジア
ルキルサクシニルサクシネ−トのアルカリ金属塩を濾取
した際の濾液は、そのほとんどが溶媒として使用した芳
香族炭化水素溶剤と非プロトン性極性溶剤であり、次回
の縮合反応の溶媒として繰り返し使用することが可能で
ある。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 脱水処理したキシレン３００ｍｌにナトリウムメチラー
ト６４．８ｇを懸濁させ、温度１２０℃で加熱攪拌しな
がら、これにジメチルサクシネ−ト１４６ｇおよび脱水
処理したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇの混合溶液
を徐々に滴下した。滴下後、温度１３０℃で約３時間加
熱攪拌を続けた。この間反応により生成するメタノ−ル
を留去回収した。次いで、反応混合物を２５℃以下に冷
却し、析出したジメチルサクシニルサクシネ−トのナト
リウム塩を濾取し、氷水１０００ｇに溶解した。得られ
た水溶液を２０％硫酸水溶液で中和し、析出したジメチ
ルサクシニルサクシネ−トを濾取し、水、メタノ−ルで
洗浄後、乾燥した。その結果、９７．１ｇ（収率８５．
２％）のジメチルサクシニルサクシネ−トを得た。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 脱水処理したキシレン３００ｍｌにナトリウムメチラー
ト６４．８ｇを懸濁させ、温度１２０℃で加熱攪拌しな
がら、これにジメチルサクシネ−ト１４６ｇおよび脱水
処理したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇの混合溶液
を徐々に滴下した。滴下後、温度１３０℃で約３時間加
熱攪拌を続けた。この間反応により生成するメタノ−ル
を留去回収した。次いで、反応混合物を２５℃以下に冷
却し、析出したジメチルサクシニルサクシネ−トのナト
リウム塩を濾取し、氷水１０００ｇに溶解した。得られ
た水溶液を２０％硫酸水溶液で中和し、析出したジメチ
ルサクシニルサクシネ−トを濾取し、水、メタノ−ルで
洗浄後、乾燥した。その結果、９７．１ｇ（収率８５．
２％）のジメチルサクシニルサクシネ−トを得た。
【００１２】実施例２ 脱水処理したキシレン３００ｍｌに金属ナトリウム２
７．６ｇを加え、温度１２０℃で加熱し、ナトリウムを
溶融分散させた。これに脱水処理したメタノ−ル９６ｇ
を徐々に滴下し、終了後、さらに約１時間攪拌を続け
た。次いで、ジメチルサクシネ−ト１４６ｇおよび脱水
処理したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇの混合溶液
を温度１２０℃下で徐々に滴下し、終了後、さらに約３
時間加熱攪拌を続けた。この間反応により生成するメタ
ノ−ルを留去回収した。次いで、反応混合物を２５℃以
下に冷却し、析出したジメチルサクシニルサクシネ−ト
のナトリウム塩を濾取し、氷水１０００ｇに溶解した。
得られた水溶液を２０％硫酸水溶液で中和し、析出した
ジメチルサクシニルサクシネ−トを濾取し、水、メタノ
−ルで洗浄後、乾燥した。その結果、９６．４ｇ（収率
８４．６％）のジメチルサクシニルサクシネ−トを得
た。尚、このものの融点は１５５〜１５６℃であった。
７．６ｇを加え、温度１２０℃で加熱し、ナトリウムを
溶融分散させた。これに脱水処理したメタノ−ル９６ｇ
を徐々に滴下し、終了後、さらに約１時間攪拌を続け
た。次いで、ジメチルサクシネ−ト１４６ｇおよび脱水
処理したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇの混合溶液
を温度１２０℃下で徐々に滴下し、終了後、さらに約３
時間加熱攪拌を続けた。この間反応により生成するメタ
ノ−ルを留去回収した。次いで、反応混合物を２５℃以
下に冷却し、析出したジメチルサクシニルサクシネ−ト
のナトリウム塩を濾取し、氷水１０００ｇに溶解した。
得られた水溶液を２０％硫酸水溶液で中和し、析出した
ジメチルサクシニルサクシネ−トを濾取し、水、メタノ
−ルで洗浄後、乾燥した。その結果、９６．４ｇ（収率
８４．６％）のジメチルサクシニルサクシネ−トを得
た。尚、このものの融点は１５５〜１５６℃であった。
【００１３】実施例３ キシレンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの代わり
に、実施例２において反応液からジメチルサクシニルサ
クシネ−トのナトリウム塩を濾取した際の濾液を用いた
以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結
果、ジメチルサクシニルサクシネ−ト９６．０ｇ（収率
８４．２％）を得た。
に、実施例２において反応液からジメチルサクシニルサ
クシネ−トのナトリウム塩を濾取した際の濾液を用いた
以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結
果、ジメチルサクシニルサクシネ−ト９６．０ｇ（収率
８４．２％）を得た。
【００１４】実施例４ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの代わりにＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドを用いた以外は実施例２と同様の方法
で反応を行った。その結果、ジメチルサクシニルサクシ
ネ−ト９５．２ｇ（収率８３．５％）を得た。
チルアセトアミドを用いた以外は実施例２と同様の方法
で反応を行った。その結果、ジメチルサクシニルサクシ
ネ−ト９５．２ｇ（収率８３．５％）を得た。
【００１５】実施例５ メタノ−ルの代わりにエタノ−ルを、ジメチルサクシネ
−トの代わりにジエチルサクシネ−ト１７４ｇを用いた
以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結
果、ジエチルサクシニルサクシネ−ト１０８．５ｇ（収
率８６．１％）を得た。
−トの代わりにジエチルサクシネ−ト１７４ｇを用いた
以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結
果、ジエチルサクシニルサクシネ−ト１０８．５ｇ（収
率８６．１％）を得た。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来技術におけ
悪臭対策や水素の放出に伴う引火防止対策等の問題がな
く、ジアルキルサクシニルサクシネ−トの縮合反応を安
全かつ容易な方法で効果的に行うことができ、目的物ジ
アルキルサクシニルサクシネ−トを高収率で得ることが
できる。
悪臭対策や水素の放出に伴う引火防止対策等の問題がな
く、ジアルキルサクシニルサクシネ−トの縮合反応を安
全かつ容易な方法で効果的に行うことができ、目的物ジ
アルキルサクシニルサクシネ−トを高収率で得ることが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】芳香族炭化水素溶剤に非プロトン性極性溶
剤を混合し、その混合溶媒中でアルカリ金属アルコラー
トの存在下にジアルキルサクシネートを二分子縮合させ
ることを特徴とする一般式（１）で示されるジアルキル
サクシニルサクシネ−トの製造方法。一般式（１） （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。） - 【請求項２】非プロトン性極性溶剤が、Ｎ，Ｎージメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎージメチルアセトアミドおよび
Ｎ，Ｎージエチルホルムアミドからなる群から選ばれた
少なくとも１種である請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3289430A JPH0710809A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | ジアルキルサクシニルサクシネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3289430A JPH0710809A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | ジアルキルサクシニルサクシネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710809A true JPH0710809A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=17743146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3289430A Pending JPH0710809A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | ジアルキルサクシニルサクシネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710809A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100613330B1 (ko) * | 1997-11-10 | 2006-11-30 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 디-tert-부틸디카르보네이트의제조방법 |
-
1991
- 1991-10-09 JP JP3289430A patent/JPH0710809A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100613330B1 (ko) * | 1997-11-10 | 2006-11-30 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 디-tert-부틸디카르보네이트의제조방법 |
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