JPH0710812B2 - ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法 - Google Patents
ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH0710812B2 JPH0710812B2 JP60032567A JP3256785A JPH0710812B2 JP H0710812 B2 JPH0710812 B2 JP H0710812B2 JP 60032567 A JP60032567 A JP 60032567A JP 3256785 A JP3256785 A JP 3256785A JP H0710812 B2 JPH0710812 B2 JP H0710812B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- nitrophenoxy
- dinitrobenzene
- reaction
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 3-nitrophenoxy Chemical group 0.000 title claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- COBCDPMHDFCFEM-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-[4-(3-nitrophenoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)C(C=2C=CC(OC=3C=C(C=CC=3)[N+]([O-])=O)=CC=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 COBCDPMHDFCFEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPVWAUFEZGCJSD-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[4-methyl-4-[4-(3-nitrophenoxy)phenyl]pentan-2-yl]phenoxy]-3-nitrobenzene Chemical compound C=1C=C(OC=2C=C(C=CC=2)[N+]([O-])=O)C=CC=1C(C)CC(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 YPVWAUFEZGCJSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDZQXRYJFZAOOL-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-3-[4-[4-(3-nitrophenoxy)phenyl]phenoxy]benzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(OC=3C=C(C=CC=3)[N+]([O-])=O)=CC=2)=C1 HDZQXRYJFZAOOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYFINWERLNPHR-UHFFFAOYSA-N 3-nitroanisole Chemical compound COC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WGYFINWERLNPHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCFAPJDPAPDDAQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrimidine Chemical compound C1NC=CC=N1 WCFAPJDPAPDDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGSLQJQSOCHBKF-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[4-methyl-4-[4-(3-nitrophenoxy)phenyl]pent-1-en-2-yl]phenoxy]-3-nitrobenzene Chemical compound C=1C=C(OC=2C=C(C=CC=2)[N+]([O-])=O)C=CC=1C(C)(C)CC(=C)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 MGSLQJQSOCHBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHNCHVDRDRSEJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzhydryloxy-3-nitrobenzene Chemical compound [N+](=O)([O-])C=1C=C(OC(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=CC1 SHNCHVDRDRSEJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQFDLVFUJZKZQB-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-3-[4-[2-[4-(3-nitrophenoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]benzene Chemical compound C=1C=C(OC=2C=C(C=CC=2)[N+]([O-])=O)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 NQFDLVFUJZKZQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZLYLGGRVAFGBY-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-2,4-bis-(p-hydroxyphenyl)pent-1-ene Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 MZLYLGGRVAFGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWQRQJQLSQOJFN-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KWQRQJQLSQOJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MODIYCYOSVNTHD-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](C1=CC=CC(OC(C=CC=C2)=C2C(C2=CC=CC=C2)=O)=C1)=O Chemical compound [O-][N+](C1=CC=CC(OC(C=CC=C2)=C2C(C2=CC=CC=C2)=O)=C1)=O MODIYCYOSVNTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QCSMPLHIPFMQOY-UHFFFAOYSA-N bis[4-(3-nitrophenoxy)phenyl]methanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)C(=O)C=2C=CC(OC=3C=C(C=CC=3)[N+]([O-])=O)=CC=2)=C1 QCSMPLHIPFMQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ビス（３−ニトロフェノキシ）化合物の製造
方法に関する。更に詳しくは、一般式（Ｉ） （式中、Ｘは炭素数１〜10の２価の炭化水素基、あるい
は−Ｃ（CF3）２−、−CO−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−
または−Ｏ−の２価の基を示す。またＸが単結合で直接
結合していてもよい。）で表わされる4,4′−ビスフェ
ノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを塩基の存在下、非
プロトン性極性溶媒中で縮合することを特徴とする一般 （式中、Ｘは一般式（Ｉ）の場合と同じ意味である） で表わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物の製
造方法に関する。
方法に関する。更に詳しくは、一般式（Ｉ） （式中、Ｘは炭素数１〜10の２価の炭化水素基、あるい
は−Ｃ（CF3）２−、−CO−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−
または−Ｏ−の２価の基を示す。またＸが単結合で直接
結合していてもよい。）で表わされる4,4′−ビスフェ
ノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを塩基の存在下、非
プロトン性極性溶媒中で縮合することを特徴とする一般 （式中、Ｘは一般式（Ｉ）の場合と同じ意味である） で表わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物の製
造方法に関する。
前記、一般式（II）で表わされるビス（３−ニトロフェ
ノキシ）化合物は耐熱性高分子のモノマー、特にポリア
ミドおよびポリイミドの原料とあるジアミン類の中間体
として重要な化合物である。即ち、該化合物を還元して
得られるエーテルジアミ類をジアミン成分とするポリミ
イドから優れた耐熱性を有する接着剤が得られる。
ノキシ）化合物は耐熱性高分子のモノマー、特にポリア
ミドおよびポリイミドの原料とあるジアミン類の中間体
として重要な化合物である。即ち、該化合物を還元して
得られるエーテルジアミ類をジアミン成分とするポリミ
イドから優れた耐熱性を有する接着剤が得られる。
（従来技術） 従来、芳香族ニトロ化合物において、ｏ−またはｐ−位
の電子吸引性基により活性化されているニトロ基をアル
コール類またはフェノール類により置換する反応が多数
知られている（例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・
サイエンス、ポリマー・ケミストリー・エディッション
（J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.），15、2441（197
7）；ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（J.Org.Chem.），39、1839（1974）；ジャーナル・オ
ブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー・
エディッション（J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.），1
8、3069（1980）などの論文およびテトラヘドロン（Tet
rahedron），34、2057（1978）の総説がある）。しかし
ながら、ｍ−ジニトロベンゼンのように活性化されてい
ないニトロ基の反応に関しては、専らアルコール類によ
る置換反応の例が幾つか知られているにすぎない。
の電子吸引性基により活性化されているニトロ基をアル
コール類またはフェノール類により置換する反応が多数
知られている（例えば、ジャーナル・オブ・ポリマー・
サイエンス、ポリマー・ケミストリー・エディッション
（J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.），15、2441（197
7）；ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（J.Org.Chem.），39、1839（1974）；ジャーナル・オ
ブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー・
エディッション（J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.），1
8、3069（1980）などの論文およびテトラヘドロン（Tet
rahedron），34、2057（1978）の総説がある）。しかし
ながら、ｍ−ジニトロベンゼンのように活性化されてい
ないニトロ基の反応に関しては、専らアルコール類によ
る置換反応の例が幾つか知られているにすぎない。
例えば、（１）ｍ−ジニトロベンゼンとナトリウムメト
キシドとをヘキサメチルホスホトリアミド（HMPA）溶媒
中、25℃で16時間反応させｍ−ニトロアニソールを製造
する方法（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（J.Org.Chem.），41、1560（1976））、 （２）大環状ポリエーテルの存在下、極性有機溶媒中、
ｍ−ジニトロベンゼンとアルカリ金属のアルコキシドと
を反応させ、ｍ−ニトロフェニルアルキルエーテルを製
造する方法（豊田ら、特開昭54−39030）、 （３）ｍ−ジニトロベンゼンとナトリウム・メトキシド
とをクロルベンゼン中、相間移動触媒の存在下に反応さ
せ、ｍ−ニトロアニソールを製造する方法（ケミストリ
ー・アンド・インダストリー（Chem.＆Ind.），1982、4
12）が知られている。しかしながら、（１）の方法で
は、用いるHMPA溶媒が特殊で高価であり、一方、
（２）、（３）の方法では、高価なクラウンエーテル類
や４級アンモニウム塩を用いる必要があり、これらの回
収が困難である等の点で問題である。
キシドとをヘキサメチルホスホトリアミド（HMPA）溶媒
中、25℃で16時間反応させｍ−ニトロアニソールを製造
する方法（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（J.Org.Chem.），41、1560（1976））、 （２）大環状ポリエーテルの存在下、極性有機溶媒中、
ｍ−ジニトロベンゼンとアルカリ金属のアルコキシドと
を反応させ、ｍ−ニトロフェニルアルキルエーテルを製
造する方法（豊田ら、特開昭54−39030）、 （３）ｍ−ジニトロベンゼンとナトリウム・メトキシド
とをクロルベンゼン中、相間移動触媒の存在下に反応さ
せ、ｍ−ニトロアニソールを製造する方法（ケミストリ
ー・アンド・インダストリー（Chem.＆Ind.），1982、4
12）が知られている。しかしながら、（１）の方法で
は、用いるHMPA溶媒が特殊で高価であり、一方、
（２）、（３）の方法では、高価なクラウンエーテル類
や４級アンモニウム塩を用いる必要があり、これらの回
収が困難である等の点で問題である。
また、最近、これらの改良方法として、アルカリ金属の
炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸三アルカリ金属塩又は炭酸
ガスの存在下にｍ−ジニトロベンゼンとアルコール類と
を反応させて、ｍ−ニトロフェニルアルキルエーテルを
製造する方法も報告されている（特開昭58−180461、同
59−25353および同59−44343）。
炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸三アルカリ金属塩又は炭酸
ガスの存在下にｍ−ジニトロベンゼンとアルコール類と
を反応させて、ｍ−ニトロフェニルアルキルエーテルを
製造する方法も報告されている（特開昭58−180461、同
59−25353および同59−44343）。
一方、ｍ−ジニトロベンゼンのフェノール類による置換
反応に関しては、従来、大環状ポリエーテルの存在下、
極性有機溶媒中、ｍ−ジニトロベンゼンとフェノール類
のアルカリ金属塩とを反応させて３−ニトロジフェニル
エーテル類を製造する方法が知られているにすぎない
（特開昭54−39030）。
反応に関しては、従来、大環状ポリエーテルの存在下、
極性有機溶媒中、ｍ−ジニトロベンゼンとフェノール類
のアルカリ金属塩とを反応させて３−ニトロジフェニル
エーテル類を製造する方法が知られているにすぎない
（特開昭54−39030）。
しかしながら、この場合には、高価なクラウンエーテル
のような特殊な試薬を反応促進剤として用いる必要があ
り、しかもその回収が困難であるという欠点を有してい
る。このように、ｍ−ジニトロベンゼンのフェノール類
による置換反応はアルコール類の場合に比べてかなり困
難なことが予想され、工業的に考えられる通常の条件下
には従来例がなかった。
のような特殊な試薬を反応促進剤として用いる必要があ
り、しかもその回収が困難であるという欠点を有してい
る。このように、ｍ−ジニトロベンゼンのフェノール類
による置換反応はアルコール類の場合に比べてかなり困
難なことが予想され、工業的に考えられる通常の条件下
には従来例がなかった。
（発明が解決しようとする問題点） このように、公知技術より判断して、本発明の課題はｍ
−ジニトロベンゼンとフェノール類との縮合反応による
３−ニトロジフェニルエーテル類の製造例から予想され
る困難さを克服して、殊に２個の水酸基を有するビスフ
ェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを縮合させてビス
（３−ニトロフェノキシ）化合物を製造する工業的な方
法を提供することである。
−ジニトロベンゼンとフェノール類との縮合反応による
３−ニトロジフェニルエーテル類の製造例から予想され
る困難さを克服して、殊に２個の水酸基を有するビスフ
ェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを縮合させてビス
（３−ニトロフェノキシ）化合物を製造する工業的な方
法を提供することである。
（問題点を解決するための手段） この本発明の課題を解決するために、本発明者らは、4,
4′−ビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとの縮
合反応について鋭意検討した。その結果、前記一般式
（Ｉ）で表わされる4,4′−ビスフェノール類とｍ−ジ
ニトロベンゼンとを、塩基の存在下、非プロトン性極性
溶媒中で反応させることにより、前記一般式（II）で表
わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物が工業的
に有利に製造できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
4′−ビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとの縮
合反応について鋭意検討した。その結果、前記一般式
（Ｉ）で表わされる4,4′−ビスフェノール類とｍ−ジ
ニトロベンゼンとを、塩基の存在下、非プロトン性極性
溶媒中で反応させることにより、前記一般式（II）で表
わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物が工業的
に有利に製造できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる4,4′
−ビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを塩基の
存在下、非プロトン性極性溶媒中で縮合することを特徴
とするビス（３−ニトロフェノキシ）化合物の新規な製
造方法である。
−ビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを塩基の
存在下、非プロトン性極性溶媒中で縮合することを特徴
とするビス（３−ニトロフェノキシ）化合物の新規な製
造方法である。
本発明の方法で製造される化合物は、前記一般式（II）
で表わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物であ
る。具体的には、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキ
シ）ビフェニル、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキ
シ）ジフェニルメタン、2,2−ビス〔４−（３−ニトロ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、2,4−ビス〔４−
（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕−２−メチルペン
タン、2,4−ビス〔４−（３−ニトロフェノキシ）フェ
ニル〕−４−メチル−１−ペンテン、2,2−ビス〔４−
（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕−ヘキサフルオロ
プロパン、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ベン
ゾフェノン、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ジ
フェニルスルフィド、4,4′−ビス（３−ニトロフェノ
キシ）ジフェニルスルホキシド、4,4′−ビス（３−ニ
トロフェノキシ）ジフェニルスルホン、4,4′−ビス
（３−ニトロフェノキシ）ジフェニルエーテルなどが挙
げられる。
で表わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物であ
る。具体的には、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキ
シ）ビフェニル、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキ
シ）ジフェニルメタン、2,2−ビス〔４−（３−ニトロ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、2,4−ビス〔４−
（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕−２−メチルペン
タン、2,4−ビス〔４−（３−ニトロフェノキシ）フェ
ニル〕−４−メチル−１−ペンテン、2,2−ビス〔４−
（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕−ヘキサフルオロ
プロパン、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ベン
ゾフェノン、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ジ
フェニルスルフィド、4,4′−ビス（３−ニトロフェノ
キシ）ジフェニルスルホキシド、4,4′−ビス（３−ニ
トロフェノキシ）ジフェニルスルホン、4,4′−ビス
（３−ニトロフェノキシ）ジフェニルエーテルなどが挙
げられる。
本発明の方法で使用される原料は、ｍ−ジニトロベンゼ
ンと前記一般式（Ｉ）で表わされる4,4′−ビスフェノ
ール類である。4,4′−ビスフェノールとして具体的に
は、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、2,4−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルペンタン、2,4−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルなどが挙げられる。これら原料の使用量は、とくに限
定的なものではないが、通常ｍ−ジニトロベンゼンが、
4,4′−ビスフェノール類に対して1.5〜4.0倍モルであ
るように使用する。使用される塩基は、アルカリ金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物また
は、アルコキシド類である。
ンと前記一般式（Ｉ）で表わされる4,4′−ビスフェノ
ール類である。4,4′−ビスフェノールとして具体的に
は、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、2,4−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルペンタン、2,4−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルなどが挙げられる。これら原料の使用量は、とくに限
定的なものではないが、通常ｍ−ジニトロベンゼンが、
4,4′−ビスフェノール類に対して1.5〜4.0倍モルであ
るように使用する。使用される塩基は、アルカリ金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物また
は、アルコキシド類である。
具体的には、酸化ナトリウム、酸化リチウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシ
ド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなど
が使用される。これらは単独は勿論、２種類以上併用し
ても何らさしつかえない。塩基の使用量は原料のビスフ
ェノール類に対して１〜５倍モルあればよく、好ましく
は1.5〜３倍モルである。
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシ
ド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなど
が使用される。これらは単独は勿論、２種類以上併用し
ても何らさしつかえない。塩基の使用量は原料のビスフ
ェノール類に対して１〜５倍モルあればよく、好ましく
は1.5〜３倍モルである。
本発明の方法においては、４級アンモニウム塩、４級リ
ン塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエーテル、
クリブテートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒
素鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコールおよびそ
のアルキルエーテルのような相間移動触媒、銅粉および
銅塩などを反応促進剤として加えてもよい。
ン塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエーテル、
クリブテートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒
素鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコールおよびそ
のアルキルエーテルのような相間移動触媒、銅粉および
銅塩などを反応促進剤として加えてもよい。
反応溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が使用され
る。具体的には、Ｎ−メチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、１
−メチル−２−ピロリジノン、1,3−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、N,N,N′,N′−テトラメチルウレア、
ヘキサメチルホスホトリアミド、1,3−ジメチル−3,4,
5,6−テトラヒドロ−２（1H）−ピリミジンなどが挙げ
られる。これらの溶媒の使用量は特に限定されないが、
通常、原料に対して１〜10重量倍で十分である。
る。具体的には、Ｎ−メチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、１
−メチル−２−ピロリジノン、1,3−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、N,N,N′,N′−テトラメチルウレア、
ヘキサメチルホスホトリアミド、1,3−ジメチル−3,4,
5,6−テトラヒドロ−２（1H）−ピリミジンなどが挙げ
られる。これらの溶媒の使用量は特に限定されないが、
通常、原料に対して１〜10重量倍で十分である。
本発明の方法の実施に際しては、原料の装入方法など特
に制限はないが、例えば、（１）所定量のビスフェノー
ル類、塩基および溶媒を装入してビスフェノール類のア
ルカリ金属塩をあらかじめ調製した後、ｍ−ジニトロベ
ンゼンを添加して反応させる方法あるいは、（２）ｍ−
ジニトロベンゼンを含むすべての原料を最初から装入し
て、そのまま反応させる方法などがあり、いずれの方法
でも反応は進行し、とくに限定されない。
に制限はないが、例えば、（１）所定量のビスフェノー
ル類、塩基および溶媒を装入してビスフェノール類のア
ルカリ金属塩をあらかじめ調製した後、ｍ−ジニトロベ
ンゼンを添加して反応させる方法あるいは、（２）ｍ−
ジニトロベンゼンを含むすべての原料を最初から装入し
て、そのまま反応させる方法などがあり、いずれの方法
でも反応は進行し、とくに限定されない。
塩基としてアルカリ金属の酸化物、水酸化物などを用い
て反応系に生成した水は、例えば、窒素ガスを通気させ
ることにより反応中に系外へ徐々に除くか、またはベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどを少量
使用して、共沸混合物として系外へ除去する方法が用い
られる。一方、炭酸塩、炭酸水素塩などを用いる場合に
は、特に脱水操作を必要としない。
て反応系に生成した水は、例えば、窒素ガスを通気させ
ることにより反応中に系外へ徐々に除くか、またはベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどを少量
使用して、共沸混合物として系外へ除去する方法が用い
られる。一方、炭酸塩、炭酸水素塩などを用いる場合に
は、特に脱水操作を必要としない。
反応温度は、通常、100〜240℃、好ましくは120〜180℃
の範囲であり、反応時間は５〜30時間の範囲である。反
応の終点は、薄層クロマトグラフィーおよび高速液体ク
ロマトグラフィーなどにより決定できる。
の範囲であり、反応時間は５〜30時間の範囲である。反
応の終点は、薄層クロマトグラフィーおよび高速液体ク
ロマトグラフィーなどにより決定できる。
反応終了後、溶媒を留去した後、あるいは反応液をその
まま水中に排出すると目的物の粗製品が得られる。この
粗製品は再結晶などにより精製することができる。
まま水中に排出すると目的物の粗製品が得られる。この
粗製品は再結晶などにより精製することができる。
（作用および効果） 本発明の方法によれば、従来、困難であると考えられて
いたビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとの縮合
反応を、特に相間移動触媒のような反応促進剤を添加す
ることなく実施して、比較的容易に好収率で種々のビス
（３−ニトロフェノキシ）化合物を製造できる。従って
工業的にも極めて優れた方法である。
いたビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとの縮合
反応を、特に相間移動触媒のような反応促進剤を添加す
ることなく実施して、比較的容易に好収率で種々のビス
（３−ニトロフェノキシ）化合物を製造できる。従って
工業的にも極めて優れた方法である。
（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１ 4,4′−ジヒドロキシビスフェニル186g（1.0モル）、ｍ
−ジニトロベンゼン438g（2.6モル）、炭酸カリウム363
gおよびN,N′−ジメチルホルムアミド2000mlを装入し14
5〜150℃で16時間反応する。反応終了後、冷却、過し
KNO2を除去し、次に液の溶剤を減圧蒸留により留去し
たのち、65℃に冷却し、メタノール2000mlを装入し１時
間撹拌する。結晶を別、水洗、メタノール洗浄、乾燥
して4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ビフェニル
の茶褐色結晶を得た。収量426g（収率99.5％） 粗結晶をジメチルスルホキシドにより再結晶を行ない純
品を得た。
−ジニトロベンゼン438g（2.6モル）、炭酸カリウム363
gおよびN,N′−ジメチルホルムアミド2000mlを装入し14
5〜150℃で16時間反応する。反応終了後、冷却、過し
KNO2を除去し、次に液の溶剤を減圧蒸留により留去し
たのち、65℃に冷却し、メタノール2000mlを装入し１時
間撹拌する。結晶を別、水洗、メタノール洗浄、乾燥
して4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ビフェニル
の茶褐色結晶を得た。収量426g（収率99.5％） 粗結晶をジメチルスルホキシドにより再結晶を行ない純
品を得た。
実施例２ 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン85.6g
（0.375モル）、ｍ−ジニトロベンゼン151.2g（0.9モ
ル）、炭酸カリウム124.6gおよびN,N′−ジメチルホル
ムアミド660mlを装入し、145〜150℃で10時間反応す
る。反応終了後冷却、過し、KNO2除去し、次に液の
溶剤を減圧蒸留により留去したのち65℃に冷却しメタノ
ール450mlを装入し、1.0時間撹拌する。結晶を別し、
水洗、メタノール洗浄、乾燥して2,2−ビス〔４−（３
−ニトロフェノキシ）フェニル〕プロパンの黄褐色結晶
を得た。収量164.8g（収率93.5％）。
（0.375モル）、ｍ−ジニトロベンゼン151.2g（0.9モ
ル）、炭酸カリウム124.6gおよびN,N′−ジメチルホル
ムアミド660mlを装入し、145〜150℃で10時間反応す
る。反応終了後冷却、過し、KNO2除去し、次に液の
溶剤を減圧蒸留により留去したのち65℃に冷却しメタノ
ール450mlを装入し、1.0時間撹拌する。結晶を別し、
水洗、メタノール洗浄、乾燥して2,2−ビス〔４−（３
−ニトロフェノキシ）フェニル〕プロパンの黄褐色結晶
を得た。収量164.8g（収率93.5％）。
粗結晶をメチルセロソルブにより再結晶を行ない純品を
得た。
得た。
実施例３ 2,4−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルペ
ンタン27.1g（0.1モル）、ｍ−ジニトロベンゼン40.3g
（0.24モル）、無水炭酸カリウム27.6g（0.2モル）、ジ
メチルホルムアミド200mlを装入する。還流下に8.5時間
反応を行なった後、水に排出し、水をデカンテーション
により除去すると褐色タールが得られる。これをベンゼ
ン50mlとシクロヘキサン150mlに溶解し、シリカゲル10g
と活性炭3gを加えて過後、減圧濃縮して、2,4−ビス
（４−（３−ニトロフェノキシ）フェニル）−２−メチ
ルペンタンの粗結晶が得られる。トルエン／メタノール
より再結晶を行ない純品を得た。
ンタン27.1g（0.1モル）、ｍ−ジニトロベンゼン40.3g
（0.24モル）、無水炭酸カリウム27.6g（0.2モル）、ジ
メチルホルムアミド200mlを装入する。還流下に8.5時間
反応を行なった後、水に排出し、水をデカンテーション
により除去すると褐色タールが得られる。これをベンゼ
ン50mlとシクロヘキサン150mlに溶解し、シリカゲル10g
と活性炭3gを加えて過後、減圧濃縮して、2,4−ビス
（４−（３−ニトロフェノキシ）フェニル）−２−メチ
ルペンタンの粗結晶が得られる。トルエン／メタノール
より再結晶を行ない純品を得た。
収率35.9g（収率70％） 実施例４ 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオ
ロプロパン20g（0.059モル）、ｍ−ジニトロベンゼン24
g（0.14モル）、炭酸カリウム19.4gおよびN,N′−ジメ
チルホルムアミド100mlを装入し、140〜150℃で７時間
反応する。反応終了後、冷却し水1000mlに排出し、粗2,
2−ビス〔４−（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕−
ヘキサフルオロプロパンをタール状物として分離した。
このタール状物をベンゼンに溶解し、水洗後ベンゼン層
を硫酸マグネシウムにより脱水後、シリカゲルを用いて
カラムクロマトグラフィーを行ない、黄色オイル状の精
2,2−ビス〔４−（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕
−ヘキサフルオロプロパンを28.3g（収率83％）得た。
ロプロパン20g（0.059モル）、ｍ−ジニトロベンゼン24
g（0.14モル）、炭酸カリウム19.4gおよびN,N′−ジメ
チルホルムアミド100mlを装入し、140〜150℃で７時間
反応する。反応終了後、冷却し水1000mlに排出し、粗2,
2−ビス〔４−（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕−
ヘキサフルオロプロパンをタール状物として分離した。
このタール状物をベンゼンに溶解し、水洗後ベンゼン層
を硫酸マグネシウムにより脱水後、シリカゲルを用いて
カラムクロマトグラフィーを行ない、黄色オイル状の精
2,2−ビス〔４−（３−ニトロフェノキシ）フェニル〕
−ヘキサフルオロプロパンを28.3g（収率83％）得た。
IR測定により水酸基の吸収がなくエーテル結合の吸収が
認められることから目的物であることが確認された。
認められることから目的物であることが確認された。
IR（NaCl、neat,cm-1）:1530と1350（NO2基）;1240（エ
ーテル結合） 実施例５ 4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン20g（0.093モ
ル）、ｍ−ジニトロベンゼン37.5g（0.22モル）、炭酸
カリウム30gおよびスルホラン350mlを装入し、160〜170
℃で10時間反応する。反応終了後、水2000mlに投入し、
30分間撹拌する。次に結晶を別し、水洗、乾燥して4,
4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ベンゾフェノンの
茶褐色結晶を得た。収量39g（収率92％）。粗結晶をエ
チルセロソルブにより再結晶を行ない純品を得た。
ーテル結合） 実施例５ 4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン20g（0.093モ
ル）、ｍ−ジニトロベンゼン37.5g（0.22モル）、炭酸
カリウム30gおよびスルホラン350mlを装入し、160〜170
℃で10時間反応する。反応終了後、水2000mlに投入し、
30分間撹拌する。次に結晶を別し、水洗、乾燥して4,
4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ベンゾフェノンの
茶褐色結晶を得た。収量39g（収率92％）。粗結晶をエ
チルセロソルブにより再結晶を行ない純品を得た。
実施例６ 4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン20g（0.08モ
ル）、ｍ−ジニトロベンゼン32.3g（0.19モル）、炭酸
カリウム26.1gおよびN,N−ジメチルホルムアミド150ml
を装入し145〜150℃で15時間反応する。反応終了後、水
2000mlに投入し、30分間撹拌する。次に結晶を別し、
水洗、乾燥して、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキ
シ）ジフェニルスルホンの茶褐色結晶を得た。収量35.4
g（収率90％）粗結晶をベンゼンにより再結晶を行ない
純品を得た。
ル）、ｍ−ジニトロベンゼン32.3g（0.19モル）、炭酸
カリウム26.1gおよびN,N−ジメチルホルムアミド150ml
を装入し145〜150℃で15時間反応する。反応終了後、水
2000mlに投入し、30分間撹拌する。次に結晶を別し、
水洗、乾燥して、4,4′−ビス（３−ニトロフェノキ
シ）ジフェニルスルホンの茶褐色結晶を得た。収量35.4
g（収率90％）粗結晶をベンゼンにより再結晶を行ない
純品を得た。
実施例７ 4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド218g（１モ
ル）、ｍ−ジニトロベンゼン403g（2.4モル）、炭酸カ
リウム331g（2.4モル）およびN,N−ジメチルホルムアミ
ド2.5を装入し、145〜150℃で20時間反応させた。反
応終了後、冷却、過し、液の溶媒を減圧蒸留により
留去する。65℃に冷却後、メタノール800mlを装入して
１時間撹拌する。
ル）、ｍ−ジニトロベンゼン403g（2.4モル）、炭酸カ
リウム331g（2.4モル）およびN,N−ジメチルホルムアミ
ド2.5を装入し、145〜150℃で20時間反応させた。反
応終了後、冷却、過し、液の溶媒を減圧蒸留により
留去する。65℃に冷却後、メタノール800mlを装入して
１時間撹拌する。
結晶を別、メタノール洗浄後、乾燥して4,4′−ビス
（３−ニトロフェノキシ）ジフェニルスルフィドの結晶
を得た。収量429g（収率92.3％）粗結晶をメチルセロソ
ルブにより再結晶を行ない純品を得た。
（３−ニトロフェノキシ）ジフェニルスルフィドの結晶
を得た。収量429g（収率92.3％）粗結晶をメチルセロソ
ルブにより再結晶を行ない純品を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 323/31 // Ｂ０１Ｊ 27/232 Ｘ 9342−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｘは、炭素数１〜10の２価の炭化水素基、ある
いは−Ｃ（CF3）２−、−CO−、−Ｓ−、−SO−、−SO2
−または−Ｏ−の２価の基を示す。またＸが単結合で直
接結合していてもよい。）で表わされる4,4′−ビスフ
ェノール類とｍ−ジニトロベンゼンとを塩基の存在下、
非プロトン性極性溶媒中で縮合させることを特徴とする
一般式（II） （式中、Ｘは一般式（Ｉ）の場合と同じ意味である）で
表わされるビス（３−ニトロフェノキシ）化合物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60032567A JPH0710812B2 (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60032567A JPH0710812B2 (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61194050A JPS61194050A (ja) | 1986-08-28 |
| JPH0710812B2 true JPH0710812B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=12362484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60032567A Expired - Fee Related JPH0710812B2 (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710812B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6212748A (ja) * | 1985-07-10 | 1987-01-21 | Teijin Ltd | ニトロ置換ジフェニルエ−テル類の製造方法 |
| JP2854959B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1999-02-10 | 三井化学株式会社 | ビス（３―ニトロフェノキシ）化合物の製造法 |
| JP4832813B2 (ja) * | 2005-01-13 | 2011-12-07 | 積水化学工業株式会社 | 床下収納装置 |
| CN102399152B (zh) * | 2011-09-16 | 2014-02-12 | 华东理工大学 | 2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成工艺 |
| CN113563240A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-10-29 | 常州市阳光药业有限公司 | 4,4`-双（3-氨基苯氧基）二苯砜的合成方法 |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP60032567A patent/JPH0710812B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61194050A (ja) | 1986-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2883670B2 (ja) | イミド環を有する新規ビスフェノール類およびその製造方法 | |
| EP0192480B1 (en) | Bis(3-aminophenoxy) aromatics and method of preparing the same | |
| JPH0710812B2 (ja) | ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法 | |
| JPH06727B2 (ja) | ビス（３−アミノフエノキシ）化合物の製造方法 | |
| US5077436A (en) | Bis(3-aminophenoxy) aromatics and method of preparing the same | |
| EP0193358B1 (en) | Method of preparing 3,3'-dinitrodiphenyl ether | |
| JPH0710814B2 (ja) | ビス（３−ニトロフエノキシ）化合物の製造方法 | |
| JPH06728B2 (ja) | １−〔４−（３−アミノフエノキシ）フエニル〕−１，３，３−トリメチル−６−（３−アミノフエノキシ）インダンおよびその製造方法 | |
| CA1331018C (en) | Fluoro-containing compounds based on 4,4'-bis [2-(4-hydroxyphenyl)hexafluoroisopropyl]diphenylether, processes for their preparation and their use | |
| JP3128162B2 (ja) | 芳香族ジニトロ化合物、芳香族ジアミノ化合物及びそれらの製造方法 | |
| JP3186433B2 (ja) | 芳香族ジアミン化合物 | |
| JP2622136B2 (ja) | 新規な芳香族ヒドロキシ化合物およびその製造方法 | |
| JP2000239206A (ja) | 非対称アルキリデン多価フェノール類とその製造方法 | |
| JPH03127753A (ja) | ４―クロロ―４′―ヒドロキシベンゾフェノン類の製造法 | |
| JPS60500175A (ja) | ２，２，２−トリハロ−１−（トリハロメチル）エチリデン ビスベンゼンチオ−ル | |
| JP4119204B2 (ja) | 新規な芳香族ジアミン及びその製造方法 | |
| JP2618410B2 (ja) | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造方法 | |
| JPH06730B2 (ja) | ６，６’−ビス（４−アミノフエノキシ）−３，３，３，’３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダンおよびその製造方法 | |
| JPH06135905A (ja) | 脂環式構造を有する芳香族ニトロ化合物類および芳香族アミノ化合物類ならびにそれらの製造方法 | |
| JPS61221157A (ja) | ジアミノジフエニルエ−テル類の製造方法 | |
| JPH0653710B2 (ja) | １，４−ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼンの製造方法 | |
| JP3099847B2 (ja) | 新規なフツ素含有ビスフエノール類及びその製造方法 | |
| JPH03188051A (ja) | １―（３―アミノフェニル）―１―（ヒドロキシフェニル）エタン誘導体の製造方法 | |
| JPH0588215B2 (ja) | ||
| JPS63156746A (ja) | アルキル置換芳香族カルボン酸類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |