JPH0710891A - シランカップリング剤およびシランカップリング剤の製造方法 - Google Patents
シランカップリング剤およびシランカップリング剤の製造方法Info
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- JPH0710891A JPH0710891A JP18004593A JP18004593A JPH0710891A JP H0710891 A JPH0710891 A JP H0710891A JP 18004593 A JP18004593 A JP 18004593A JP 18004593 A JP18004593 A JP 18004593A JP H0710891 A JPH0710891 A JP H0710891A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 水分散性が良好なためガラス繊維の表面処理
が容易であり、ガラス繊維強化エポキシ樹脂積層板に優
れた半田耐熱性を付与するシランカップリング剤および
シランカップリング剤の製造方法を提供する。 【構成】 エポキシ環構造を２以上有する化合物に、ア
ミノ基を有するアルコキシ化合物およびジ（ヒドロキシ
アルキル）アミンを付加させることにより得られる例え
ば式（Ｉ）のシランカップリング剤および該操作による
シランカップリング剤の製造方法。
が容易であり、ガラス繊維強化エポキシ樹脂積層板に優
れた半田耐熱性を付与するシランカップリング剤および
シランカップリング剤の製造方法を提供する。 【構成】 エポキシ環構造を２以上有する化合物に、ア
ミノ基を有するアルコキシ化合物およびジ（ヒドロキシ
アルキル）アミンを付加させることにより得られる例え
ば式（Ｉ）のシランカップリング剤および該操作による
シランカップリング剤の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
およびシランカップリング剤の製造方法に関する。
およびシランカップリング剤の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス繊維強化樹脂積層板の製造に用い
るガラス繊維は一般にシランカップリング剤により表面
処理され、エポキシ樹脂との積層板の製造の際には特
に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−スチ
リルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメ
トキシシラン塩酸塩などのシランカップリング剤が用い
られる。
るガラス繊維は一般にシランカップリング剤により表面
処理され、エポキシ樹脂との積層板の製造の際には特
に、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−スチ
リルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメ
トキシシラン塩酸塩などのシランカップリング剤が用い
られる。
【０００３】プリント配線板に用いられるガラス繊維強
化エポキシ樹脂積層板の場合、高い半田耐熱性をとくに
求められ、この点についてはさらに向上することが要求
されている。このため、樹脂の改良と同様、シランカッ
プリング剤の開発努力もまたなされてきた。
化エポキシ樹脂積層板の場合、高い半田耐熱性をとくに
求められ、この点についてはさらに向上することが要求
されている。このため、樹脂の改良と同様、シランカッ
プリング剤の開発努力もまたなされてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水分
散性が良好なためガラス繊維の表面処理が容易であり、
ガラス繊維強化エポキシ樹脂積層板に優れた半田耐熱性
を付与するシランカップリング剤の製造方法を提供する
ことにある。
散性が良好なためガラス繊維の表面処理が容易であり、
ガラス繊維強化エポキシ樹脂積層板に優れた半田耐熱性
を付与するシランカップリング剤の製造方法を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、アミノ基を有す
るアルコキシ化合物にマトリックス樹脂と類似の構造を
導入し、それにジ（ヒドロキシアルキル）アミンをも付
加させることにより、ガラス繊維強化エポキシ樹脂積層
板に優れた半田耐熱性を付与し、かつそれ自体水分散性
に優れたシランカップリング剤を得られることを見いだ
し、本発明を完成させた。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、アミノ基を有す
るアルコキシ化合物にマトリックス樹脂と類似の構造を
導入し、それにジ（ヒドロキシアルキル）アミンをも付
加させることにより、ガラス繊維強化エポキシ樹脂積層
板に優れた半田耐熱性を付与し、かつそれ自体水分散性
に優れたシランカップリング剤を得られることを見いだ
し、本発明を完成させた。
【０００６】即ち、本発明は、下記の一般式（Ｉ）で表
される
される
【０００７】
【化５】
【０００８】［ただし、上記の化学構造Ａは下記の一般
式（ＩＩ）で表され、
式（ＩＩ）で表され、
【０００９】
【化６】
【００１０】上記の化学構造Ｂは下記の一般式（ＩＩ
Ｉ）で表され、
Ｉ）で表され、
【００１１】
【化７】
【００１２】上記の化学構造Ｃは下記の一般式（ＩＶ）
で表され、
で表され、
【００１３】
【化８】
【００１４】一般式（ＩＩ）におけるｎは１〜３の整
数、一般式（ＩＶ）におけるＲ1 は水素、メチル基、エ
チル基またはフェニル基、
Ｒ2 はアルキル基、窒素原子を有するアルキル基、
Ｒ3 はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。］シラン化合物を第１の要旨、
数、一般式（ＩＶ）におけるＲ1 は水素、メチル基、エ
チル基またはフェニル基、
Ｒ2 はアルキル基、窒素原子を有するアルキル基、
Ｒ3 はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。］シラン化合物を第１の要旨、
【００１５】（１）ジ（ヒドロキシアルキル）アミンと
エポキシ環構造を２以上有する化合物とを付加反応さ
せ、（２）上記（１）の反応で生成する少なくともエポ
キシ環構造を１以上有する反応生成物と少なくとも１以
上の１級または２級アミノ基を有するアルコキシ化合物
とを付加反応させる
エポキシ環構造を２以上有する化合物とを付加反応さ
せ、（２）上記（１）の反応で生成する少なくともエポ
キシ環構造を１以上有する反応生成物と少なくとも１以
上の１級または２級アミノ基を有するアルコキシ化合物
とを付加反応させる
【００１６】ことを特徴とするシランカップリング剤の
製造方法を第２の要旨とするものである。以下本発明を
詳細に説明する。
製造方法を第２の要旨とするものである。以下本発明を
詳細に説明する。
【００１７】本発明の第１の要旨である一般式（Ｉ）の
化合物は、実施例に示される下記の一般式（Ｖ）の化合
物に代表される。
化合物は、実施例に示される下記の一般式（Ｖ）の化合
物に代表される。
【００１８】
【化９】
【００１９】一般式（Ｉ）の化合物は、下記の一般式
（ＶＩ）で表されるジ（ヒドロキシアルキル）アミン
［式中ｎは１〜３の整数］と下記の構造式（ＶＩＩ）の
ビスフェノール型ジエポキシモノマーとを付加反応さ
せ、さらにそれに下記の一般式（ＶＩＩＩ）のアミノ基
を有するアルコキシ化合物［式中Ｒ1 は水素、メチル
基、エチル基またはフェニル基、Ｒ2 はアルキル基、窒
素原子を有するアルキル基、Ｒ3 はメチル基、エチル基
またはプロピル基］を付加させて得られる。構造式（Ｖ
ＩＩ）のビスフェノール型ジエポキシモノマーとして、
例えば、油化シェルエポキシ株式会社製のエピコート８
２８があげられる。一般式（ＶＩＩＩ）の化合物が付加
反応するのは、下記の一般式（ＩＸ）［式中ｎは１〜３
の整数］の反応生成物である。
（ＶＩ）で表されるジ（ヒドロキシアルキル）アミン
［式中ｎは１〜３の整数］と下記の構造式（ＶＩＩ）の
ビスフェノール型ジエポキシモノマーとを付加反応さ
せ、さらにそれに下記の一般式（ＶＩＩＩ）のアミノ基
を有するアルコキシ化合物［式中Ｒ1 は水素、メチル
基、エチル基またはフェニル基、Ｒ2 はアルキル基、窒
素原子を有するアルキル基、Ｒ3 はメチル基、エチル基
またはプロピル基］を付加させて得られる。構造式（Ｖ
ＩＩ）のビスフェノール型ジエポキシモノマーとして、
例えば、油化シェルエポキシ株式会社製のエピコート８
２８があげられる。一般式（ＶＩＩＩ）の化合物が付加
反応するのは、下記の一般式（ＩＸ）［式中ｎは１〜３
の整数］の反応生成物である。
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】一般式（ＶＩ）で表されるジ（ヒドロキシ
アルキル）アミン［式中ｎは１〜３の整数］を具体的に
例示すると、ジメタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、ジｎ−プロパノールアミンなどである。
アルキル）アミン［式中ｎは１〜３の整数］を具体的に
例示すると、ジメタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、ジｎ−プロパノールアミンなどである。
【００２５】一般式（ＶＩＩＩ）のアミノ基を有するア
ルコキシ化合物とは、具体的に例示すれば、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン等である。
ルコキシ化合物とは、具体的に例示すれば、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン等である。
【００２６】本発明の第２の要旨であるシランカップリ
ング剤の製造方法の実施は、室温中でも進行するが、５
０℃〜１００℃の温度範囲で反応させることが好まし
い。また、原料を直接混合、撹拌しても良いが、２−メ
トキシエタノールなどの適当な有機溶媒を用いてその中
で行ってもよい。
ング剤の製造方法の実施は、室温中でも進行するが、５
０℃〜１００℃の温度範囲で反応させることが好まし
い。また、原料を直接混合、撹拌しても良いが、２−メ
トキシエタノールなどの適当な有機溶媒を用いてその中
で行ってもよい。
【００２７】本発明で原料として用いられるエポキシ環
構造を２以上有する化合物とは、例えばエピコート１０
０１（油化シェルエポキシ株式会社製）、アラルダイト
８０１１（日本チバガイギー株式会社製）などがあげら
れる。
構造を２以上有する化合物とは、例えばエピコート１０
０１（油化シェルエポキシ株式会社製）、アラルダイト
８０１１（日本チバガイギー株式会社製）などがあげら
れる。
【００２８】この製造方法で用いられる原料において、
ジ（ヒドロキシアルキル）アミンとして前出の一般式
（ＶＩ）で表されるジ（ヒドロキシアルキル）アミン
［式中ｎは１〜３の整数］、エポキシ環構造を２以上有
する化合物として前出の一般式（ＶＩＩ）のビスフェノ
ール型ジエポキシモノマー、少なくとも１以上の１級ま
たは２級アミノ基を有するアルコキシ化合物として前出
の一般式（ＶＩＩＩ）のアミノ基を有するアルコキシ化
合物を選択すれば、本発明の第１の要旨である下記の一
般式（Ｉ）で表される
ジ（ヒドロキシアルキル）アミンとして前出の一般式
（ＶＩ）で表されるジ（ヒドロキシアルキル）アミン
［式中ｎは１〜３の整数］、エポキシ環構造を２以上有
する化合物として前出の一般式（ＶＩＩ）のビスフェノ
ール型ジエポキシモノマー、少なくとも１以上の１級ま
たは２級アミノ基を有するアルコキシ化合物として前出
の一般式（ＶＩＩＩ）のアミノ基を有するアルコキシ化
合物を選択すれば、本発明の第１の要旨である下記の一
般式（Ｉ）で表される
【００２９】
【化１４】
【００３０】［ただし、上記の化学構造Ａは下記の一般
式（ＩＩ）で表され、
式（ＩＩ）で表され、
【００３１】
【化１５】
【００３２】上記の化学構造Ｂは下記の一般式（ＩＩ
Ｉ）で表され、
Ｉ）で表され、
【００３３】
【化１６】
【００３４】上記の化学構造Ｃは下記の一般式（ＩＶ）
で表され、
で表され、
【００３５】
【化１７】
【００３６】一般式（ＩＩ）におけるｎは１〜３の整
数、一般式（ＩＶ）におけるＲ1 は水素、メチル基、エ
チル基またはフェニル基、
Ｒ2 はアルキル基、窒素原子を有するアルキル基、
Ｒ3 はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。］シラン化合物が得られる。
数、一般式（ＩＶ）におけるＲ1 は水素、メチル基、エ
チル基またはフェニル基、
Ｒ2 はアルキル基、窒素原子を有するアルキル基、
Ｒ3 はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。］シラン化合物が得られる。
【００３７】本発明のシランカップリング剤をガラス繊
維などの表面処理に用いる場合は、ｐＨ調整などして水
で希釈すればよい。
維などの表面処理に用いる場合は、ｐＨ調整などして水
で希釈すればよい。
【００３８】
【実施例】本発明を以下実施例によりさらに詳細に説明
する。勿論、本発明は以下の記載のみに限定されるもの
ではない。
する。勿論、本発明は以下の記載のみに限定されるもの
ではない。
【００３９】実施例１ 油化シェルエポキシ（株）製のエピコート８２８を日本
分工業（株）製ＧＰＣカラム Ｍｅｇａｐａｋ ＧＥＬ
２０１を用いて分子量３４０の物（試料Ａ）を分取し
た。分取条件は次の通りである。
分工業（株）製ＧＰＣカラム Ｍｅｇａｐａｋ ＧＥＬ
２０１を用いて分子量３４０の物（試料Ａ）を分取し
た。分取条件は次の通りである。
【００４０】エピコート８２８の５重量％クロロホルム
溶液を調製し、これを試料として、クロロホルムを３．
０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラムを通して液体クロマトグ
ラフィーを行った。用いた機器は、ポンプがＴＲＩ Ｒ
ＯＴＡＲ−Ｖ、ＵＶ検出器がＵＶＩＤＥＣ−１００−Ｖ
Ｉである。計測波長は２５４ｎｍである。
溶液を調製し、これを試料として、クロロホルムを３．
０ｍｌ／ｍｉｎの流量でカラムを通して液体クロマトグ
ラフィーを行った。用いた機器は、ポンプがＴＲＩ Ｒ
ＯＴＡＲ−Ｖ、ＵＶ検出器がＵＶＩＤＥＣ−１００−Ｖ
Ｉである。計測波長は２５４ｎｍである。
【００４１】ＧＰＣチャートを図１に示す。試料Ａのピ
ークを矢印で示す。
ークを矢印で示す。
【００４２】分取した試料Ａ １グラムと２−メトキシ
エタノール溶媒（ＣＨ3 ＯＣ2 Ｈ4ＯＨ）１０グラムに
溶解した２，２´−イミノジエタノール（和光純薬工業
株式会社製 特級）を混合し、８０℃に加熱して６時間
撹拌しながら反応させた。試料Ａと２，２´−イミノジ
エタノールの混合モル比は１：１である。
エタノール溶媒（ＣＨ3 ＯＣ2 Ｈ4ＯＨ）１０グラムに
溶解した２，２´−イミノジエタノール（和光純薬工業
株式会社製 特級）を混合し、８０℃に加熱して６時間
撹拌しながら反応させた。試料Ａと２，２´−イミノジ
エタノールの混合モル比は１：１である。
【００４３】上記反応で得られた反応物（試料Ｂ）をＦ
Ｔ−ＩＲ（日本電子株式会社製 ＪＩＲ−３５１０）で
測定したところ、２，２´−イミノジエタノールのアミ
ンピーク（１５４５ｃｍ-1および３２７５ｃｍ-1）が消
失し、反応が確認された。
Ｔ−ＩＲ（日本電子株式会社製 ＪＩＲ−３５１０）で
測定したところ、２，２´−イミノジエタノールのアミ
ンピーク（１５４５ｃｍ-1および３２７５ｃｍ-1）が消
失し、反応が確認された。
【００４４】さらにこの反応物にＮ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカ
ー株式会社製 Ａ−１１２２）を０．６５グラム混合
し、８０℃に加熱して６時間撹拌しながら反応させた。
試料Ａと２，２´−イミノジエタノールとＮ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとの
混合モル比は１：１：１である。
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカ
ー株式会社製 Ａ−１１２２）を０．６５グラム混合
し、８０℃に加熱して６時間撹拌しながら反応させた。
試料Ａと２，２´−イミノジエタノールとＮ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとの
混合モル比は１：１：１である。
【００４５】加熱して反応進行させている間、１時間に
１回反応物を取り、その一部をＴＬＣ（Ｍｅｒｃｋ社
製：ｋｉｅｓｅｌ ｇｅｌ ６０ Ｆ254 ）をベンゼン
溶媒で展開し、試料Ｂの消失を確認した。そして反応を
終了させて試料Ｃ（目的の合成物）を得た。
１回反応物を取り、その一部をＴＬＣ（Ｍｅｒｃｋ社
製：ｋｉｅｓｅｌ ｇｅｌ ６０ Ｆ254 ）をベンゼン
溶媒で展開し、試料Ｂの消失を確認した。そして反応を
終了させて試料Ｃ（目的の合成物）を得た。
【００４６】試料ＡのＩＲチャートを図２に、２，２´
−イミノジエタノールのＩＲチャートを図３に、試料Ｂ
のＩＲチャートを図４に、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランのＩＲチャートを図
５に、試料ＣのＩＲチャートを図６に示す。
−イミノジエタノールのＩＲチャートを図３に、試料Ｂ
のＩＲチャートを図４に、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランのＩＲチャートを図
５に、試料ＣのＩＲチャートを図６に示す。
【００４７】図３において存在する２，２´−イミノジ
エタノールのＩＲチャートの−ＮＨピーク（１５４５ｃ
ｍ-1および３２７５ｃｍ-1）は、図４の試料ＢのＩＲチ
ャートにおいては消失している。同様に、図５において
存在するＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシランのＩＲチャートの−ＮＨピーク（１５
７６ｃｍ-1）は、図６の試料ＣのＩＲチャートにおいて
は消失している。
エタノールのＩＲチャートの−ＮＨピーク（１５４５ｃ
ｍ-1および３２７５ｃｍ-1）は、図４の試料ＢのＩＲチ
ャートにおいては消失している。同様に、図５において
存在するＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシランのＩＲチャートの−ＮＨピーク（１５
７６ｃｍ-1）は、図６の試料ＣのＩＲチャートにおいて
は消失している。
【００４８】試料Ｃには前出の構造式（Ｖ）が存在す
る。
る。
【００４９】
【化１８】
【００５０】実施例２ 冷却器、撹拌器、滴下ロート、温度計を取り付けた２リ
ットルのセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂 エピコ
ート１００１（油化シェルエポキシ株式会社）４５０グ
ラム（エポキシ当量４５０−５００）、２−メトキシエ
タノール８１５．４９グラムを仕込み、８０℃に加熱
後、２，２´−イミノジエタノール５２．５７グラム
（０．５モル）、２−メトキシエタノール１０５．１４
グラムの混合溶液をゆっくりと滴下し、８０〜８５℃で
６時間加熱還流下で反応させ、２−メトキシエタノール
３５重量％の水溶性エポキシ樹脂を得た。
ットルのセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂 エピコ
ート１００１（油化シェルエポキシ株式会社）４５０グ
ラム（エポキシ当量４５０−５００）、２−メトキシエ
タノール８１５．４９グラムを仕込み、８０℃に加熱
後、２，２´−イミノジエタノール５２．５７グラム
（０．５モル）、２−メトキシエタノール１０５．１４
グラムの混合溶液をゆっくりと滴下し、８０〜８５℃で
６時間加熱還流下で反応させ、２−メトキシエタノール
３５重量％の水溶性エポキシ樹脂を得た。
【００５１】ついで、冷却器、撹拌器、滴下ロート、温
度計を取り付けた２リットルのセパラブルフラスコに、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ジアミノシラン）１１１．１８グラム（０．
５モル）を仕込み、８０℃に加熱後、上記の水溶性エポ
キシ樹脂の２−メトキシエタノール溶液１４２３．２グ
ラムを滴下し、８０〜８５℃で６時間加熱還流下で反応
させ、６０重量％の水溶性エポキシ樹脂−ジアミノシラ
ン化合物の２−メトキシエタノール溶液を得た。
度計を取り付けた２リットルのセパラブルフラスコに、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ジアミノシラン）１１１．１８グラム（０．
５モル）を仕込み、８０℃に加熱後、上記の水溶性エポ
キシ樹脂の２−メトキシエタノール溶液１４２３．２グ
ラムを滴下し、８０〜８５℃で６時間加熱還流下で反応
させ、６０重量％の水溶性エポキシ樹脂−ジアミノシラ
ン化合物の２−メトキシエタノール溶液を得た。
【００５２】実施例３ 冷却器、撹拌器、滴下ロート、温度計を取り付けた２リ
ットルのセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂 アラル
ダイト８０１１（日本チバガイギー株式会社）４５５グ
ラム（エポキシ当量４４５−５２０）、２−メトキシエ
タノール８０７．９９グラムを仕込み、８０℃に加熱
後、２，２´−イミノジエタノール５２．５７グラム
（０．５モル）、２−メトキシエタノール１０５．１４
グラムの混合溶液をゆっくりと滴下し、８０〜８５℃で
６時間加熱還流下で反応させ、２−メトキシエタノール
３５重量％の水溶性エポキシ樹脂を得た。
ットルのセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂 アラル
ダイト８０１１（日本チバガイギー株式会社）４５５グ
ラム（エポキシ当量４４５−５２０）、２−メトキシエ
タノール８０７．９９グラムを仕込み、８０℃に加熱
後、２，２´−イミノジエタノール５２．５７グラム
（０．５モル）、２−メトキシエタノール１０５．１４
グラムの混合溶液をゆっくりと滴下し、８０〜８５℃で
６時間加熱還流下で反応させ、２−メトキシエタノール
３５重量％の水溶性エポキシ樹脂を得た。
【００５３】ついで、冷却器、撹拌器、滴下ロート、温
度計を取り付けた２リットルのセパラブルフラスコに、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ジアミノシラン）１１１．１８グラム（０．
５モル）を仕込み、８０℃に加熱後、上記の水溶性エポ
キシ樹脂の２−メトキシエタノール溶液１４２３．２グ
ラムを滴下し、８０〜８５℃で６時間加熱還流下で反応
させ、６０重量％の水溶性エポキシ樹脂−ジアミノシラ
ン化合物の２−メトキシエタノール溶液を得た。
度計を取り付けた２リットルのセパラブルフラスコに、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ジアミノシラン）１１１．１８グラム（０．
５モル）を仕込み、８０℃に加熱後、上記の水溶性エポ
キシ樹脂の２−メトキシエタノール溶液１４２３．２グ
ラムを滴下し、８０〜８５℃で６時間加熱還流下で反応
させ、６０重量％の水溶性エポキシ樹脂−ジアミノシラ
ン化合物の２−メトキシエタノール溶液を得た。
【００５４】実施例４ （実施例１のシランカップリン
グ剤の性能測定） 実施例１のシランカップリング剤の性能測定のための試
験は次のように行った。まず酢酸を０．５重量部と実施
例１の試料Ｃ０．４重量部を蒸留水で希釈して、全１０
０重量部となるようにガラスクロス処理液を調製した。
このガラスクロス処理液は透明であった。この処理液
に、ガラスクロスＷＥ１８Ｗ１０５（日東紡績（株）
製）を含浸後、ピックアップ２８重量％となるようにマ
ングルで絞り、１１０℃で５分間乾燥した。
グ剤の性能測定） 実施例１のシランカップリング剤の性能測定のための試
験は次のように行った。まず酢酸を０．５重量部と実施
例１の試料Ｃ０．４重量部を蒸留水で希釈して、全１０
０重量部となるようにガラスクロス処理液を調製した。
このガラスクロス処理液は透明であった。この処理液
に、ガラスクロスＷＥ１８Ｗ１０５（日東紡績（株）
製）を含浸後、ピックアップ２８重量％となるようにマ
ングルで絞り、１１０℃で５分間乾燥した。
【００５５】乾燥された処理済ガラスクロスを下記のＮ
ＥＭＡ規格に準拠したＦＲ−４組成のエポキシ樹脂に含
浸し、１３０℃で６分間乾燥してプリプレグとした。そ
のプリプレグを８枚積層して両面に１８μｍ厚の銅箔を
あて、３０ｋｇｆ／ｃｍ2 の荷重下１７０℃で９０分加
熱し、１．５ｍｍの厚さの銅張積層板を作成した。その
銅張積層板は、エッチングにより銅箔を除去し、４ｃｍ
四方に切り出して試験片とした。このように作成された
積層板について、半田耐熱性と吸水率を測定した。
ＥＭＡ規格に準拠したＦＲ−４組成のエポキシ樹脂に含
浸し、１３０℃で６分間乾燥してプリプレグとした。そ
のプリプレグを８枚積層して両面に１８μｍ厚の銅箔を
あて、３０ｋｇｆ／ｃｍ2 の荷重下１７０℃で９０分加
熱し、１．５ｍｍの厚さの銅張積層板を作成した。その
銅張積層板は、エッチングにより銅箔を除去し、４ｃｍ
四方に切り出して試験片とした。このように作成された
積層板について、半田耐熱性と吸水率を測定した。
【００５６】エポキシ樹脂の具体的な組成（ＦＲ−４）
は次の通りである。 臭素化エポキシ樹脂（エピコート５０４６−Ｂ−８， 油化シェルエポキシ（株）製） １００重量部 ノボラック型エポキシ樹脂（エピコート１５４， 油化シェルエポキシ（株）製） ２０重量部 ジシアンジアミド ４重量部 ２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．２重量部 メチルエチルケトン １５重量部 ジメチルホルムアミド ３０重量部
は次の通りである。 臭素化エポキシ樹脂（エピコート５０４６−Ｂ−８， 油化シェルエポキシ（株）製） １００重量部 ノボラック型エポキシ樹脂（エピコート１５４， 油化シェルエポキシ（株）製） ２０重量部 ジシアンジアミド ４重量部 ２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．２重量部 メチルエチルケトン １５重量部 ジメチルホルムアミド ３０重量部
【００５７】半田耐熱性は、次のように測定した。上記
積層板の試験片を、１３３℃に設定されたプレッシャー
クッカーにいれ、つぎに２６０℃の半田溶解物に２０秒
間漬けた。引き上げてから、積層板のデラミネーション
（層間剥離）をしらべた。なお、プレッシャークッカー
に積層板を入れておく時間は、１２０分、１３５分、１
５０分とした。各時間ごとに試料数は３枚とした。デラ
ミネーションの状態は、表１において、「○」は「ふく
れなし」、「△」は「小さなふくれ１個あり」、「×」
は「ふくれ２個以上あり」を表す。ここで「小さなふく
れ」とは、目視においてかろうじて確認できる位の大き
さのものを言う。
積層板の試験片を、１３３℃に設定されたプレッシャー
クッカーにいれ、つぎに２６０℃の半田溶解物に２０秒
間漬けた。引き上げてから、積層板のデラミネーション
（層間剥離）をしらべた。なお、プレッシャークッカー
に積層板を入れておく時間は、１２０分、１３５分、１
５０分とした。各時間ごとに試料数は３枚とした。デラ
ミネーションの状態は、表１において、「○」は「ふく
れなし」、「△」は「小さなふくれ１個あり」、「×」
は「ふくれ２個以上あり」を表す。ここで「小さなふく
れ」とは、目視においてかろうじて確認できる位の大き
さのものを言う。
【００５８】また、上記の１３３℃に設定されたプレッ
シャークッカーに１３５分いれられた積層板については
吸水率の測定も行った。吸水率の計算は下記の式により
行った。 吸水率（％）＝｛（吸水後の重量）−（吸水前の重
量）｝／（吸水前の重量）×１００ 結果を表１に示す。
シャークッカーに１３５分いれられた積層板については
吸水率の測定も行った。吸水率の計算は下記の式により
行った。 吸水率（％）＝｛（吸水後の重量）−（吸水前の重
量）｝／（吸水前の重量）×１００ 結果を表１に示す。
【００５９】比較例のシランカップリング剤として、東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社からＳＺ−６
０３２として販売されているＮ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン塩酸塩４０重量％メタノール溶液を用いてガラス
クロスを処理し、エポキシ樹脂積層板を作成してその半
田耐熱性を調べた。シランカップリング剤をガラスクロ
ス処理に用いるための希釈液調製を含めた積層板の作成
と半田耐熱性の測定操作は、実施例１の試料Ｃと同様に
行なった。結果を比較例１として実施例１と合わせて表
１に示す。
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社からＳＺ−６
０３２として販売されているＮ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン塩酸塩４０重量％メタノール溶液を用いてガラス
クロスを処理し、エポキシ樹脂積層板を作成してその半
田耐熱性を調べた。シランカップリング剤をガラスクロ
ス処理に用いるための希釈液調製を含めた積層板の作成
と半田耐熱性の測定操作は、実施例１の試料Ｃと同様に
行なった。結果を比較例１として実施例１と合わせて表
１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１から明らかなように、本発明の方法に
より製造されたシランカップリング剤は、カチオニック
シランとして知られるＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
塩酸塩と比較して、よりすぐれ得た半田耐熱性を積層板
に与えることができる。
より製造されたシランカップリング剤は、カチオニック
シランとして知られるＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
塩酸塩と比較して、よりすぐれ得た半田耐熱性を積層板
に与えることができる。
【００６２】実施例５ （実施例２〜３のシランカップ
リング剤の性能測定） 実施例２および３のシランカップリング剤をそれぞれｐ
Ｈ４に調整した蒸留水に溶解し、０．７重量％のガラス
クロス処理液を調合した。このガラスクロス処理液は透
明であった。この処理液に、ガラスクロスＷＥＡ−１８
Ｗ（日東紡績（株）製）を含浸後、スクイズロールでピ
ックアップ２８重量％となるように絞り、１１０℃で５
分間乾燥した。
リング剤の性能測定） 実施例２および３のシランカップリング剤をそれぞれｐ
Ｈ４に調整した蒸留水に溶解し、０．７重量％のガラス
クロス処理液を調合した。このガラスクロス処理液は透
明であった。この処理液に、ガラスクロスＷＥＡ−１８
Ｗ（日東紡績（株）製）を含浸後、スクイズロールでピ
ックアップ２８重量％となるように絞り、１１０℃で５
分間乾燥した。
【００６３】乾燥された処理済ガラスクロスを下記のＮ
ＥＭＡ規格に準拠したＦＲ−４組成のエポキシ樹脂に含
浸し、１３０℃で６分間乾燥してプリプレグとした。そ
のプリプレグを８枚積層して両面に１８μｍ厚の銅箔を
あて、３０ｋｇｆ／ｃｍ2 の荷重下１７０℃で６０分加
熱し、１．５ｍｍの厚さの銅張積層板を作成した。その
銅張積層板は、エッチングにより銅箔を除去し、４ｃｍ
四方に切り出して試験片とした。このように作成された
積層板について、半田耐熱性と吸水率を測定した。
ＥＭＡ規格に準拠したＦＲ−４組成のエポキシ樹脂に含
浸し、１３０℃で６分間乾燥してプリプレグとした。そ
のプリプレグを８枚積層して両面に１８μｍ厚の銅箔を
あて、３０ｋｇｆ／ｃｍ2 の荷重下１７０℃で６０分加
熱し、１．５ｍｍの厚さの銅張積層板を作成した。その
銅張積層板は、エッチングにより銅箔を除去し、４ｃｍ
四方に切り出して試験片とした。このように作成された
積層板について、半田耐熱性と吸水率を測定した。
【００６４】エポキシ樹脂の具体的な組成（ＦＲ−４）
は次の通りである。 臭素化エポキシ樹脂（エピコート５０４６−Ｂ−８， 油化シェルエポキシ（株）製） １００重量部 ノボラック型エポキシ樹脂（エピコート１５４， 油化シェルエポキシ（株）製） ２０重量部 ジシアンジアミド ４重量部 ２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．２重量部 メチルエチルケトン １５重量部 ジメチルホルムアミド ３０重量部
は次の通りである。 臭素化エポキシ樹脂（エピコート５０４６−Ｂ−８， 油化シェルエポキシ（株）製） １００重量部 ノボラック型エポキシ樹脂（エピコート１５４， 油化シェルエポキシ（株）製） ２０重量部 ジシアンジアミド ４重量部 ２−エチル−４−メチルイミダゾール ０．２重量部 メチルエチルケトン １５重量部 ジメチルホルムアミド ３０重量部
【００６５】半田耐熱性は、次のように測定した。上記
積層板の試験片を、１３３℃に設定されたプレッシャー
クッカーにいれ、つぎに２６０℃の半田溶解物に２０秒
間漬けた。引き上げてから、積層板のデラミネーション
（層間剥離）をしらべた。なお、プレッシャークッカー
に積層板を入れておく時間は、９０分、１０５分、１２
０分とした。各時間ごとに試料数は３枚とした。デラミ
ネーションの状態は、表１において、「○」は「ふくれ
なし」、「△」は「小さなふくれ１個あり」、「×」は
「ふくれ２個以上あり」を表す。ここで「小さなふく
れ」とは、目視においてかろうじて確認できる位の大き
さのものを言う。
積層板の試験片を、１３３℃に設定されたプレッシャー
クッカーにいれ、つぎに２６０℃の半田溶解物に２０秒
間漬けた。引き上げてから、積層板のデラミネーション
（層間剥離）をしらべた。なお、プレッシャークッカー
に積層板を入れておく時間は、９０分、１０５分、１２
０分とした。各時間ごとに試料数は３枚とした。デラミ
ネーションの状態は、表１において、「○」は「ふくれ
なし」、「△」は「小さなふくれ１個あり」、「×」は
「ふくれ２個以上あり」を表す。ここで「小さなふく
れ」とは、目視においてかろうじて確認できる位の大き
さのものを言う。
【００６６】また、上記の１３３℃に設定されたプレッ
シャークッカーに１０５分いれられた積層板については
吸水率の測定も行った。吸水率の計算は下記の式により
行った。 吸水率（％）＝｛（吸水後の重量）−（吸水前の重
量）｝／（吸水前の重量）×１００ 結果を表２に示す。
シャークッカーに１０５分いれられた積層板については
吸水率の測定も行った。吸水率の計算は下記の式により
行った。 吸水率（％）＝｛（吸水後の重量）−（吸水前の重
量）｝／（吸水前の重量）×１００ 結果を表２に示す。
【００６７】比較例のシランカップリング剤として、東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社からＳＺ−６
０３２として販売されているＮ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン塩酸塩４０重量％メタノール溶液を用いてガラス
クロスを処理し、エポキシ樹脂積層板を作成してその半
田耐熱性を調べた。シランカップリング剤をガラスクロ
ス処理に用いるための希釈液調製を含めた積層板の作成
と半田耐熱性の測定操作は、実施例２および３と同様に
行なった。結果を比較例２として実施例２および３と合
わせて表２に示す。
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社からＳＺ−６
０３２として販売されているＮ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン塩酸塩４０重量％メタノール溶液を用いてガラス
クロスを処理し、エポキシ樹脂積層板を作成してその半
田耐熱性を調べた。シランカップリング剤をガラスクロ
ス処理に用いるための希釈液調製を含めた積層板の作成
と半田耐熱性の測定操作は、実施例２および３と同様に
行なった。結果を比較例２として実施例２および３と合
わせて表２に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】表２から明らかなように、本発明の方法に
より製造されたシランカップリング剤は、カチオニック
シランとして知られるＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
塩酸塩と比較して、よりすぐれ得た半田耐熱性を積層板
に与えることができる。
より製造されたシランカップリング剤は、カチオニック
シランとして知られるＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
塩酸塩と比較して、よりすぐれ得た半田耐熱性を積層板
に与えることができる。
【００７０】
【発明の効果】以上に記載された本発明により得られた
シランカップリング剤は、水分散性が高く、それにより
ガラス繊維を処理したとき、得られるガラス繊維強化樹
脂に優れた半田耐熱性を付与できる。また本発明の製造
方法により、上記のシランカップリング剤を容易に得る
事ができる。
シランカップリング剤は、水分散性が高く、それにより
ガラス繊維を処理したとき、得られるガラス繊維強化樹
脂に優れた半田耐熱性を付与できる。また本発明の製造
方法により、上記のシランカップリング剤を容易に得る
事ができる。
【図１】実施例１のエポキシモノマーのＧＰＣチャー
ト。
ト。
【図２】実施例１のエポキシモノマーのＩＲチャート。
【図３】２，２´−イミノジエタノールのＩＲチャー
ト。
ト。
【図４】実施例１のエポキシモノマーと２，２´−イミ
ノジエタノールとの反応物である試料ＢのＩＲチャー
ト。
ノジエタノールとの反応物である試料ＢのＩＲチャー
ト。
【図５】Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩のＩＲ
チャート。
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩のＩＲ
チャート。
【図６】試料ＢとＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸
塩との反応物である試料ＢのＩＲチャート。
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸
塩との反応物である試料ＢのＩＲチャート。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で表される 【化１】 ［ただし、上記の化学構造Ａは下記の一般式（ＩＩ）で
表され、 【化２】 上記の化学構造Ｂは下記の一般式（ＩＩＩ）で表され、 【化３】 上記の化学構造Ｃは下記の一般式（ＩＶ）で表され、 【化４】 一般式（ＩＩ）におけるｎは１〜３の整数、一般式（Ｉ
Ｖ）におけるＲ1 は水素、メチル基、エチル基またはフ
ェニル基、 Ｒ2 はアルキル
基、窒素原子を有するアルキル基、
Ｒ3 はメチル基、エチル基またはプロピル基で
ある。］シラン化合物。 - 【請求項２】（１）ジ（ヒドロキシアルキル）アミンと
エポキシ環構造を２以上有する化合物とを付加反応さ
せ、 （２）上記（１）の反応で生成する少なくともエポキシ
環構造を１以上有する反応生成物と少なくとも１以上の
１級または２級アミノ基を有するアルコキシ化合物とを
付加反応させることを特徴とするシランカップリング剤
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18004593A JP3448902B2 (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | シランカップリング剤およびシランカップリング剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18004593A JP3448902B2 (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | シランカップリング剤およびシランカップリング剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710891A true JPH0710891A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3448902B2 JP3448902B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=16076528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18004593A Expired - Fee Related JP3448902B2 (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | シランカップリング剤およびシランカップリング剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3448902B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008196101A (ja) * | 2008-03-07 | 2008-08-28 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 石英ガラス不織布の製造方法と製造装置 |
| JP2020158945A (ja) * | 2020-01-22 | 2020-10-01 | 日東紡績株式会社 | 樹脂強化用ガラス繊維及びガラス繊維強化樹脂成形品 |
-
1993
- 1993-06-25 JP JP18004593A patent/JP3448902B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008196101A (ja) * | 2008-03-07 | 2008-08-28 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 石英ガラス不織布の製造方法と製造装置 |
| JP2020158945A (ja) * | 2020-01-22 | 2020-10-01 | 日東紡績株式会社 | 樹脂強化用ガラス繊維及びガラス繊維強化樹脂成形品 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3448902B2 (ja) | 2003-09-22 |
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