JPH08325439A - ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シランカッ プリング剤 - Google Patents
ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シランカッ プリング剤Info
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- JPH08325439A JPH08325439A JP15671895A JP15671895A JPH08325439A JP H08325439 A JPH08325439 A JP H08325439A JP 15671895 A JP15671895 A JP 15671895A JP 15671895 A JP15671895 A JP 15671895A JP H08325439 A JPH08325439 A JP H08325439A
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 半田耐熱性及び含浸性に優れたガラス繊維強
化エポキシ樹脂成形品を製造するためのシランカップリ
ング剤を提供することである。 【構成】 N-γ-{(p- トリルメチル) アミノ} プロピル
トリエトキシシラン塩酸塩又はN-β-{N-(p- トリルメチ
ル）アミノエチル}-γ- アミノプロピルトリメトキシラ
ンからなるシランカップリング剤で、ガラス繊維を表面
処理し、得られる表面処理ガラス繊維をエポキシ樹脂に
含浸させてガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品を製造す
ることができる。
化エポキシ樹脂成形品を製造するためのシランカップリ
ング剤を提供することである。 【構成】 N-γ-{(p- トリルメチル) アミノ} プロピル
トリエトキシシラン塩酸塩又はN-β-{N-(p- トリルメチ
ル）アミノエチル}-γ- アミノプロピルトリメトキシラ
ンからなるシランカップリング剤で、ガラス繊維を表面
処理し、得られる表面処理ガラス繊維をエポキシ樹脂に
含浸させてガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品を製造す
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス繊維強化エポキ
シ樹脂成形品製造用シランカップリング剤、そのシラン
カップリング剤で表面処理されたガラス繊維、及びガラ
ス繊維強化エポキシ樹脂成形品、並びにその成形品の製
造方法に関する。さらに、詳しくは、半田耐熱性に優れ
たガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品、その成形品を製
造するためのシランカップリング剤、及び表面処理され
たガラス繊維に関する。
シ樹脂成形品製造用シランカップリング剤、そのシラン
カップリング剤で表面処理されたガラス繊維、及びガラ
ス繊維強化エポキシ樹脂成形品、並びにその成形品の製
造方法に関する。さらに、詳しくは、半田耐熱性に優れ
たガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品、その成形品を製
造するためのシランカップリング剤、及び表面処理され
たガラス繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品は、
プリント基板等の電子部品、高圧絶縁物、工業用パイ
プ、耐蝕タンク等に使用されている。このような成形品
を製造する場合、ガラス繊維をシランカップリング剤で
表面処理し、得られた表面処理ガラス繊維をエポキシ樹
脂に含浸させて行う。従来、これらのシランカップリン
グ剤として、ガラス及び樹脂への親和性の点から、Nーβ
-{Nー( ビニルベンジル) アミノエチル}-γ- アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ- グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、特開平４−１７８４３２等に記載の
ベンゼン環を２個以上有する特殊なアミノシラン等が用
いられてきていた。
プリント基板等の電子部品、高圧絶縁物、工業用パイ
プ、耐蝕タンク等に使用されている。このような成形品
を製造する場合、ガラス繊維をシランカップリング剤で
表面処理し、得られた表面処理ガラス繊維をエポキシ樹
脂に含浸させて行う。従来、これらのシランカップリン
グ剤として、ガラス及び樹脂への親和性の点から、Nーβ
-{Nー( ビニルベンジル) アミノエチル}-γ- アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ- グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、特開平４−１７８４３２等に記載の
ベンゼン環を２個以上有する特殊なアミノシラン等が用
いられてきていた。
【０００３】しかし、前２者のシランカップリング剤を
用いると、得られるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品
の半田耐熱性及び含浸性が不十分であり、その結果、成
形品がプリント基板又は高圧絶縁物の場合には、ショー
ト、絶縁破壊等の電気的欠陥の原因となったり、成形品
が工業用パイプ又は耐蝕タンクの場合は液もれを起こし
やすい原因となる問題があった。また、ベンゼン環を２
個以上有する特殊なアミノシランからなるシランカップ
リング剤は水溶性が悪いため、ガラス繊維強化エポキシ
樹脂成形品の製造に用いると、表面処理液の製造に時間
がかかり、結果として、生産性が極めて悪いという問題
があった。
用いると、得られるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品
の半田耐熱性及び含浸性が不十分であり、その結果、成
形品がプリント基板又は高圧絶縁物の場合には、ショー
ト、絶縁破壊等の電気的欠陥の原因となったり、成形品
が工業用パイプ又は耐蝕タンクの場合は液もれを起こし
やすい原因となる問題があった。また、ベンゼン環を２
個以上有する特殊なアミノシランからなるシランカップ
リング剤は水溶性が悪いため、ガラス繊維強化エポキシ
樹脂成形品の製造に用いると、表面処理液の製造に時間
がかかり、結果として、生産性が極めて悪いという問題
があった。
【０００４】そこで、半田耐熱性及びに優れたガラス繊
維強化エポキシ樹脂成形品を与える水溶性のシランカッ
プリング剤の開発が望まれていた。
維強化エポキシ樹脂成形品を与える水溶性のシランカッ
プリング剤の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、 ｉ）半田耐熱性に優れたガラス繊維強化エポキシ樹脂成
形品を短時間で製造するための、水に溶解しやすいガラ
ス繊維用シランカップリング剤、 ｉｉ）そのシランカップリング剤で表面処理されたガラ
ス繊維、及び ｉｉｉ）半田耐熱性に優れたガラス繊維強化エポキシ樹
脂成形品、並びに ｉｖ）上記ｉ〜ｉｉｉ）の製造方法 を提供することである。
形品を短時間で製造するための、水に溶解しやすいガラ
ス繊維用シランカップリング剤、 ｉｉ）そのシランカップリング剤で表面処理されたガラ
ス繊維、及び ｉｉｉ）半田耐熱性に優れたガラス繊維強化エポキシ樹
脂成形品、並びに ｉｖ）上記ｉ〜ｉｉｉ）の製造方法 を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、半田耐熱
性に優れた、ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品を、短
時間で製造する方法を開発するため、鋭意努力した。そ
の結果、驚くべきことに、ある種のアミノシラン化合物
をシランカップリング剤として用い、ガラス繊維を表面
処理し、得られた表面処理ガラス繊維をエポキシ樹脂に
含浸させると、目的のガラス繊維強化エポキシ樹脂成形
品を製造することができることを見出だした。本発明
は、かかる知見により達成されたものである。本発明
は、一般式
性に優れた、ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品を、短
時間で製造する方法を開発するため、鋭意努力した。そ
の結果、驚くべきことに、ある種のアミノシラン化合物
をシランカップリング剤として用い、ガラス繊維を表面
処理し、得られた表面処理ガラス繊維をエポキシ樹脂に
含浸させると、目的のガラス繊維強化エポキシ樹脂成形
品を製造することができることを見出だした。本発明
は、かかる知見により達成されたものである。本発明
は、一般式
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子、メチル基若しくはエチル基か
ら選ばれる置換基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎ
は１〜６の整数を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキ
ル基を示す）で表わされるアミノシラン化合物又はその
塩からなるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シ
ランカップリング剤である。
ら選ばれる置換基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎ
は１〜６の整数を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキ
ル基を示す）で表わされるアミノシラン化合物又はその
塩からなるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シ
ランカップリング剤である。
【０００８】この場合、本発明の目的から、Ｒ1 として
は、ｐ−メチル等のメチル基が好ましく、ｍは０又は１
が好ましく、ｎは３が好ましく、Ｒ2 は、メチル、エチ
ル、プロピル等が好ましい。
は、ｐ−メチル等のメチル基が好ましく、ｍは０又は１
が好ましく、ｎは３が好ましく、Ｒ2 は、メチル、エチ
ル、プロピル等が好ましい。
【０００９】本発明のガラス繊維強化エポキシ樹脂成形
品は、本発明のシランカップリング剤でガラス繊維を表
面処理し、得られる表面処理ガラス繊維をエポキシ樹脂
に含浸させて製造することができる。
品は、本発明のシランカップリング剤でガラス繊維を表
面処理し、得られる表面処理ガラス繊維をエポキシ樹脂
に含浸させて製造することができる。
【００１０】また、本発明の表面処理ガラス繊維は、本
発明のシランカップリング剤でガラス繊維を表面処理し
てなる。
発明のシランカップリング剤でガラス繊維を表面処理し
てなる。
【００１１】本発明のシランカップリング剤でガラス繊
維を表面処理する場合、まず、シランカップリング剤
を、酸を含む液に溶解して表面処理液を製造することが
できる。この表面処理液は、ほとんど白濁しないか、ま
たは透明である。酸を含む液としては、酢酸水溶液、ギ
酸水溶液、塩酸水溶液を例示できる。表面処理液は、ｐ
Ｈ３〜５にして使用することが好ましい。このカップリ
ング剤は、酸性溶液に溶解性がよく、シランカップリン
グ剤によるガラス繊維への処理が迅速に行えるからであ
る。また、この表面処理液は、極めて安定で、長時間、
放置しても安定なので扱いやすい。
維を表面処理する場合、まず、シランカップリング剤
を、酸を含む液に溶解して表面処理液を製造することが
できる。この表面処理液は、ほとんど白濁しないか、ま
たは透明である。酸を含む液としては、酢酸水溶液、ギ
酸水溶液、塩酸水溶液を例示できる。表面処理液は、ｐ
Ｈ３〜５にして使用することが好ましい。このカップリ
ング剤は、酸性溶液に溶解性がよく、シランカップリン
グ剤によるガラス繊維への処理が迅速に行えるからであ
る。また、この表面処理液は、極めて安定で、長時間、
放置しても安定なので扱いやすい。
【００１２】ガラス繊維がガラスクロスである場合、表
面処理液が水溶液であることが特に要求されるので、本
発明はガラス繊維として、ガラスクロスを用いたとき特
に有効である。ガラスは、特に限定する必要がなく、Ｅ
−ガラス、Ｔ−ガラス、Ｄ−ガラス等を使用することが
できる。
面処理液が水溶液であることが特に要求されるので、本
発明はガラス繊維として、ガラスクロスを用いたとき特
に有効である。ガラスは、特に限定する必要がなく、Ｅ
−ガラス、Ｔ−ガラス、Ｄ−ガラス等を使用することが
できる。
【００１３】本発明の表面処理ガラス繊維を製造すると
きは、ガラス繊維を、この表面処理液に浸漬した後、乾
燥する。好ましくは１００〜１２０℃で乾燥すると良
い。ガラス繊維がガラスクロスの場合、浸漬した後、マ
ングル等で絞るとピックアップ量を調整することができ
る。また、乾燥温度が低すぎると、乾燥不充分となる。
きは、ガラス繊維を、この表面処理液に浸漬した後、乾
燥する。好ましくは１００〜１２０℃で乾燥すると良
い。ガラス繊維がガラスクロスの場合、浸漬した後、マ
ングル等で絞るとピックアップ量を調整することができ
る。また、乾燥温度が低すぎると、乾燥不充分となる。
【００１４】本発明の表面処理ガラス繊維にエポキシ樹
脂を含浸させると、本発明のガラス繊維強化エポキシ樹
脂成形品を得ることができる。
脂を含浸させると、本発明のガラス繊維強化エポキシ樹
脂成形品を得ることができる。
【００１５】本発明のシランカップリング剤の成形品製
造への有効利用として、成形品がガラス繊維強化エポキ
シ樹脂積層板の製造を例示できる。この場合、本発明の
シランカップリング剤でガラスクロスを処理し、得られ
る表面処理ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させてガ
ラス繊維強化エポキシ樹脂積層板を製造することができ
る。表面処理ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させる
ときは、表面処理ガラスガラスクロスとエポキシ樹脂を
用いてプリプレグとし、そのプリプレグを複数積層し
て、加熱下に加圧することにより実施することが、操作
上好ましい。なお、この場合、両面に銅箔をあてて実施
すれば、プリント基板製造に適する銅張り積層板を製造
することができる。
造への有効利用として、成形品がガラス繊維強化エポキ
シ樹脂積層板の製造を例示できる。この場合、本発明の
シランカップリング剤でガラスクロスを処理し、得られ
る表面処理ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させてガ
ラス繊維強化エポキシ樹脂積層板を製造することができ
る。表面処理ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させる
ときは、表面処理ガラスガラスクロスとエポキシ樹脂を
用いてプリプレグとし、そのプリプレグを複数積層し
て、加熱下に加圧することにより実施することが、操作
上好ましい。なお、この場合、両面に銅箔をあてて実施
すれば、プリント基板製造に適する銅張り積層板を製造
することができる。
【００１６】本発明では、エポキシ樹脂として、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等を例示できる。ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂の臭素化エポキシ樹脂を、エポ
キシ樹脂として用いると、製造される成形品が燃えにく
いので好ましい。製造される成形品の用途・目的に応じ
て、複数の種類のエポキシ樹脂の混合物を使用しても良
い。
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等を例示できる。ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂の臭素化エポキシ樹脂を、エポ
キシ樹脂として用いると、製造される成形品が燃えにく
いので好ましい。製造される成形品の用途・目的に応じ
て、複数の種類のエポキシ樹脂の混合物を使用しても良
い。
【００１７】これらのエポキシ樹脂に本発明の表面処理
ガラス繊維を含浸させるときは、エポキシ樹脂を溶媒に
溶解して使用することができる。その溶媒としては、ジ
エチルケトン、ジメチルホルムアミド、アセトン、メチ
ルセルソルブ等の有機溶媒、又はそれらの混合溶媒を使
用することができる。その溶解液には、アミン系又は酸
無水物系の硬化剤を加えても良い。アミン系硬化剤とし
ては、ジエチレントリアミン、ジシアンジアミド等を例
示することができる。酸無水物系硬化剤としては、無水
フタル酸、無水マレイン酸等を例示することができる。
また、その溶解液には２−エチル−４−メチルイミダド
ール等の触媒を加えて使用することができる。
ガラス繊維を含浸させるときは、エポキシ樹脂を溶媒に
溶解して使用することができる。その溶媒としては、ジ
エチルケトン、ジメチルホルムアミド、アセトン、メチ
ルセルソルブ等の有機溶媒、又はそれらの混合溶媒を使
用することができる。その溶解液には、アミン系又は酸
無水物系の硬化剤を加えても良い。アミン系硬化剤とし
ては、ジエチレントリアミン、ジシアンジアミド等を例
示することができる。酸無水物系硬化剤としては、無水
フタル酸、無水マレイン酸等を例示することができる。
また、その溶解液には２−エチル−４−メチルイミダド
ール等の触媒を加えて使用することができる。
【００１８】
【作用】本発明のガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品の
ためのシランカップリング剤を用いると、製造される成
形品は半田耐熱性が優れている。該カップリング剤は、 ｉ）アルコキシシラン構造、及びｉｉ）メチルベンジル
アミノ等の構造を有することに特徴がある。本カップリ
ング剤を用いて、ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品を
製造する場合、シラン部分がガラスと結合し、メチルベ
ンジルアミノ部分がエポキシ樹脂と結合し、それによ
り、エポキシ樹脂にガラス繊維を含浸させることができ
ると考えられる。このとき、メチルベンジルの３次元立
体構造が半田耐熱性に関与するとも考えられる。
ためのシランカップリング剤を用いると、製造される成
形品は半田耐熱性が優れている。該カップリング剤は、 ｉ）アルコキシシラン構造、及びｉｉ）メチルベンジル
アミノ等の構造を有することに特徴がある。本カップリ
ング剤を用いて、ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品を
製造する場合、シラン部分がガラスと結合し、メチルベ
ンジルアミノ部分がエポキシ樹脂と結合し、それによ
り、エポキシ樹脂にガラス繊維を含浸させることができ
ると考えられる。このとき、メチルベンジルの３次元立
体構造が半田耐熱性に関与するとも考えられる。
【００１９】
実施例１ 冷却器、攪拌器、滴下ロート、温度計を取り付けた2 リ
ットルのセパラブルフラスコに、原料のアミノシランと
してγ- アミノプロピルトリエトキシシランを221.4 グ
ラム（1.0 モル）入れた。これを60〜80℃に加熱した
後，滴下ロートより、ハロゲン化物として、αークロロ
パラキシレン140.5 グラム（1.0 モル）をゆっくりと滴
下した。
ットルのセパラブルフラスコに、原料のアミノシランと
してγ- アミノプロピルトリエトキシシランを221.4 グ
ラム（1.0 モル）入れた。これを60〜80℃に加熱した
後，滴下ロートより、ハロゲン化物として、αークロロ
パラキシレン140.5 グラム（1.0 モル）をゆっくりと滴
下した。
【００２０】滴下終了後、より緩やかにセパラブルフラ
スコ内の原料を攪拌しながら加熱し、加熱温度を60〜80
℃に維持し続け16時間反応させた。セパラブルフラスコ
の内容物を1 時間ごとにとりその一部をＴＬＣ（薄層ク
ロマトグラフィー）で展開しαークロロパラキシレンの
消失を確認した。なおＴＬＣプレートはMerk社製kiesel
gel 160 F254を用い、展開溶媒にはベンゼンを用いた。
得られたN-(p- トリルメチル)-γ- アミノプロピルトリ
エトキシシラン塩酸塩についてはメタノール542.9 グラ
ムを加え40重量％のメタノール溶液として用いた。図１
にメタノールを除去した反応生成物のＩＲチャートを示
す。
スコ内の原料を攪拌しながら加熱し、加熱温度を60〜80
℃に維持し続け16時間反応させた。セパラブルフラスコ
の内容物を1 時間ごとにとりその一部をＴＬＣ（薄層ク
ロマトグラフィー）で展開しαークロロパラキシレンの
消失を確認した。なおＴＬＣプレートはMerk社製kiesel
gel 160 F254を用い、展開溶媒にはベンゼンを用いた。
得られたN-(p- トリルメチル)-γ- アミノプロピルトリ
エトキシシラン塩酸塩についてはメタノール542.9 グラ
ムを加え40重量％のメタノール溶液として用いた。図１
にメタノールを除去した反応生成物のＩＲチャートを示
す。
【００２１】実施例２ 原料のアミノシランとしてN-β-(アミノエチル)-γ- ア
ミノプロピルトリメトキシシランを222.1 グラム（1.0
モル）、ハロゲン化物としてα- クロロパラキシレン14
0.5 グラム（1.0 モル）を用いた以外は、実施例１と同
様に処理し、N-β-{N-(p- トリルメチル）アミノエチ
ル}-γ- アミノプロピルトリメトキシラン、すなわち、
p-ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ
2 ）3 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 塩酸塩の40重量％のメタノ
ール溶液を得た。
ミノプロピルトリメトキシシランを222.1 グラム（1.0
モル）、ハロゲン化物としてα- クロロパラキシレン14
0.5 グラム（1.0 モル）を用いた以外は、実施例１と同
様に処理し、N-β-{N-(p- トリルメチル）アミノエチ
ル}-γ- アミノプロピルトリメトキシラン、すなわち、
p-ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ
2 ）3 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 塩酸塩の40重量％のメタノ
ール溶液を得た。
【００２２】実施例３ N-β-(アミノエチル)-γ- アミノプロピルトリメトシシ
ラン222.1 グラム（1.0 モル）を60〜80℃に加熱した
後，滴下ロートより、αークロロパラキシレン140.5 グ
ラム（1.0 モル）をゆっくりと滴下した。
ラン222.1 グラム（1.0 モル）を60〜80℃に加熱した
後，滴下ロートより、αークロロパラキシレン140.5 グ
ラム（1.0 モル）をゆっくりと滴下した。
【００２３】滴下終了後、より緩やかにセパラブルフラ
スコ内の原料を攪拌しながら加熱し、加熱温度を60〜80
℃に維持し続け16時間反応させた。冷却後、得られたp-
ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ
2）3 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 塩酸塩を脱塩酸するため
に，28重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液192.
9 グラム（1.0 モル）をゆっくりと攪拌しながら加え
た。12時間放置後、沈降した塩化ナトリウムを濾過分離
し脱塩酸された合成物の重量％が40％となるようにメタ
ノールを加えて用いた。
スコ内の原料を攪拌しながら加熱し、加熱温度を60〜80
℃に維持し続け16時間反応させた。冷却後、得られたp-
ＣＨ3 −Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ
2）3 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 塩酸塩を脱塩酸するため
に，28重量％ナトリウムメチラートメタノール溶液192.
9 グラム（1.0 モル）をゆっくりと攪拌しながら加え
た。12時間放置後、沈降した塩化ナトリウムを濾過分離
し脱塩酸された合成物の重量％が40％となるようにメタ
ノールを加えて用いた。
【００２４】実施例４ 原料のアミノシランとしてγ- アミノプロピルトリエト
キシシランを221.4 グラム（1.0 モル）、ハロゲン化物
として塩化ベンジルを126.5 グラム（1.0 モル）用いた
以外は、実施例１と同様に処理し、N-ベンジル- γ- ア
ミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩の40重量％のメ
タノール溶液を調製した。
キシシランを221.4 グラム（1.0 モル）、ハロゲン化物
として塩化ベンジルを126.5 グラム（1.0 モル）用いた
以外は、実施例１と同様に処理し、N-ベンジル- γ- ア
ミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩の40重量％のメ
タノール溶液を調製した。
【００２５】実施例５ 原料のアミノシランとしてγ- アミノプロピルトリメト
キシシランを179.2 グラム（1.0 モル）、ハロゲン化物
として塩化ベンジルを126.5 グラム（1.0 モル）用いた
以外は、実施例１と同様に処理し、N-ベンジル- γ- ア
ミノプロピルトリメトキシラン塩酸塩の40重量％のメタ
ノール溶液を調製した。
キシシランを179.2 グラム（1.0 モル）、ハロゲン化物
として塩化ベンジルを126.5 グラム（1.0 モル）用いた
以外は、実施例１と同様に処理し、N-ベンジル- γ- ア
ミノプロピルトリメトキシラン塩酸塩の40重量％のメタ
ノール溶液を調製した。
【００２６】実施例６ 実施例１〜５で製造した化合物、比較例１のNーβ-{Nー(
ビニルベンジル) アミノエチル}-γ- アミノプロピルト
リメトキシシラン塩酸塩、比較例２のγ- グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、比較例３の式Ｃ6 Ｈ5 −
ＣＨ2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｎ（Ｃ6 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）3
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 で表わされるシラン化合物から選ば
れるシランカップリング剤を用いて、以下のように、エ
ポキシ樹脂とガラス繊維織物とから、積層板を製造し、
その半田耐熱性及び含浸性、並びにシランカップリング
剤の水溶性を調べた。
ビニルベンジル) アミノエチル}-γ- アミノプロピルト
リメトキシシラン塩酸塩、比較例２のγ- グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、比較例３の式Ｃ6 Ｈ5 −
ＣＨ2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）2 Ｎ（Ｃ6 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）3
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 で表わされるシラン化合物から選ば
れるシランカップリング剤を用いて、以下のように、エ
ポキシ樹脂とガラス繊維織物とから、積層板を製造し、
その半田耐熱性及び含浸性、並びにシランカップリング
剤の水溶性を調べた。
【００２７】シランカップリング剤0.7 重量部と、酢酸
0.5 重量部とを、水で希釈して全100 重量部となるよう
混合した。得られる混合物を1 時間、室温で、撹拌して
表面処理剤溶液を調製した。この表面処理剤溶液に、ガ
ラスクロスWEA 18W 105 （日東紡績（株）製）を，含浸
させた後、ピックップ28重量％となるようにスクイーズ
ローラーで絞り、110 ℃で5 分乾燥した。下記のNEMA規
格に準拠したFR-4組成のエポキシ樹脂を用いてプリプレ
グとして、それを8 枚積層して両面に18μｍ厚の銅箔を
当て、170 ℃で90分加熱し、30Kgf ／cm2 で加圧して、
1.5mm の厚さの銅張積層板とした。
0.5 重量部とを、水で希釈して全100 重量部となるよう
混合した。得られる混合物を1 時間、室温で、撹拌して
表面処理剤溶液を調製した。この表面処理剤溶液に、ガ
ラスクロスWEA 18W 105 （日東紡績（株）製）を，含浸
させた後、ピックップ28重量％となるようにスクイーズ
ローラーで絞り、110 ℃で5 分乾燥した。下記のNEMA規
格に準拠したFR-4組成のエポキシ樹脂を用いてプリプレ
グとして、それを8 枚積層して両面に18μｍ厚の銅箔を
当て、170 ℃で90分加熱し、30Kgf ／cm2 で加圧して、
1.5mm の厚さの銅張積層板とした。
【００２８】なお、エポキシ樹脂の具体的な組成（FR-
4）は次の通りである。 臭素化エポキシ樹脂（エピコート5046-B-8，油化シェルエポキシ（株）製） 100重量部 ノボラック型エポキシ樹脂（エピコート154 ，油化シェルエポキシ（株）製） 20重量部 ジシアンジアミド 4重量部 ２ーエチルー４ーメチルイミダゾール 0.2重量部 メチルエチルケトン 15重量部 ジメチルホルムアミド 30重量部 次ぎに、銅張り積層板からエッチングにより銅箔を除去
し、4 cm四方に切り出し、以下のように、樹脂の含浸性
及び半田耐熱性を調べた。
4）は次の通りである。 臭素化エポキシ樹脂（エピコート5046-B-8，油化シェルエポキシ（株）製） 100重量部 ノボラック型エポキシ樹脂（エピコート154 ，油化シェルエポキシ（株）製） 20重量部 ジシアンジアミド 4重量部 ２ーエチルー４ーメチルイミダゾール 0.2重量部 メチルエチルケトン 15重量部 ジメチルホルムアミド 30重量部 次ぎに、銅張り積層板からエッチングにより銅箔を除去
し、4 cm四方に切り出し、以下のように、樹脂の含浸性
及び半田耐熱性を調べた。
【００２９】評価方法 （１）樹脂の含浸性 エポキシ樹脂のガラスクロスへの含浸性を目視により評
価し、極めて良好なものを◎、良好なものを○、普通の
ものを△、不良なものを×で表示した。
価し、極めて良好なものを◎、良好なものを○、普通の
ものを△、不良なものを×で表示した。
【００３０】（２）半田耐熱性 積層板を133 ℃に設定されたプレッシャークッカーに入
れ、次に260 ℃の半田溶解物に20秒間漬けた。引き上げ
てから、積層板のデラミネーションを調べた。なお、プ
レッシャークッカーに積層板を入れた時間は、150 分と
した。調べた枚数は３枚とした。デラミネーションの状
態はふくれの有無を基準として、極めて良好なものを
◎、良好なものを○、普通のものを△、不良なものを×
で表示した。
れ、次に260 ℃の半田溶解物に20秒間漬けた。引き上げ
てから、積層板のデラミネーションを調べた。なお、プ
レッシャークッカーに積層板を入れた時間は、150 分と
した。調べた枚数は３枚とした。デラミネーションの状
態はふくれの有無を基準として、極めて良好なものを
◎、良好なものを○、普通のものを△、不良なものを×
で表示した。
【００３１】（３）溶解性（水分散性）試験 表面処理液調合時、溶解性を観察し、処理液の透明性及
び溶解時間を基準にして、極めて良好なものを◎、良好
なものを○、普通のものを△、不良なものを×で表示し
た。 これらの評価の結果を表１に示す。
び溶解時間を基準にして、極めて良好なものを◎、良好
なものを○、普通のものを△、不良なものを×で表示し
た。 これらの評価の結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明のシランカップリング剤を用いる
と、製造されるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品は半
田耐熱性が優れている。また、本発明のシランカップリ
ング剤は、水に対する溶解性が良い。したがって、表面
処理液を短時間で製造できる。したがって、半田耐熱性
を必要とするプリント基板を、短時間に製造することが
できる。
と、製造されるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品は半
田耐熱性が優れている。また、本発明のシランカップリ
ング剤は、水に対する溶解性が良い。したがって、表面
処理液を短時間で製造できる。したがって、半田耐熱性
を必要とするプリント基板を、短時間に製造することが
できる。
【図１】実施例１の化合物のＩＲスペクトルである。縦
軸に透過率（％）、横軸に波数（cm-1）を表わす。図１
で波数1280の位置にピークがないことからハロゲン化物
が存在しないことを示し，3450と3300の位置にピークが
ないことからアミノ基が反応していることがわかる。32
00〜2400の位置にブロードの吸収があることから塩酸塩
であることがわかる。
軸に透過率（％）、横軸に波数（cm-1）を表わす。図１
で波数1280の位置にピークがないことからハロゲン化物
が存在しないことを示し，3450と3300の位置にピークが
ないことからアミノ基が反応していることがわかる。32
00〜2400の位置にブロードの吸収があることから塩酸塩
であることがわかる。
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、メチル基若しくはエチル基か
ら選ばれる置換基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎ
は１〜６の整数を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキ
ル基を示す）で表わされるアミノシラン化合物又はその
塩からなるガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シ
ランカップリング剤。 - 【請求項２】 Ｒ1 がメチル基である請求項１記載のガ
ラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シランカップリ
ング剤。 - 【請求項３】 請求項１記載のシランカップリング剤で
ガラス繊維を表面処理し、得られる表面処理ガラス繊維
をエポキシ樹脂に含浸させて製造することを特徴とする
ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品の製造方法。 - 【請求項４】 ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品がプ
リント基板である請求項３記載の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１記載のシランカップリング剤で
表面処理された表面処理ガラス繊維。 - 【請求項６】 請求項５記載の表面処理ガラス繊維をエ
ポキシ樹脂に含浸させてなるガラス繊維強化エポキシ樹
脂成形品。 - 【請求項７】 ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品がプ
リント基板である請求項６記載の成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15671895A JPH08325439A (ja) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シランカッ プリング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15671895A JPH08325439A (ja) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シランカッ プリング剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325439A true JPH08325439A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=15633826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15671895A Pending JPH08325439A (ja) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | ガラス繊維強化エポキシ樹脂成形品製造用シランカッ プリング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08325439A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998052954A1 (en) * | 1997-05-22 | 1998-11-26 | Bayer Inc. | N-substituted-omega-(alkoxysilyl)alkylamines and process for production thereof |
| JP2003105056A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| US6962628B1 (en) | 1999-10-07 | 2005-11-08 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Method of treating epoxy resin-cured product |
| US7034070B2 (en) * | 2002-09-27 | 2006-04-25 | Vincent Chuang | Arylalkyl aminofunctional silanes for epoxy laminates |
| JP2009221274A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 無機フィラー |
| CN112695520A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-23 | 宏和电子材料科技股份有限公司 | 一种高耐热性电子级玻璃纤维布表面处理剂及其制备方法 |
-
1995
- 1995-06-01 JP JP15671895A patent/JPH08325439A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998052954A1 (en) * | 1997-05-22 | 1998-11-26 | Bayer Inc. | N-substituted-omega-(alkoxysilyl)alkylamines and process for production thereof |
| US6962628B1 (en) | 1999-10-07 | 2005-11-08 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Method of treating epoxy resin-cured product |
| JP2003105056A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| US7034070B2 (en) * | 2002-09-27 | 2006-04-25 | Vincent Chuang | Arylalkyl aminofunctional silanes for epoxy laminates |
| JP2009221274A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 無機フィラー |
| CN112695520A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-23 | 宏和电子材料科技股份有限公司 | 一种高耐热性电子级玻璃纤维布表面处理剂及其制备方法 |
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