JPH07109062B2 - オリゴマー除去剤及びオリゴマー除去方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はポリエステル繊維から発生するオリゴマーの除
去剤及びオリゴマー除去法に関する。

「従来の技術」 高分子を構成する単量体が２〜５個重合したものは通常
オリゴマーといわれる。このものは該高分子の成形物
（例えば繊維等）自体にその成形時から付着していたり
成形後の製品化の為の処理工程でその高分子の分解等に
より生成するものである。そしてそのオリゴマーは該高
分子成形物を乾燥状態又は湿潤状態で処理するさいに離
脱して処理機器に付着したり、高分子成形物そのものに
再度樹脂状に付着して種々の障害をもたらす。

ポリエステルの成形物であるポリエステル繊維はその染
色時において酸性浴で染色されることが多いのでポリエ
ステル繊維中のエステル基の加水分解に基づくオリゴマ
ーの発生が多く、これらのオリゴマーは染色操作あるい
は染色結果に種々悪い影響を与える。例えばポリエステ
ル繊維の場合これをその染色法の中で最も多用される高
温染色法（例えば染浴pH4〜５、染色温度125〜135℃、
染色時間30〜60分というような条件）で分散染料を用い
て染色を行った場合ポリエステル繊維に対して凡そ0.5
％（重量比）のオリゴマー（主として三量体）が発生す
るといわれている。更にオリゴマーの発生率は分散染料
の濃度、染色時の分散均染剤の有無、染色用水の硬度等
にも影響されることが経験的に知られており、発生した
オリゴマーが繊維や染色機に付着すると不均一な染色を
起したり染色物の風合を損うなどのトラブルを招きやす
い。又オリゴマーは染色を数多く繰り返えした場合に染
色機の内部に蓄積（特に染色機の熱交換器部分への蓄積
が大きい）する性質を有しておりその除去は非常に困難
である。ポリエステル繊維の染色において多用される多
環系エステル型非イオン界面活性剤を主体とした均染剤
が発生したオリゴマーの繊維、染色機への付着をより大
きくするというような傾向もみられる。

繊維や染色機に付着したオリゴマーはポリエステル繊維
染色物の後処理剤であるアルカリ剤と還元剤からなる還
元洗滌液等では除去出来ず、1,2−ジクロルエタン等の
特殊な溶剤によつて溶解、除去するより方法がない。こ
の溶剤は高価であり、更に人体に対して有害であること
からこの方法は工業的方法としては採用しがたいもので
ある。又付着したオリゴマーの前記以外の除去法として
は例えば水酸化ナトリウムのようなアルカリの存在下で
第４級アンモニウム塩を触媒としてオリゴマーの加水分
解を促進する方法があるがこの方法は付着したオリゴマ
ーをその表面より徐々に加水分解して可溶化するという
ものでありオリゴマーが厚く付着してしまつたような場
合には充分な効果が得られない。なおこの方法において
は触媒として使用する第４級アンモニウム塩がカチオン
性物質である為に染色機内部に残留した場合以後のアニ
オン性物質を使用しての染色に悪い影響を及ぼすおそれ
がありオリゴマーを除去する為のすぐれた方法とは言い
がたい。

「発明が解決しようとする問題点」 ポリエステル繊維の染色において不均一染色、染色物の
風合を損う等の原因となつたり、染色機器からの除去の
困難なオリゴマーの繊維あるいは染色機器への付着を防
止し又はポリエステル繊維、染色機器等に付着したオリ
ゴマーを容易に除去する方法の開発が望まれている。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らは前記したような目的を達成すべく鋭意研究
を重ねた結果本発明に至ったものである。即ち本発明は
リグニン分子中のメトキシ基の数１に対してスルホン酸
基の数が0.15〜0.4であるスルホン化リグニンのアルカ
リ金属塩及び／又はクレゾールスルホン酸のホルマリン
縮合物のアルカリ金属塩からなるポリエステル繊維かの
オリゴマー除去剤及び該金属塩を含有する浴中で、染色
の終了したポリエステル繊維を処理することを特徴とす
るポリエステル繊維からのオリゴマー除去方法を提供す
る。

本発明でいうポリエステル繊維とは例えばポリエチレン
テレフレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレートとポリエチレンイソフタレートとの
共重合物等からなる繊維であり、そのアルカリ減量加工
品、酸改質されたものあるいはこれらのポリエステル繊
維と他種繊維との混紡繊維であつてもよい。

本発明で用いられるリグニン分子中のメトキシ基の数１
に対してスルホン酸基の数が0.15〜0.4であるスルホン
化リグニンは低スルホン化リグニンとよばれそのアルカ
リ金属塩は通常亜硫酸パルプ溶出液にアルカリ性、高温
加圧下の条件でスルホン化剤を反応させて製造される。
この際スルホン化の条件（反応温度、反応時間、スルホ
ン化剤の量）を調整することによつて前記したようなス
ルホン化度の低いスルホン化リグニンのアルカリ金属塩
を得る。

一方クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物は通常ク
レゾールをスルホン化し芒硝の存在下ホルムアルデヒド
水溶液を反応させて製造される。

これらにおいてアルカリ金属塩としてはナトリウム塩、
カリウム塩又はリチウム塩等が挙げられ通常はナトリウ
ム塩が用いられる。

次に前記の低スルホン化リグニンのアルカリ金属塩及び
／又はクレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物のアル
カリ金属塩（以後これらをオリゴマー除去剤という）を
用いたオリゴマー除去法について説明する。ポリエステ
ル繊維又は染色機器に付着したオリゴマーを除去するた
めにはオリゴマー除去剤を0.1〜20g/、好ましくは0.5
〜5.0g/含有する処理浴を調製しこの中でそのポリエ
ステル繊維を6.0〜140℃、好ましくは90℃〜135℃で10
〜60分処理するか染色機器の場合は上記のようにして調
製された処理浴を加えて上記と同じ条件で処理すればよ
い。処理が終ったポリエステル繊維、染色機器は単に水
洗するのみでよく特別な操作を必要としない。

処理浴にカルシウムイオン、マグネシウムイオンの存在
する場合には本発明の方法の効果が損われるおそれがあ
るのでエチレンジアミン四酢酸ソーダ、ニトリロ三酢酸
ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ等の金属封鎖剤を併用す
るのが好ましい。

実施例 実施例によつて本発明を更に具体的に説明する。なお実
施例中スルホン化リグニンにおいて「スルホン化度」と
あるはリグニン中のメトキシ基の数を１とした場合のス
ルホン酸基の平均個数である。

実施例１ オリゴマー付着染布の作製 ポリエステル加工糸織物をステンレス製ホルダーに巻き
込み浴比1:10、pH＝５（酢酸及び酢酸ナトリウムで調
整）のKayalon Polyester Black BX−SF paste 150（日
本化薬株式会社製分散染料）15％ o.w.f.を含む染浴で1
35℃で30分染色を行い次いで還元洗浄し0.41％（重量
比）オリゴマーが付着したポリエステル加工糸織物の染
色物を得た。

オリゴマー除去試験（除去法例） 上記によつて得られた0.41％のオリゴマーが付着したポ
リエステル加工糸織物を下記オリゴマー除去剤及び薬剤
を各々1g/を含む処理浴中で100℃で20分間処理し（浴
比1:30）、オリゴマーの除去度を測定した。

実施例２ 実施例１でえられたオリゴマーの付着したポリエステル
加工糸織物をドイツ硬度20゜dHの水、スルホン化度0.18
のスルホン化リグニンのナトリウム塩1g/及びカヤキ
レータＣ−10001g/からなる処理浴で100℃で20分間処
理した。（処理浴1:30） オリゴマーの完全に除去されたポリエステル加工糸織物
がえられた。

「発明の効果」 ポリエステル繊維の染色において不均一染色をおこした
りあるいは染色物の風合を損つたり染色機器の清掃を困
難なわしめるオリゴマーの付着を防止し又ポリエステル
繊維、染色機器等に付着したオリゴマーを容易に除去す
ることが可能になつた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】リグニン分子中のメトキシ基の数１に対し
   てスルホン酸基の数が0.15〜0.4であるスルホン化リグ
   ニンのアルカリ金属塩及び／又はクレゾールスルホン酸
   のホルマリン縮合物のアルカリ金属塩からなるポリエス
   テル繊維からのオリゴマー除去剤。
2. 【請求項２】リグニン分子中のメトキシ基の数１に対し
   てスルホン酸基の数が0.15〜0.4であるスルホン化リグ
   ニンのアルカリ金属塩及び／又はクレゾールスルホン酸
   のホルマリン縮合物のアルカリ金属塩を含有する浴中
   で、染色の終了したポリエステル繊維を処理することを
   特徴とするポリエステル繊維からのオリゴマー除去法。