JPH0710933A

JPH0710933A - アクリル系共重合体ゴムおよびその組成物

Info

Publication number: JPH0710933A
Application number: JP17585693A
Authority: JP
Inventors: Tsukasa Toyoshima; 司豊島; Osamu Kondo; 理近藤; Koji Nobuyo; 弘次延与
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1993-06-24
Filing date: 1993-06-24
Publication date: 1995-01-13

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、耐油性、耐寒性を同時に満足し、
耐熱性の良好なアクリル系共重合体ゴムを提供すること
である。【構成】（Ａ）一般式（１）ＣＨ₂＝ＣＲ¹ーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＲ²Ｏ］_n
Ｈ（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数３
〜２０のアルキレン基、ｎは１〜２０の整数を示す）で
表される（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、
（Ｂー１）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレートおよび／またはアルコキシ置換アルキル
アクリレート１０〜９０重量％、（Ｂー２）（Ａ）、
（Ｂー１）と共重合可能な他の単量体０〜４０重量％の
重合組成を有する、ガラス転移温度（Ｔｇ）がー３０℃
以下であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）が１
５以上のアクリル系共重合体ゴム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、工業材料用途として優
れた耐熱性・耐油性・耐寒性を有するアクリル系共重合
体ゴムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車部品を主とした工業材料の
ゴムとして、天然ゴム、スチレンーブタジエン共重合ゴ
ム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソ
プレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロ
ニトリルーブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、クロロプ
レンゴム（ＣＲ）、エチレンープロピレンージエン三元
共重合ゴム（ＥＰＤＭ）およびアクリルゴム（ＡＣＭ）
などが知られている。特にアクリルゴムは耐熱性とコス
トのバランスに優れ、近年の自動車ゴム材料の耐熱性向
上要求の高まりから需要が伸びている。

【０００３】しかし、従来から使用されてきたＮＢＲに
比べ耐寒性が劣り、これがアクリルゴムの欠点の一つと
なっている。一般にゴム材料の耐寒性を改良するために
低温性の可塑剤を用いる方法が挙げられるが、この方法
ではエンジン油等に浸漬されると可塑剤は殆ど抽出され
低温性は可塑剤配合以前の状態に戻ってしまう。また、
耐熱性の悪化も無視できない。

【０００４】アクリルゴムの耐寒性を向上させるため
に、主としてポリマー組成、配合の変更が実施されてい
る。アクリルゴムの耐寒性を向上させるために、アクリ
ルゴムのガラス転移点を低下しうる単量体をアクリル酸
エステルに共重合する方法が用いられる。単量体として
アクリル酸ｎーブチルあるいはアクリル酸ｎーブチルと
アクリル酸メトキシエチルとの併用が用いられる。しか
し、耐寒性は向上するが、耐油性、耐熱性が低下する。

【０００５】耐油性、耐熱性を損なわずに耐寒性を改良
する方法としては、アクリル酸ゴムに共重合させる成分
として１価の飽和アルコールのεーカプロラクトン付加
物の（メタ）アクリル酸エステルを用いて共重合させる
方法が知られている。これらの方法として、特開昭６３
年第２６８７１７号公報の記載には、アクリル酸エチル
と共重合する方法、特開平３年第１６０００８号公報の
記載には、アクリル酸エステル、架橋性単量体と共重合
する方法、特開昭６３年第２６４６１２号公報の記載に
は、アクリル酸エステル、クロロ酢酸ビニルと共重合す
る方法が知られている。しかしながら、１価の飽和アル
コールのεーカプロラクトン付加物の（メタ）アクリル
酸エステルを用いる方法はこの共重合量が増すにつれ、
ガラス転移温度は低くなるが、低温での物性が低下する
と共に耐熱性、耐油性を満足する方法ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記、従来
技術の課題を背景になされたもので、耐油性、耐寒性を
同時に満足し、耐熱性の良好なアクリル系共重合体ゴム
を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこれらの目
的を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）一般式
（１）ＣＨ₂＝ＣＲ¹ーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＲ²Ｏ］_n
Ｈ（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数３
〜２０のアルキレン基、ｎは１〜２０の整数を示す）で
表される（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、
（Ｂー１）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレートおよび／またはアルコキシ置換アルキル
アクリレート１０〜９０重量％、（Ｂー２）（Ａ）、
（Ｂー１）と共重合可能な他の単量体０〜４０重量％の
重合組成を有する、ガラス転移温度（Ｔｇ）がー３０℃
以下であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）が１
５以上のアクリル系共重合体ゴム、さらにこれらのアク
リル系共重合体ゴム１００重量部に対し、架橋剤０．１
〜１０重量部を配合してなるアクリル系共重合体ゴム組
成物にすることにより解決した。

【０００８】本発明に用いられる（Ａ）成分である一般
式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステルについ
て説明すると、Ｒ¹は水素原子またはメチル基であり、
好ましくは水素原子である。Ｒ²は炭素数３〜２０、好
ましくは３〜１０のアルキレン基である。ｎは１〜２
０、好ましくは１〜１０である。一般式（１）で表され
る（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、下記
の化合物を挙げることができる。

【０００９】ＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯＣＯＣ₃Ｈ₆ＯＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯＣＯＣ₄Ｈ₈ＯＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯＣＯＣ₅Ｈ₁₀ＯＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₃Ｈ
₆Ｏ］₂ＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₄Ｈ
₈Ｏ］₂ＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₅Ｈ
₁₀Ｏ］₂ＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₅Ｈ
₁₀Ｏ］₃ＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₅Ｈ
₁₀Ｏ］₄ＨＣＨ₂＝ＣＨーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₅Ｈ
₁₀Ｏ］₅ＨＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ーＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₃
Ｈ₆Ｏ］₂ＨＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ーＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₄
Ｈ₈Ｏ］₂ＨＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ーＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＣ₅
Ｈ₁₀Ｏ］₂Ｈ

【００１０】本発明の（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸
エステル（１）を後記する他の単量体と共重合すること
により、本発明の有用な共重合ゴムを得ることができ
る。本発明の共重合ゴム中の（メタ）アクリル酸エステ
ルの含有量は５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％であり、５重量％以下では、耐寒性、耐油性の効果
が少なく、４０重量％以上では引張強度が低下する。

【００１１】本発明の（Ｂー１）成分である炭素数１〜
２０のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび
／またはアルコキシ置換アルキルアクリレートの具体例
としては、下記の化合物を挙げることができる。アルキ
ルアクリレートとしては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎーブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシルなどが挙げられる。アルコキシ置換アルキル
アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸２ーメトキ
シエチル、（メタ）アクリル酸２ーエトキシエチル、
（メタ）アクリル酸２ーブトキシエチルなどが挙げられ
る。

【００１２】本発明の共重合体ゴム中の（Ｂー１）成分
の含有量は、１０〜９０重量％であり、１０重量％未満
では充分な低温性を得ようとすると（Ａ）成分が多くな
り引張強度が劣り、一方９０％を超えると（Ａ）成分が
少なくなり、耐寒性、耐熱性、耐油性のバランスが不十
分となる。

【００１３】本発明の（Ｂー２）成分である（Ａ）、
（Ｂー１）と共重合可能な他の単量体としては、（Ｂー
１）成分のアルキルアクリレート、アルコキシ置換アル
キルアクリレートを除いた環状および不飽和単量体とし
て、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、イタコン酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、マレイン酸ジーｎーブチル、（メタ）アク
リル酸パーフルオロアルキルなどのカルボン酸エステ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニ
ルなどのカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリロ
ニトリル、αーメチルアクリロニトリルなどのビニルシ
アン化合物のほか、スチレン、エチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロエチレンなどが挙げられる。

【００１４】また、他の単量体としては、次のような共
重合体の架橋点として使用することが可能な単量体（以
下「架橋性単量体」という）も、前記共重合可能な単量
体として挙げることができる。１）ジエン系単量体２）不飽和基含有不飽和カルボン酸エステル３）エポキシ基含有ビニル単量体４）反応性ハロゲン原子含有ビニル単量体

【００１５】ここで、１）ジエン系単量体としては、例
えばブタジエン、エチリデンノルボネン、イソプレン、
ピペリレン、ジビニルベンゼン、ビニルシクロヘキセ
ン、クロロプレン、メチルブタジエン、シクロペンタジ
エン、メチルペンタジエン、ジメチルビニルスチリルシ
ランなどを、２）不飽和基含有不飽和カルボン酸エステ
ルとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジヒドロジシクロペンタジエニルオキシエチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ビニル、ジメチ
ルビニルメタクリロキシメチルシランなどが、３）エポ
キシ基含有ビニル単量体としては、例えばグリシジル
（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなど
が、

【００１６】４）反応性ハロゲン原子含有ビニル単量体
としては、例えば２ークロルエチルビニルエーテル、ク
ロル酢酸ビニル、クロル酢酸アリル、クロルメチルスチ
レンなどが、挙げられる。以上共重合可能な単量体は、
１種単独で、あるいは２種以上を併用することができ
る。

【００１７】本発明の共重合体ゴム中の（Ｂー２）成分
の架橋性単量体含有量は、０．１〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％であり、０．１重量％未満では得
られる共重合体ゴムの引張強度が劣り、一方１０重量％
を超えると伸びが低下する傾向となる。

【００１８】本発明のアクリル系共重合体ゴムの共重合
方法は、ラジカル重合開始剤の存在下に通常の乳化重
合、懸濁重合、バルク重合、あるいは溶液重合させるこ
とによって容易に製造することができる。乳化重合法に
より共重合体ゴムを製造する場合の乳化剤としては、陰
イオンまたは非イオン界面活性剤を単独あるいは混合物
として、さらに種々の分散剤も用いることができる。こ
れらの乳化剤としては、例えばアルキルサルフェート、
アルキルアリールスルフォネート、高級脂肪酸の塩、例
えばポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
ブロックポリマーなどが挙げられる。共重合反応は、温
度ー１００〜２００℃、好ましくは０〜６０℃の条件下
で行うことができる。

【００１９】重合を開始させるためのラジカル開始剤と
しては、例えばベンゾイルパーオキシド、クメンハイド
ロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシドな
どの有機過酸化物、ハイドロパーオキサイド、ｔーブチ
ルハイドロパーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリルで代表されるアゾ
化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無
機過硫酸塩、有機過酸化物ー硫酸鉄の組合せで代表され
るレドックス系触媒などが挙げられる。これらのラジカ
ル開始剤は、単量体混合物に対して、通常、０．０１〜
２重量％用いられる。

【００２０】分子量調節剤は、必要に応じて用いられる
が、その具体例としてはｔードデシルメルカプタン、ジ
メチルキサントゲンスルフィドなどが挙げられる。

【００２１】重合反応は、所定の重合転化率に達した
後、Ｎ，Ｎージエチルヒドロキシアミンなどの反応停止
剤を添加して重合反応を停止させ、次いで得られたラテ
ックス中の未反応単量体を水蒸気蒸留などで取り除き、
フェノール類、アミン類などの老化防止剤を添加し、通
常の凝固方法、例えば硫酸アルミニウム水溶液、塩化カ
ルシウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液、硫安水溶液な
どの金属塩水溶液と混合してラテックスを凝固させた
後、乾燥させることによって共重合体ゴムを得ることが
できる。

【００２２】また、懸濁ラジカル重合により共重合体ゴ
ムを製造する場合には、ポリビニルアルコールの鹸化物
などを分散剤として加え、アゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化ベンゾイルなどの油溶性ラジカル開始剤を用
いて重合を行い、重合終了後、水を除去することにより
共重合体ゴムを得ることができる。さらに、溶液ラジカ
ル重合により共重合ゴムを製造する場合にも、一般的に
知られている方法を採用することができる。なお、重合
方式は、連続式、回分式のいずれも可能である。

【００２３】本発明の共重合ゴムのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）はー３０℃以下、好ましくはー４０℃以下である。
ー３０℃未満では耐寒性が悪くなる。本発明の共重合ゴ
ムのムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）は１５以上、
好ましくは１５〜１００であり、１５未満では共重合体
ゴムの引張強度が劣り、一方１００を超えると加工性が
低下する場合があり好ましくない。

【００２４】本発明のアクリル系共重合体ゴムは、加硫
促進剤、架橋剤などを配合して、通常知られている加硫
方法で加硫することができる。架橋剤としては、共重合
に使用される（Ｂー２）架橋性単量体の種類により、次
のようなものを選択することができる。

【００２５】即ち、架橋性単量体が、１）ジエン系単量
体および／または不飽和基含有カルボン酸エステルの場
合には、架橋剤として硫黄、有機含硫黄化合物、有機過
酸化物が用いられる。また、架橋性単量体として、２）
エポキシ基含有ビニル単量体を用いた場合には、ポリア
ミン、ポリアミド、スルホンアミド、ジチオカルバミン
酸塩、有機カルボン酸アンモニウムなどが架橋剤として
用いられる。

【００２６】さらに、架橋性単量体として、４）反応性
ハロゲン原子含有ビニル単量体を用いた場合には、金属
石鹸、有機カルボン酸アンモニウム塩、ポリアミン、ポ
リカーバメート、トリチオシアヌル酸などが架橋剤とし
て用いられる。

【００２７】これらの架橋剤のうち、硫黄としては、粉
末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散
性硫黄のいずれでも使用できる。有機含硫黄化合物とし
ては、熱解離によって活性硫黄を放出する化合物であ
り、例えばチウラム系促進剤であるテトラメチルチウア
ムジスルフィドや４，４ージチオモルホリンなどが挙げ
られる

【００２８】有機過酸化物としては、２，５ージメチル
ー２，５ージ（ｔーブチルパーオキシ）ヘキシン、２，
５ージメチルー２，５ー（ｔーブチルパーオキシ）ヘキ
サン、１，３ービス（ｔーブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジブチルパー
オキサイド、１，１ージーｔーブチルパーオキシー３，
３，５ートリメチルシクロヘキサン、ｔーブチルクミル
パーオキサイド、ｔーブチルパーオキシーイソプロピル
カーボネートなどが用いられる。

【００２９】ポリアミンとしては、例えばトリエチレン
テトラミン、メチレンジアニリン、ジエチレントリアミ
ンなどが挙げられる。金属石鹸としては、例えばステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどが挙げら
れる。

【００３０】有機カルボン酸アンモニウム塩としては、
例えば安息香酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム
などが挙げられる。

【００３１】ジチオカルバミン酸としては、例えばヘキ
サメチレンジアミンカーバメート、ジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛などが挙げられる。

【００３２】これらの架橋剤には、架橋時間の短縮、架
橋温度の低下、架橋物の性能向上を達成するために架橋
助剤を添加することもできる。例えば、架橋剤として硫
黄を使用する場合には、メルカプトベンゾチアゾールな
どのチアゾール類、テトラメチルチウラムジスルフィド
などのチウラム類、ジフェニルグアニジンなどのグアニ
ジン類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオ
カルバミン酸塩などが架橋助剤として有効に使用でき
る。

【００３３】架橋剤として有機過酸化物を使用する場合
には、エチレングリコールジメタアクリレート、１，３
ーブタンジオールジメタアクリレート、１，４ーブタン
ジオールジメタアクリレート、１，６ーヘキサンジオー
ル・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タアクリレート、１，４ーブタンジオールジアクリレー
ト、１，６ーヘキサンジオールジアクリレート、２，
２’ービス（４ーメタクリロイルジエトキシフェニル）
プロパン、トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、

【００３４】ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’ーメチレンビスアクリルア
ミド、ｐーキノンジオキシム、ｐ，ｐ’ージベンゾイル
キノンジオキシム、トリアジンジチオール、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ビスマレ
イミド、ビニル含有量の多いシリコーンオイルなどが、
架橋助剤として有効に利用できる。

【００３５】金属石鹸を架橋剤として使用する場合に
は、例えば硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスル
フィドが架橋助剤として有効に使用できる。アミンを架
橋剤として使用する場合には、例えばジフェニルグアニ
ジン、ジオルソトリルグアニジンが架橋助剤として有効
に使用できる。トリチオシアヌル酸を架橋剤として使用
するときには、ジチオカルバミン酸塩、金属酸化物、有
機カルボン酸のアルカリ金属塩、ジシアンジアミドおよ
びアルミニウム含有化合物が、架橋助剤として有効に使
用できる。

【００３６】本発明のゴム組成物中におけるこれらの架
橋剤の配合量は、アクリル系共重合体ゴム１００重量部
に対して、通常、０．１〜１０重量部の割合で使用さ
れ、０．１重量部未満では、架橋が殆ど進行せず、一方
１０重量部を超えると得られる共重合体ゴム組成物の物
性が損なわれ好ましくない。本発明の共重合体ゴムは、
前記架橋剤のほかにさらに必要に応じて各種の配合剤を
添加し、二本ロール、バンバリーミキサーなどの通常の
混合機を用いて混合することにより調製される。

【００３７】配合剤のうち、充填剤としては、カーボン
ブラックのほか、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、炭
酸マグネシウムなどの白色充填剤などを挙げることがで
きる。また、配合剤のうち、分散剤としては、例えば
高級脂肪酸およびその金属塩またはアミド塩；可塑剤と
しては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、ポ
リエーテルエステル；軟化剤としては、例えば潤滑油、
プロセスオイル、ヒマシ油；老化防止剤としては、例え
ば４，４ー（α，α’ージメチルベンジル）ジフェニル
アミンなどのアミン類、２，２’ーメチレンビス（４ー
メチルー６ーｔーブチルフェノール）などのイミダゾー
ル類；そのほか顔料、架橋促進剤、難燃剤、発泡剤、ス
コーチ防止剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に配合でき
る。

【００３８】このようにして得られる本発明の共重合体
ゴムを主成分とするゴム組成物は、通常の架橋ゴム製造
条件によって成形、架橋を行い、架橋物となすことがで
きる。すなわち、成形後、通常、１５０〜１８０℃で１
０〜６０分、５０〜１５０ｋｇ／ｃｍ²の加熱・加圧下
で一次架橋、さらに必要に応じて１５０〜１８０℃で１
〜２０時間、二次架橋し、耐熱性、耐寒性、耐油性に優
れた架橋物を与えることができる。このようにして得ら
れたゴム架橋物は工業用としてロール、ホースなど自動
車用途としてシール、パッキング、ホースなどに用いる
ことができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、これら実施例に制約されるものでない。

【００４０】尚、実施例中、部および％は特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中、共重合体ゴムお
よび架橋物の諸特性の測定方法は次の通りである。ビニルクロルアセテートの定量ポリマー中の塩素含量を、蛍光Ｘ線により測定し求め
た。アリルグリシジルエーテルの定量ポリマーをクロロホルムに溶解した後、酢酸法によりエ
ポキシ当量を測定して求めた。

【００４１】共重合体ゴム中のアクリル酸エステルの定
量エチルアクリレート、ｎーブチルアクリレートなどのア
クリル酸エステルの定量は、¹³Ｃー核磁気共鳴スペクト
ルから求めた。ガラス転移温度（Ｔｇ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定し求めた。架橋物の性質アクリル系共重合体ゴムを含有する組成物よりゴムシー
トまたはブロックを作製し、架橋プレス装置を用いて所
定時間架橋した。また、必要に応じてギヤーオープンを
用いてさらに所定時間架橋した。得られた架橋シートま
たはブロックをダンベルカッターで成形し、ＪＩＳＫ
６３０１に準じて耐熱性、耐寒性、圧縮永久歪みおよび
耐油性を測定した。

【００４２】（実施例１〜６、比較例１〜３（アクリル
系共重合体ゴムの製造））単量体混合物１００部、ラウ
リル硫酸ナトリウム４部、ｐーメンタンハイドロパーオ
キシド０．２５部、硫酸第一鉄０．０１部、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム０．０２５部およびソジウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート０．０４部を、窒素置
換したオートクレーブに仕込み、反応温度３０℃で単量
体の転化率が９０％に達するまで反応させ、Ｎ，Ｎージ
エチルヒドロキシルアミン０．５部を加え、反応を停止
させた。

【００４３】次に、反応生成物を取り出して水蒸気を吹
き込み、未反応単量体を除去した。このようにして得た
ゴムラテックスを、０．２５％の塩化カルシウム水溶液
に加えて凝固させ、凝固物を充分水洗して約９０℃で３
時間乾燥させて実施例１に相当する共重合体Ａを得た。
共重合体Ａの組成を表１に示した。

【００４４】共重合体ゴムＢ〜Ｊも同様にして製造し
た。次いで、得られた各共重合体ゴム１００部に、ＭＡ
Ｆカーボンブラック６０部、ステアリン酸１部、各共重
合体ゴムの製造に用いた架橋性単量体の種類に応じて表
２の加硫促進剤および架橋剤を加え、ロールで混合した
後、１７０℃で２０分間、架橋させ架橋シートおよびブ
ロックを作製した。この架橋シートおよびブロックを、
オープン中で１７５℃で４時間、さらに架橋させた。得
られた架橋サンプルは、ＪＩＳＫ６３０１に準じて、
引張り強度特性、耐熱性、耐油性、耐寒性を測定した。
結果を表２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】本発明のアクリル系共重合体ゴム組成物
は従来のアクリルゴムを使用したものに比べ、耐油性、
耐寒性のバランスが非常に優れていることが分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（１）ＣＨ₂＝ＣＲ¹ーＣＯＯーＣＨ₂ＣＨ₂ーＯ［ＣＯＲ²Ｏ］_n
Ｈ（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数３
〜２０のアルキレン基、ｎは１〜２０の整数を示す）で
表される（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、（Ｂー１）炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレートおよび／またはアルコキシ置換アルキル
アクリレート１０〜９０重量％、（Ｂー２）（Ａ）、（Ｂー１）と共重合可能な他の単量
体０〜４０重量％の重合組成を有する、ガラス転移温度
（Ｔｇ）がー３０℃以下であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+
4、１００℃）が１５以上のアクリル系共重合体ゴム。
【請求項２】請求項１記載のアクリル系共重合体ゴム
１００重量部に対し、架橋剤０．１〜１０重量部を配合
してなるアクリル系共重合体ゴム組成物。