JPH07110559A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像の光堅牢性が改良され、イエロー・マゼ
ンタステインの発生が抑制され、かつ処理依存性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 ６位にビシクロアルキル基またはトリシクロ
アルキル基、２位または３位に３置換もしくは４置換炭
素原子またはｓｐ²炭素原子を置換した１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールカプラーま
たは１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，４〕トリ
アゾールカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、「感光材料」、「感材」ともいう）に
関するものであり、さらに詳しくはマゼンタ画像の光堅
牢性に優れ、画像保存時のイエロー・マゼンタステイン
の発生が抑えられ、かつ処理依存性の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して、イエロー、マゼンタ、及びシアンにそれ
ぞれ発色するカプラーを含有するものが一般的である。
このうち、マゼンタカプラーとしては米国特許第３，７
２５，０６７号等に記載された１Ｈ−ピラゾロ［３，２
−ｃ］［１，２，４］トリアゾール、同４，５４０，６
５４号等に記載された１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］
［１，２，４］トリアゾール等のマゼンタカプラーが不
要吸収の少ないマゼンタ色素を生成する点で好ましいこ
とが知られている。しかしながら、これらの特許に記載
されたピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーの具体的
化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入した場
合の発色性や色像保存性などに問題があり、それらの問
題点を解決するためにピラゾロアゾール環の置換基に種
々の工夫を加えたカプラーが提案された。特に、色像の
光堅牢性については米国特許第４，８８２，２６６号お
よび欧州公開特許第５５８，１４５号等に記載された１
Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾー
ルカプラー、米国特許４，６７５，２８０号および欧州
公告特許第１８３，４４５号等に記載された１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−ｃ］［１，２，４］トリアゾールカプラ
ーなどの６位の置換基を嵩高くしたカプラーによって改
良された。しかしながら、これらのカプラーを含有せし
めたハロゲン化銀カラー写真感光材料は現像処理後の画
像の保存に際してイエローステインやマゼンタステイン
を生じ易いという欠点を有していた。この様なステイン
の発生は画像のクオリティを低下させるため、改良が強
く求められている。

【０００３】更に、感光材料においては現像における処
理液の組成変化に対して写真性能の変化の少ない感光材
料が望まれている。処理液の組成変化の原因には、現像
に伴う化学成分の消費と補充のアンバランス、感材から
の溶出物の蓄積、蒸発による濃縮、酸化等による化学成
分の劣化、他の処理液成分の混入蓄積（コンタミネーシ
ョン）などがある。中でも、写真性能に大きな影響を与
え得る処理液組成の変化の原因として、自動現像機を用
いるランニング処理ないし間欠連続処理における、他の
処理液成分の混入蓄積の増大がある。これは、処理液補
充量が減少し、タンク液が補充液で更新される率が低く
なったり、処理液の使用期限が長くなる場合に顕著にな
る。上記の「他の処理液の混入」は発色現像処理の次工
程（通常、漂白または漂白定着）の処理液のスプラッシ
ュや搬送リーダー、ベルトまたはフィルムを吊り下げる
ハンガー等により、発色現像処理液中に次工程の処理液
成分が持ち込まれる所謂バックコンタミネーション等に
よって引き起こされる。前記のカプラーを含有する感光
材料は、特に定着剤が混入蓄積した発色現像処理を行な
った場合に写真性能の変化が大きく、改良が望まれてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第一に発色色像の光堅牢性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の目的
は、第二に現像処理後の保存によるステイン（白地部分
のイエローまたはマゼンタ濃度の増大）の発生の抑制さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の目的は、第三に処理液組成の変動に対し
て写真性能の変化の少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】式（Ｉ）中、Ｚ₁およびＺ₂は＝Ｃ（Ｒ₂)−
または＝Ｎ−を表す。Ｚ₁およびＺ₂が同時に＝Ｃ（Ｒ₂)
−を表すとき、２つのＲ₂は同じでも異なっていてもよ
いが、Ｚ₁およびＺ₂が同時に＝Ｎ−であることはない。
Ｒ₁はビシクロアルキル基もしくはトリシクロアルキル
基を表し、Ｒ₂は下記一般式（Ｒ−１）で表される基を
表す。ただし、Ｒ₂が２つある場合には、１つのＲ₂は水
素原子または置換基でもよい。Ｘは水素原子または現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
を表す。一般式（Ｒ−１） −Ｌ₁−Ｌ₂ 式（Ｒ−１）中、Ｌ₁は下記一般式（Ｒ−２）または
（Ｒ−３）で表される基を表し、Ｌ₂はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。一般式（Ｒ−２） ＊−Ｃ（Ｒ₄₁)(Ｒ₄₂）−Ｒ₄₃−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇
−Ｒ₄₈−＊＊ 一般式（Ｒ−３） ＊−Ｒ₄₉−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇−Ｒ₄₈−＊＊ 式（Ｒ−２）および（Ｒ−３）中、＊印はピラゾロアゾ
ール骨格に結合する位置を表し、＊＊印はＬ₂に結合す
る位置を表す。Ｒ₄₁は水素原子または置換基を表し、Ｒ
₄₂は置換基を表す。Ｒ₄₃、Ｒ₄₅およびＲ₄₇は単なる結
合、直鎖部の炭素数が１から４のアルキレン基、または
フェニレン基を表す。Ｒ₄₄、Ｒ₄₆およびＲ₄₈は単なる結
合または下記一般式（Ｒ−４）で表される基を表す。Ｒ
₄₉はフェニレン基を表す。一般式（Ｒ−４） ＃−（Ｒ_a)_n1−（Ｒ_b)_n2−（Ｒ_c)_n3−＃＃ 式（Ｒ−４）中、＃印は一般式（Ｒ−２）及び（Ｒ−
３）においてＲ₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の左側（ピラゾロア
ゾール骨格側）の基に結合する位置を表し、＃＃印はＲ
₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の右側の基に結合する位置を表す。
Ｒ_aおよびＲ_cは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ_bは
−Ｎ（Ｒ₅₁）−、−Ｏ−または−Ｓ−を表す。ｎ１、ｎ
２およびｎ３はそれぞれ０または１を表すが、ｎ２が０
のとき、ｎ１とｎ３がともに１を表すことはなく、ｎ
１、ｎ２およびｎ３が同時に０であることはない。また
Ｒ₄₄、Ｒ₄₆、Ｒ₄₈のすべてが単結合及び−Ｏ−の群から
選ばれることはない。Ｒ₅₁は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアシル基を表す。

【０００８】一般式（Ｉ）で表される化合物について以
下に詳しく説明する。

【０００９】一般式（Ｉ）で表される化合物は、詳しく
は下記一般式（II）、(III）または（IV）で表される。

【００１０】

【化３】

【００１１】式（II）〜（IV）中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＸは
一般式（Ｉ）におけるＲ₁、Ｒ₂およびＸと同じ意味を表
し、Ｒ₁₁およびＲ₁₂の少なくとも一つはＲ₂と同じ意味
の基を表し、残りの一つは水素原子または置換基を表
す。Ｒ₁₁とＲ₁₂が結合して５〜７員の環を形成してもよ
い。

【００１２】Ｒ₁はビシクロアルキル基もしくはトリシ
クロアルキル基を表す。このビシクロアルキル基、トリ
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよい。Ｒ₁
は好ましくは、置換もしくは無置換の、ビシクロ［１．
１．１］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２．１．
１］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン
−１−イル基、トリシクロ［３．１．１．０^3,6］ヘプ
タン−６−イル基、トリシクロ［３．３．０．
０．^3,7］オクタン−１−イル基、トリシクロ［３．
３．１．０^3,7］ノナン−３−イル基、トリシクロ
［３．３．１．１^3,7］デカン−１−イル基またはビシ
クロ［ｍ．ｎ．０］アルカン−１−イル基を表す。ただ
し、ｍ、ｎはそれぞれ１ないし５の整数であり、ｍとｎ
との和は３ないし１０の整数である。これらのビシクロ
アルキルもしくはトリシクロアルキル基のうち、好まし
いものは下記一般式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）で表され
る。

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ｒ₃は置換基を表し、ｍは０〜７の
整数を表し、ｍが複数の時、複数のＲ₃は同じでも、異
なっていてもよい。詳しくはＲ₃は、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシ
ル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３２の
シクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル）、アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、
アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好まし
くは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ま
しくは炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基
で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリ
ル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾト
リアゾール−２−イル）、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メト
キシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロア
ルキルオキシ基（好ましくは炭素数３から３２のシクロ
アルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましく
は炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェ
ノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ，２−テトラヒド
ロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ
基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例
えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、

【００１６】アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３
２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（好ま
しくは炭素４〜３３のシクロアルキルオキシカルボニル
オキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ
基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、
アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンス
ルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、ア
レーンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２
のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンス
ルホニルオキシ）、

【００１７】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基
で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３
２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オク
タデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２の
カルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１〜３２のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、

【００１８】スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルア
ミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘ
テロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、
アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２の
アルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィ
ニル）、アレーンスルフィニル基（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼン
スルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭
素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホ
ニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニ
ル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレン
スルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３
２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、またはホス
ホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基
で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）を表す。

【００１９】Ｒ₃は好ましくはハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカ
ンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ
基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド
基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホ
ニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基また
はホスホニル基を表し、さらに好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、シアノ基またはアシル基
である。

【００２０】以下にＲ₁で表される基の好ましい具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】Ｒ₂は下記一般式（Ｒ−１）で表される基
を表す。ただし、Ｒ₂が２つある場合には、１つのＲ₂は
水素原子または置換基でもよく、置換基として好ましく
はＲ₃と同じ意味である。一般式（Ｒ−１） −Ｌ₁−Ｌ₂ 式（Ｒ−１）中、Ｌ₁は下記一般式（Ｒ−２）または
（Ｒ−３）で表される基を表し、Ｌ₂はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、これらのアルキル
基、アリール基およびヘテロ環基はさらに置換基を有し
てもよく、置換基として好ましくはＲ₃と同じ意味であ
る。Ｌ₂のアルキル基としては総炭素数１〜２０が好ま
しく、アリール基としては総炭素数６〜３０が好まし
く、ヘテロ環基としては総炭素数１〜３０が好ましい。
一般式（Ｒ−２） ＊−Ｃ（Ｒ₄₁)(Ｒ₄₂）−Ｒ₄₃−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇
−Ｒ₄₈−＊＊ 一般式（Ｒ−３） ＊−Ｒ₄₉−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇−Ｒ₄₈−＊＊ 式（Ｒ−２）および（Ｒ−３）中、＊印はピラゾロアゾ
ール骨格に結合する位置を表し、＊＊印はＬ₂に結合す
る位置を表す。Ｒ₄₁は水素原子または置換基を表し、Ｒ
₄₂は置換基を表し、Ｒ₄₁とＲ₄₂の好ましい置換基として
はＲ₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₄₃、Ｒ₄₅およびＲ₄₇は
単なる結合、直鎖部の炭素数が１から４のアルキレン
基、またはフェニレン基（１，２−フェニレン、１，３
−フェニレン、１，４−フェニレン）を表し、これらの
アルキレン基およびフェニレン基はさらに置換基を有し
てもよく、好ましい置換基はＲ₃と同じ意味の基であ
る。アルキレン基の総炭素数としては１〜２０が好まし
く、フェニレン基の総炭素数としては６〜３０が好まし
い。Ｒ₄₄、Ｒ₄₆およびＲ₄₈は単なる結合または下記一般
式（Ｒ−４）で表される基を表す。Ｒ₄₉はフェニレン基
（１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−
フェニレン）を表し、このフェニレン基はさらに置換基
を有してもよく、好ましい置換基はＲ₃と同じ意味の基
であり、総炭素数としては６〜３０が好ましい。一般式
（Ｒ−４） ＃−（Ｒ_a)_n1−（Ｒ_b)_n2−（Ｒ_c)_n3−＃＃ 式（Ｒ−４）中、＃印は一般式（Ｒ−２）及び（Ｒ−
３）においてＲ₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の左側（ピラゾロア
ゾール骨格側）の基に結合する位置を表し、＃＃印はＲ
₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の右側の基に結合する位置を表す。
Ｒ_aおよびＲ_cは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ_bは
−Ｎ（Ｒ₅₁）−、−Ｏ−または−Ｓ−を表す。ｎ１、ｎ
２およびｎ３はそれぞれ０または１を表すが、ｎ２が０
のとき、ｎ１とｎ３がともに１を表すことはなく、ｎ
１、ｎ２およびｎ３が同時に０であることはない。また
Ｒ₄₄、Ｒ₄₆、Ｒ₄₈のすべてが単結合及び−Ｏ−の群から
選ばれることはない。Ｒ₅₁は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアシル基を表し、アルキル基、アリール
基、アシル基は置換基を有してもよく、置換基としては
Ｒ₃と同じ意味の基である。

【００２４】Ｘは水素原子または現像主薬酸化体との反
応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な基
はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。
これらの離脱可能な基は置換されていてもよく、置換基
としてはＲ₃で表される基の説明で挙げたものと同じで
ある。Ｘはこれら以外にアルデヒドまたはケトンを介し
て２分子の４当量カプラーが結合したビス形カプラーの
場合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制剤、脱銀促
進剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそれら
の前駆体基であってもよい。

【００２５】Ｒ₂、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₉、Ｒ₅₁、Ｌ₂および
Ｘで表される基はさらに置換基を有していてもよく、好
ましい置換基はＲ₃と同じ意味の基である。

【００２６】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。一般式（Ｉ）で表される
化合物のうち、一般式（II）および(III）で表される化
合物が処理依存性がより小さい点で好ましく、さらに一
般式（II）で表される化合物が色像の光堅牢性によりす
ぐれる点で特に好ましい。

【００２７】Ｒ₁で表される基の総炭素原子数は４〜３
０が好ましく、更に好ましくは４〜１５である。一般式
（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）で表される基の中で、一般式
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、
（Ｂ−７）、（Ｂ−８）および（Ｂ−９）で表される基
が本発明の効果の点で好ましく、一般式（Ｂ−２）、
（Ｂ−３）、（Ｂ−７）および（Ｂ−８）で表される基
がより好ましく、一般式（Ｂ−７）および（Ｂ−８）で
表される基がさらに好ましい。

【００２８】一般式（Ｒ−２）において、Ｒ₄₁は好まし
くは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ
基、アレーンスルホニルオキシ基、アミノ基、アニリノ
基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカン
スルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル
基、ホスホニル基を表し、さらに好ましくは水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファ
モイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、スルファモイル基、ホスホニル基を表し、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基およびアリールオキシ基が最も好ましい。Ｒ₄₁
は更に置換可能な場合には置換基を有してもよく、置換
基としてはＲ₃と同じ意味の基である。

【００２９】一般式（Ｒ−２）において、Ｒ₄₂は好まし
くは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロ
アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモ
イルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーン
スルホニルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環
アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル
基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホ
ニル基を表し、さらに好ましくはアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ
環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イ
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルカンス
ルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル
基、ホスホニル基を表し、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基およびアリールオキシ基
が最も好ましい。Ｒ₄₂は更に置換可能な場合には置換基
を有してもよく、置換基としてはＲ₃と同じ意味の基で
ある。

【００３０】以下に一般式（Ｒ−２）および（Ｒ−３）
で表される基の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されない。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】以下にＬ₂で表される基の具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されない。

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】一般式（Ｉ）で表される化合物が、一般式
（II）で表される化合物である場合には、一般式（Ｒ−
１）におけるＬ₁が一般式（Ｒ−３）で表される場合が
本発明の効果の点でより好ましい。

【００３９】一般式（Ｉ）で表される化合物が一般式(I
II）で表される化合物の場合には、Ｒ_bは−Ｎ（Ｒ₅₁）
−または−Ｓ−を表すことが好ましい。一般式（Ｉ）で
表される化合物が、一般式(III）で表される化合物であ
る場合には、一般式（Ｒ−１）におけるＬ₁が一般式
（Ｒ−２）で表される場合が好ましく、中でも下記一般
式（Ｒ−５）で表される場合が本発明の効果の点で特に
好ましい。一般式（Ｒ−５） ＊−Ｃ（Ｒ₄₁)(Ｒ₄₂）−Ｎ（Ｒ₅₁）−Ｒ_c−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆
−Ｒ₄₇−Ｒ₄₈−＊＊ 式（Ｒ−５）中、＊印はピラゾロアゾール骨格に結合す
る位置を表し、＊＊印はＬ₂に結合する位置を表す。Ｒ
₄₁、Ｒ₄₂、−Ｎ（Ｒ₅₁）−、Ｒ_c、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇お
よびＲ₄₈は先に説明したものと同じ意味である。以下
に、Ｌ₁が一般式（Ｒ−５）で表される基であるＲ₂の具
体例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】Ｘはハロゲン原子、アリールオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、カルボンアミド基、ヘテロ環基、
アリールアゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基が好ましく、ハロゲン原子、アリールオキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基がさらに好ましく、塩素原子またはアリ
ールオキシ基が最も好ましい。以下に、Ｘで表される基
の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されな
い。

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｉ）で表されるピラゾロアゾールマゼンタカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されな
い。

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】本発明のピラゾロアゾールカプラーは米国
特許第３，７２５，０６７号、同４，５００，６３０
号、特公平４−７９３５０号、同４−７９３５１号およ
び同５−１８６４７０号等の明細書に記載された方法で
合成することができる。これらの明細書に記載された合
成法のうち、一般式（II）および（IV）で表される化合
物の原料となる５−アミノピラゾール類（Ｉ−２）は米
国特許第４，８８２，２６６号等に記載された方法等に
より下記スキームのように合成することができる。その
原料であるエステル類（Ｉ−１）は、文献（K.B.Wiberg
et al.,J.Org.Chem.,1970,35,369、K.B.Wiberg et a
l.,J.Am.Chem.Soc.,1963,85,3188、J.D.Roberts et a
l.,J.Am.Chem.Soc.,1953,75,637、P.L.Bixler et al.,
J.Org.Chem.,1958,23,248、J.M.Harless et al.,J.Am.C
hem.Soc.,1977,99,2690、B.R.Vogt et al.,Tetrahedron
Lett.,1967,2841、H.K.Hall et al.,Macromol.,1971,4
(2),139、W.Kirmse et al.,Justus Liebigs Ann. Che
m.,1981,1394、A.C.Cope et al.,J.Am.Chem.Soc.,1950,
72,5228、R.N.McDonald,J.Org.Chem.,1970,35,2669等）
記載の方法で合成できる対応するカルボン酸をエステル
化することにより合成できる。また、一般式(III）で表
される化合物の合成に必要な５−ヒドラジノピラゾール
類（Ｉ−３）は特開平４−１９４８４６号に記載された
方法により、５−アミノピラゾール類（Ｉ−２）をジア
ゾ化、さらに還元して得ることができる。

【００５５】

【化２６】

【００５６】式中、Ｒ₁およびＸは先の説明と同じ意味
を表す。Ｒ₅₂は炭素数１〜５のアルキル基もしくはフェ
ニル基を表す。

【００５７】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体的合成例を示す。 合成例［例示化合物（１）の合成］

【００５８】

【化２７】

【００５９】中間体（Ａ）８０．０ｇ（０．３６８ｍｏ
ｌ）をアセトニトリル４００ｍｌに加え、さらに中間体
（Ｂ）９５．７ｇ（０．４４２ｍｏｌ）を加えて室温で
２時間攪はんした。反応混合物を濾過し、中間体（Ｃ）
の結晶１３５ｇ（０．３３６ｍｏｌ，収率９１％）を得
た。塩酸ヒドロキシルアミン４６．７ｇ（０．６７２ｍ
ｏｌ）をメタノール５００ｍｌに加え、室温で攪はんし
て溶解した。この溶液に２８％ナトリウムメトキシドメ
タノール溶液１３５ｍｌ（０．６７２ｍｏｌ）を加え
て、攪はんした。析出した塩化ナトリウムを濾過して除
いた溶液に、さきに合成した中間体（Ｃ）全量を添加
し、３５〜４０℃で２．５時間攪はんした。この反応混
合物を激しく攪はんした水１２００ｍｌにゆっくり加え
た。析出した結晶を濾過して、中間体（Ｄ）９９．２ｇ
（０．２６０ｍｏｌ，収率７７％）を得た。上記で得た
中間体（Ｄ）の全量をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）２５０ｍｌに加えて溶解した後、氷水で冷
却して攪はんした。これにｍ−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロリド６３．４ｇ（０．２８６ｍｏｌ）を３０分間
で少しずつ加え、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン６
７．６ｍｌ（０．５３３ｍｏｌ）をゆっくり加えて、３
０分間攪はんした。冷却をやめて、室温で５時間攪はん
した後、反応混合物を水１２５０ｍｌに攪はん下加え
た。析出した結晶を濾過して、中間体（Ｅ）６８．３ｇ
（０．１８８ｍｏｌ，収率７２％）を得た。イソプロピ
ルアルコール２５ｍｌおよび水５ｍｌの混合溶媒に、還
元鉄３．５ｇ、塩化アンモニウム０．２４ｇ（４．５ｍ
ｍｏｌ）および酢酸０．２６ｍｌ（４．５ｍｍｏｌ）を
加えて、蒸気浴上で２０分間激しく攪はんしながら加熱
還流した。これに、中間体（Ｅ）３．２７ｇ（９．００
ｍｍｏｌ）を数回に分けて加え、３０分間加熱還流を続
けた後、約５０℃に冷却した。これに水酸化ナトリウム
１．５ｇ（３８ｍｍｏｌ）を水５ｍｌに溶かした溶液を
加えた。約５０℃で１０分間攪はんした後、セライトを
用いて濾過し、濾液を攪はんして酢酸３．０ｍｌを加え
た。析出した結晶を濾過し、乾燥して中間体（Ｆ）を得
た。こうして得られた中間体（Ｆ）全量をＤＭＡＣ１５
ｍｌに加えて攪はんした。これに、中間体（Ｇ）３．３
３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１０ｍｌに溶か
した溶液を１０分間で滴下した。さらにピリジン０．８
ｍｌを加えた後、室温で１時間攪はんした。反応混合物
に酢酸エチル８０ｍｌと水１００ｍｌとを加えて抽出し
た。有機層にシリカゲル薄層クロマトグラフィー（ＴＬ
Ｃ）で反応の進行を追跡しながらＮ−クロロこはく酸イ
ミドを少しずつ加え、結局１．０９ｇ（８．１６ｍｍｏ
ｌ）を添加した。この酢酸エチル溶液を１００ｍｌの水
で２回、さらに飽和食塩水８０ｍｌで１回洗浄した。有
機層をエバポレーターで濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチルの
混合溶媒）で精製し、例示化合物（１）４．８６ｇ
（７．３２ｍｍｏｌ，収率８１％）を得た。生成物の構
造は¹ＨＮＭＲおよびマススペクトルを測定して確認し
た。

【００６０】本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラー
のハロゲン化銀カラー写真感光材料への添加量は３×１
０^-5〜３×１０^-3ｍｏｌ／m²であり、好ましくは３×１
０^-4〜２×１０^-3ｍｏｌ／m²であり、１×１０^-4〜１．
５×１０^-3ｍｏｌ／m²がさらに好ましい。

【００６１】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

【００６２】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。

【００６３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。

【００６４】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。

【００６５】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公
報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載
されているものが好ましく用いられる。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】更には、特開平５−３４８８９号、同４−
３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０
３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、
同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８
４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９
号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７
Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やそ
の処理方法も好ましい。

【００７１】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％モル以上、特に９８％モル以上の塩臭
化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７２】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【００７３】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。

【００７４】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００７５】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００７６】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００７７】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００７８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【００７９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ） 153.0ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）15.0ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 7.5ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）16.0ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）25ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）25ｇ及び酢酸エチル 1
80ccに溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム60cc及びクエン酸10ｇを含む10％ゼラチ
ン水溶液1000ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.
88μｍの大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａと
の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は、それぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀
0.3モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局
在含有させた）が調製された。この乳剤には下記に示す
青感性増感色素Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａ
に対しては、それぞれ 2.0×10^-4モル、また小サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ 2.5×10^-4モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化
銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量
を示す。

【００８０】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が25.0 mg/m²と50.0mg/m²と
なるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００８１】

【化２８】

【００８２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々 2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々 2.5×10^-4モル） 緑感性乳剤層

【００８３】

【化２９】

【００８４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては
5.6×10^-4モル）および、

【００８５】

【化３０】

【００８６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては 1.0×10^-4モル） 赤感性乳剤層

【００８７】

【化３１】

【００８８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対し
ては 1.1×10^-4モル）

【００８９】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり 2.6×10^-3モル添加した。

【００９０】

【化３２】

【００９１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり 8.5×10^-5モル、 7.7×10^-4モル、 2.5×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。

【００９２】

【化３３】

【００９３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗
布量を表す。

【００９４】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO₂,14wt％）と
青味染料（群青）を含む〕

【００９５】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.81 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.04 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.13

【００９６】第二層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.03

【００９７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも ＡｇＢｒ 0.8モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含 有させた） 0.15 ゼラチン 1.48 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.15 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.50 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.15 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.15

【００９８】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.05 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.02

【００９９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.50μｍの大サイズ乳剤Ｃと、 0.41μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ 0.8 モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた ） 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.33 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.33 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.22

【０１００】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.38 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） 0.15

【０１０１】 第七層（保護層） ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度17％） 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） 0.01

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】

【化３５】

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】

【化３８】

【０１０７】

【化３９】

【０１０８】試料１０１の第三層のマゼンタカプラーＥ
ｘＭを表−Ａに記載のマゼンタカプラーに等モルで置き
換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１２
４を作成した。次に試料１０１に感光計（富士写真フイ
ルム（株）製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）
を使用し、センシトメトリー用の３色分解の階調露光を
与えた。この時の露光時間は０．１秒、露光量は２５０
ＣＭＳになるように行った。カラーペーパー用処理機を
用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用し、標
準試料、すなわち前記露光済の試料１０１について連続
処理を施し、ランニング平衡状態の現像処理液を作成し
た。

【０１０９】 処理工程 温 度 時間 補充量^* カラー現像 38.5℃ 45秒 73 ml 漂白定着 35℃ 45秒 60 ml^** リンス(1) 35℃ 30秒 ― リンス(2) 35℃ 30秒 ― リンス(3) 35℃ 30秒 360 ml 乾 燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０mlに加えて、リンス(1) より感光材料１m²当
たり１２０mlを流し込んだ。（リンス(3) から(1) への
３タンク向流方式とした）

【０１１０】各処理液の組成は以下の通りである。 （カラー現像液） （タンク液） （補充液） 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ ― 臭化カリウム 0.03 ｇ ― 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4 住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１１１】 （漂白定着液） （タンク液） （補充液） 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム水溶液(750ｇ／リットル) 93 ml 230 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１１２】 （リンス液） （タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5

【０１１３】（マゼンタ色像の光堅牢性の試験）試料１
０１〜１２４に前記露光及び処理を行なった後、マゼン
タ濃度を測定した。次に各試料にキセノン光照射機を用
いて７００００ luxの光を３週間照射した後、再度マゼ
ンタ濃度を測定し、特性曲線における光照射前の濃度
２．０を与える露光量での光照射後の濃度Ａを求めた。
色像残存率を〔Ａ／２．０〕×１００（％）として求め
た。色像残存率が１００に近いほど光堅牢性に優れてい
ることになる。

【０１１４】（イエローステインの試験）試料１０１〜
１２４に前記露光及び処理を行なった後、イエロー濃度
を測定した。特性曲線における最小濃度Ｄ_B1を求めた。
次に各試料を８０℃、相対湿度７０％の条件下に２週間
保存した後、再度イエロー濃度を測定し、特性曲線にお
ける最小濃度Ｄ_B2を求めた。イエローステインの大きさ
はΔＤ_B ＝Ｄ_B2−Ｄ_B1として表される。 （マゼンタステインの試験）試料１０１〜１２４に前記
露光及び処理を行なった後、マゼンタ濃度を測定した。
特性曲線における最小濃度Ｄ_G1を求めた。次に各試料を
６０℃、相対湿度７０％の条件下に１週間保存した後、
再度マゼンタ濃度を測定し、特性曲線における最小濃度
Ｄ_G2を求めた。マゼンタステインの大きさはΔＤ_G ＝Ｄ
_G2−Ｄ_G1として表される。

【０１１５】（バックコンタミネーションによる写真性
能の変動の試験）前記ランニング平衡状態のカラー現像
液をカラー現像液（Ａ）とし、カラー現像液１リットル
当たり漂白定着液を２．０ml加えてカラー現像液（Ｂ）
を調整した。ここでカラー現像液（Ｂ）は、カラー現像
液への漂白定着液のバックコンタミネーションのシミュ
レーション用の処理液である。試料１０１〜１２４の各
２枚ずつに前記露光を与え、一方をカラー現像液（Ａ）
で、もう一方をカラー現像液（Ｂ）で現像処理した。前
者の処理におけるマゼンタ濃度１．０を与える露光量に
おける後者の処理でのマゼンタ濃度Ｂを求め、その濃度
差（ΔＤ＝１．０−Ｂ）にてバックコンタミネーション
による写真性能の変動の大きさを評価した。ここで、Δ
Ｄの値が小さい程バックコンタミネーションによる写真
性能の変動が小さいことを意味する。以上の試験の結果
を表−Ａに示した。

【０１１６】

【表５】

【０１１７】

【表６】

【０１１８】表−Ａにおける比較用カプラーの構造は以
下の通り。

【０１１９】

【化４０】

【０１２０】

【化４１】

【０１２１】

【化４２】

【０１２２】比較用カプラーはカプラー骨格によりＡ，
Ｂ，Ｄ，Ｅ，ＥｘＭと、Ｃ，Ｆ，Ｇ，Ｈとの２群に分け
られる。カプラーＡ，Ｂ，Ｄ，Ｅ及びＥｘＭについて、
Ａは６位置換基がビシクロアルキル基またはトリシクロ
アルキル基でないこと（条件１）及び２位または３位に
結合する炭素原子が３置換もしくは４置換炭素原子、ｓ
ｐ²炭素原子でないこと（条件２）で本発明の化合物と
異なり、Ｂは条件２で本発明の化合物と異なり、Ｄは条
件１及び２位置換基がエーテル結合でのみ結合したアル
キレン基よりなること（条件３）で本発明の化合物と異
なり、Ｅは条件１で本発明の化合物と異なり、ＥｘＭは
条件１で本発明の化合物と異なる。

【０１２３】ＥｘＭ（試料１０１）と類似構造のカプラ
ー（８）（試料１１４）との比較では、光堅牢性、イエ
ローステイン、マゼンタステイン、処理依存性（コンタ
ミネーション耐性）のいずれもが本発明の化合物で大き
く改良される。比較カプラーＡ（試料１０２）、Ｂ（試
料１０３）と類似構造のカプラー（８）、（１９）（試
料１１４、１２１）との比較では、光堅牢性、イエロー
ステイン、マゼンタステイン、処理依存性のいずれもが
本発明の化合物で改良され、特に処理依存性において顕
著である。比較カプラーＤ（試料１０５）と類似構造の
カプラー（８）（試料１１４）との比較では、光堅牢
性、イエローステイン、処理依存性が本発明の化合物で
改良される。比較カプラーＥ（試料１０６）と類似構造
のカプラー（４）（試料１１３）との比較では、光堅牢
性、イエローステイン、処理依存性が本発明の化合物で
改良される。

【０１２４】カプラーＣ，Ｆ，Ｇ及びＨについて、Ｃは
条件２で本発明の化合物と異なり、Ｆは条件１で本発明
の化合物と異なり、Ｇは３位置換基が官能基を含まない
単なるアルキル基であること（条件４）で本発明の化合
物と異なり、Ｈは条件３で本発明の化合物と異なる。

【０１２５】比較カプラーＣ（試料１０４）と類似構造
のカプラー（１４）（試料１１９）との比較では、光堅
牢性、イエローステイン、処理依存性が本発明の化合物
で改良される。比較カプラーＦ（試料１０７）と類似構
造のカプラー（１０）（試料１１５）、（１４）（試料
１１９）との比較では、特に光堅牢性、イエローステイ
ンが本発明の化合物で改良される。比較カプラーＧ（試
料１０８）と類似構造のカプラー（１０）（試料１１
５）との比較では、特に光堅牢性、イエローステインが
本発明の化合物で改良される。比較カプラーＨ（試料１
０９）と類似構造のカプラー（１２）（試料１１７）と
の比較では、特に光堅牢性が本発明の化合物で改良され
る。

【０１２６】以上の結果より、本発明の化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が光堅牢性、イエロ
ーステイン、マゼンタステイン、処理依存性のいずれの
点でも優れていることがわかる。また本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料はバックコンタミネーション耐
性以外の処理依存性、例えば現像主薬濃度依存性、処理
液ｐＨ依存性、処理温度依存性などにも優れていた。こ
れらの効果は６位置換基（ビシクロアルキル基またはト
リシクロアルキル基）、２位または３位に結合する炭素
原子（３置換もしくは４置換炭素原子またはｓｐ²炭素
原子）及び２位または３位の置換基（特定の官能基で分
断されたアルキレン基またはアラルキレン基）の特定の
組合せで発現する、予想し得ない効果である。

【０１２７】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２８】（試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１２９】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１３０】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１３１】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１３２】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１３３】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１３４】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１３５】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１３６】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１３７】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３８】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１３９】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１４０】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１４１】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１４２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１４３】

【表７】

【０１４４】表７において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１４５】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１４６】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１４７】

【化４３】

【０１４８】

【化４４】

【０１４９】

【化４５】

【０１５０】

【化４６】

【０１５１】

【化４７】

【０１５２】

【化４８】

【０１５３】

【化４９】

【０１５４】

【化５０】

【０１５５】

【化５１】

【０１５６】

【化５２】

【０１５７】

【化５３】

【０１５８】

【化５４】

【０１５９】

【化５５】

【０１６０】

【化５６】

【０１６１】

【化５７】

【０１６２】

【化５８】

【０１６３】試料２０１の第７層のＥｘＭ−２、第８層
のＥｘＭ−２、第９層のＥｘＭ−４及びＥｘＭ−５の全
てを等モルで本発明のカプラー（１）、（２）、
（４）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１
２）、（１３）、（１６）、（１９）、（２２）または
（２５）に置き換えた以外は試料２０１と同様にして試
料２０２〜２１４を作成した。次に、得られた試料２０
１〜２１４にセンシトメトリー用露光を与えたのち、以
下に示す現像処理を行った。

【０１６４】尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現
像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処理
工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１６５】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 23 ml 17 リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ml 5 リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ― 5 リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16 ml 5 リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34 ml 3.5 リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ ― 3 リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20 ml 3 リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）

【０１６６】安定液は(2)から(1)への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂
白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに
定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補
充液の供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂
白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工
程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み
量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当
たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トル、２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０１６７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１６８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 25 38 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１６９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【０１７０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 280 ml 840 ml イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【０１７１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１７２】

【０１７３】処理済の試料に蛍光灯の２００００ luxの
光を２週間照射した後のマゼンタ濃度を測定したところ
本発明のカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料のマゼンタ画像の光堅牢性が優れていることがわ
かった。処理依存性、すなわち発色現像液の現像主薬濃
度、ｐＨ、亜硫酸ナトリウム濃度、臭化カリウム濃度、
ヒドロキシルアミン濃度の各依存性で、本発明の化合物
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が優れてい
ることがわかった。

【０１７４】

【発明の効果】本発明を実施することにより、画像の光
堅牢性が改良され、イエロー・マゼンタステインの発生
が抑制され、かつ処理依存性が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロア
   ゾールカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｚ₁およびＺ₂は＝Ｃ（Ｒ₂)−または＝Ｎ−
   を表す。Ｚ₁およびＺ₂が同時に＝Ｃ（Ｒ₂)−を表すと
   き、２つのＲ₂は同じでも異なっていてもよいが、Ｚ₁お
   よびＺ₂が同時に＝Ｎ−であることはない。Ｒ₁はビシク
   ロアルキル基もしくはトリシクロアルキル基を表し、Ｒ
   ₂は下記一般式（Ｒ−１）で表される基を表す。ただ
   し、Ｒ₂が２つある場合には、１つのＲ₂は水素原子また
   は置換基でもよい。Ｘは水素原子または現像主薬の酸化
   体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。一
   般式（Ｒ−１） −Ｌ₁−Ｌ₂ 式（Ｒ−１）中、Ｌ₁は下記一般式（Ｒ−２）または
   （Ｒ−３）で表される基を表し、Ｌ₂はアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表す。一般式（Ｒ−２） ＊−Ｃ（Ｒ₄₁)(Ｒ₄₂）−Ｒ₄₃−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇
   −Ｒ₄₈−＊＊ 一般式（Ｒ−３） ＊−Ｒ₄₉−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇−Ｒ₄₈−＊＊ 式（Ｒ−２）および（Ｒ−３）中、＊印はピラゾロアゾ
   ール骨格に結合する位置を表し、＊＊印はＬ₂に結合す
   る位置を表す。Ｒ₄₁は水素原子または置換基を表し、Ｒ
   ₄₂は置換基を表す。Ｒ₄₃、Ｒ₄₅およびＲ₄₇は単なる結
   合、直鎖部の炭素数が１から４のアルキレン基、または
   フェニレン基を表す。Ｒ₄₄、Ｒ₄₆およびＲ₄₈は単なる結
   合または下記一般式（Ｒ−４）で表される基を表す。Ｒ
   ₄₉はフェニレン基を表す。一般式（Ｒ−４） ＃−（Ｒ_a)_n1−（Ｒ_b)_n2−（Ｒ_c)_n3−＃＃ 式（Ｒ−４）中、＃印は一般式（Ｒ−２）及び（Ｒ−
   ３）においてＲ₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の左側（ピラゾロア
   ゾール骨格側）の基に結合する位置を表し、＃＃印はＲ
   ₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の右側の基に結合する位置を表す。
   Ｒ_aおよびＲ_cは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ_bは
   −Ｎ（Ｒ₅₁）−、−Ｏ−または−Ｓ−を表す。ｎ１、ｎ
   ２およびｎ３はそれぞれ０または１を表すが、ｎ２が０
   のとき、ｎ１とｎ３がともに１を表すことはなく、ｎ
   １、ｎ２およびｎ３が同時に０であることはない。また
   Ｒ₄₄、Ｒ₄₆、Ｒ₄₈のすべてが単結合及び−Ｏ−の群から
   選ばれることはない。Ｒ₅₁は水素原子、アルキル基、ア
   リール基またはアシル基を表す。