JPH0711070A

JPH0711070A - ポリエチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0711070A
Application number: JP15935693A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Watanabe; 和幸渡辺; Toshiyuki Iwashita; 敏行岩下; Koushin Murayama; 更進村山
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1993-06-29
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1995-01-13

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性に優れ、かつ、成形性および外観も良
好なポリエチレン系樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリエチレン系樹脂５０〜９９重量
％および（Ｂ）アクリルアミド系化合物単位０．０１〜
５０重量％とエチレン単位を含有するエチレン−アクリ
ルアミド樹脂１〜５０重量％［ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％］からなる樹脂混合物１００重量
部に対し、（Ｃ）炭酸リチウム０．０１〜０．５重量
部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れ、かつ、
外観も良好なポリエチレン系樹脂樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン系樹脂は、一般に安価であ
り、かつ、機械的強度、耐熱性、表面光沢性、耐薬品
性、耐油性、剛性、耐屈曲疲労性などの特性を生かし、
射出成形法などで成形され工業材料分野などに広く用い
られている。

【０００３】しかし、ポリエチレン系樹脂は、他の樹
脂、例えばポリプロピレンなどに比較して透明性に劣る
という欠点があり、透明性が要求される用途には制限さ
れることが多かった。これを改良する方法として、例え
ばジベンジリデンソルビトール誘導体を添加する方法
（特開昭53-117044 号公報、特開昭58-85632号公報な
ど）、あるいは該ソルビトールと脂肪酸アミンを添加す
る方法（特開昭58-180542 号公報、米国特許第4,410,64
9 号など）などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の改良法は、成形品のヤケ、シルバーの原因となった
り、甚だしくは、これらの添加剤がブリードとなって外
観を著しく損なう場合が多い。

【０００５】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、透明性に優れ、かつ、外観も良好なポリエチ
レン系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のエチレン−アクリルアミド樹脂を
添加することにより上記目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は（Ａ）ポリエチレン系
樹脂５０〜９９重量％および（Ｂ）アクリルアミド系
化合物単位０．０１〜５０重量％とエチレン単位を含有
するエチレン−アクリルアミド樹脂１〜５０重量％
［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％］からなる樹
脂混合物１００重量部に対し、（Ｃ）炭酸リチウム
０．０１〜０．５重量部を配合してなるポリエチレン系
樹脂組成物を提供するものである。以下、本発明を具体
的に説明する。

【０００８】本発明における（Ａ）ポリエチレン系樹脂
としては、高密度ポリエチレン、中・低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が３
〜２０個であるα−オレフィンとの共重合体などを挙げ
ることができる。α−オレフィンの具体例としては、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチルペンテン−１などが挙げられる。また、これ
らα−オレフィンの共重合割合は、多くとも１０重量％
であり、好ましくは６重量％以下である。

【０００９】また、本発明における（Ｂ）エチレン−ア
クリルアミド樹脂は、アクリルアミド系化合物単位とエ
チレン単位を含有する重合体である。該重合体の製造法
としては、エチレンとアクリルアミド系化合物を高圧で
共重合する方法、あるいはポリエチレン系樹脂にアクリ
ルアミド系化合物をグラフト重合する方法などがあり、
本発明ではいずれの方法によるものも使用できる。これ
らの製造法は、当業者に公知の方法である（例えば、特
公昭43-9063 号公報、特公昭44-19537号公報など）。ア
クリルアミド系化合物としては、Ｎ−アルキルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−アル
キルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタアク
リルアミドなどが挙げられる。具体的には、Ｎ−エチル
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ
−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ−イソブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ
−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミドなどがある。これ
らの化合物の二種以上を混合して用いてもよい。

【００１０】該化合物のうち、好ましいものとしてはＮ
−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロ
ピルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミ
ドが挙げられる。

【００１１】アクリルアミド系化合物の含有量は０．０
１〜５０重量％であり、好ましくは０．０５〜４５重量
％である。該化合物の含有量が０．０１重量％未満では
透明性改良効果が乏しい。一方、５０重量％を超えると
機械的特性が低下して好ましくない。

【００１２】さらに、エチレンおよびアクリルアミド系
化合物の他に第三モノマーを含有させてもよい。該第三
モノマーとしては、酢酸ビニル，アクリル酸メチル，メ
タクリル酸メチルなどの不飽和エステル、アクリル酸，
メタクリル酸，マレイン酸などの不飽和カルボン酸、メ
チルビニルエーテル，エチルビニルエーテル，ブチルビ
ニルエーテルなどの不飽和エーテルなどが挙げられる。
これら第三モノマーの含有割合はアクリルアミド系化合
物との合計量で多くとも５０重量％であり、好ましくは
多くとも４５重量％である。

【００１３】また、本発明における（Ｃ）炭酸リチウム
は医薬品、陶磁器、ホウロウ原料、耐熱ガラスなどの配
合剤として用いられている白色粉末である。該炭酸リチ
ウムの平均粒径は通常５０μｍ以下であり、好ましくは
２０μｍ以下である。炭酸リチウムの純度については特
に制限するものはないが、不純物が影響する場合を考慮
して高純度のものを選ぶのが良い。

【００１４】本発明において、（Ａ）および（Ｂ）成分
との合計量に占める（Ｂ）成分の割合は、１〜５０重量
％である。（Ｂ）成分の割合が１重量％未満では透明性
に劣る。一方、５０重量％を超えると機械的強度が低下
する恐れがある。

【００１５】また、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対する（Ｃ）成分の配合割合は０．０１〜
０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．４５重量部で
ある。（Ｃ）成分の配合量が０．０１重量部では透明性
の改良に乏しい。一方、０．５重量部を超えると乳白色
に着色する。

【００１６】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる
樹脂組成物は、リボンブレンダー、ヘンシェルなどを用
いて混合し、さらに、ニーダー、押出機、ミキシングロ
ール、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練して得
られる。得られる樹脂組成物のメルトフローレート（Ｊ
ＩＳＫ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１
６ｋｇで測定、以下、ＭＦＲという）は、通常０．１〜
１００ｇ／１０分である。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、全光線透過率およびヘーズ（曇価）はＪ
ＩＳＫ７１０５に準拠してスガ試験機社製ヘーズメー
ターにより測定した。外観は試験片表面の炭酸リチウム
の分散状態を目視にて次の３段階で評価した。 ○ ・・・斑点および乳白色の着色がまったくない △ ・・・斑点および乳白色の着色が多少見られる × ・・・斑点および乳白色の着色が著しい

【００１８】製造例（エチレン−アクリルアミド樹脂）内容量４リットルで
２ゾーンに分割されたオートクレーブ型反応器を使用し
て、温度１９０〜２１０℃、圧力１１００〜１３００気
圧の条件下、ｔ−ブチルパーオキシピバレートを重合開
始剤として、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドを第２段
圧縮機の上流に注入し、エチレンと共に反応器の第１ゾ
ーンに供給した。生成した共重合体は、高圧分離器、低
圧分離器にて未反応モノマーを分離し、押出機を用いペ
レット化した。得られた共重合体は、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アクリルアミド含有量が１８．３重量％、ＭＦＲが３．
５ｇ／１０分であった（以下、ＥＡ−１という）。

【００１９】同様にして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド含有量が３７重量％、ＭＦＲが３．７である共重合
体（以下、ＥＡ−２という）およびアクリルアミド含有
量が１１．４重量％、ＭＦＲが４．６ｇ／１０分である
共重合体（以下、ＥＡ−３という）を製造した。なお、
アクリルアミド含有量は、赤外分光計および¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒを用い決定した。

【００２０】（アクリルアミドグラフト重合体）ＭＦＲ
が８．１ｇ／１０分および密度が０．９５ｇ／ｃｍ³ で
ある高密度ポリエチレンを電子線照射処理（２Ｍｒａ
ｄ）し、５リットルのセパラブルフラスコに処理粉末５
００ｇ、トルエン２リットルおよびＮ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド７５ｇを加え、窒素ガス雰囲気中、温度５
０〜６０℃で５時間反応を行った。得られたグラフト重
合体は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが１２．１重
量％およびＭＦＲが１．５ｇ／１０分であった（以下、
ｇＥＡ−１という）。

【００２１】同様にして、ＭＦＲが７．６ｇ／１０分お
よび密度が０．９４６ｇ／ｃｍ³ である高密度ポリエチ
レンを用いてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドグラフト
量が６．７重量％およびＭＦＲが１．１ｇ／１０分であ
るグラフト重合体（以下、ｇＥＡ−２という）、１−ブ
テン含有量が５．１モル％、ＭＦＲが９．０ｇ／１０分
および密度が０．９１７ｇ／ｃｍ³ である直鎖状低密度
ポリエチレンを用いてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
グラフト量が８．２重量％およびＭＦＲが６．２ｇ／１
０分であるグラフト重合体（以下、ｇＥＡ−３という）
ならびにＭＦＲが９．２ｇ／１０分および密度が０．９
３５ｇ／ｃｍ³ である中密度ポリエチレンを用いてＮ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミドグラフト量が６．７重量％
およびＭＦＲが４．３ｇ／１０分であるグラフト重合体
（以下、ｇＥＡ−４という）を製造した。

【００２２】また、ポリエチレン系樹脂として次のもの
を用いた。ＭＦＲが２０ｇ／１０分および密度が０．９
５５ｇ／ｃｍ³ である高密度ポリエチレン（以下、ＰＥ
−１という）、ＭＦＲが２０ｇ／１０分および密度が
０．９４６ｇ／ｃｍ³ である高密度ポリエチレン（以
下、ＰＥ−２という）、ＭＦＲが０．６５ｇ／１０分お
よび密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³ である高密度ポリエチ
レン（以下、ＰＥ−３という）、ＭＦＲが７．０ｇ／１
０分および密度が０．９１７ｇ／ｃｍ³ である低密度ポ
リエチレン（以下、ＰＥ−４という）、ＭＦＲが３．０
ｇ／１０分および密度が０．９２１ｇ／ｃｍ³ である低
密度ポリエチレン（以下、ＰＥ−５という）、ＭＦＲが
９．０ｇ／１０分および密度が０．９１７ｇ／ｃｍ³ で
ある直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＰＥ−６とい
う）を用いた。また、比較用として平均分子量１２００
０のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド単独重合体（以
下、ＡＡという）を用いた。

【００２３】炭酸リチウムとして平均粒径１６μｍおよ
び純度９９．１％のもの（以下、ＬＣ−１という）、平
均粒径７μｍおよび純度９９．１％のもの（以下、ＬＣ
−２という）および平均粒径３μｍおよび純度９６．９
％のもの（以下、ＬＣ−３という）を用いた。

【００２４】実施例１〜１７および比較例１〜９表１および表２に示す種類および配合量で、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分をタンブラーを用いて混合した
後、同方向２軸ベント付き押出機（神戸製鋼社製ＫＴＸ
−３７）を用いて、ペレットにした。得られた各ペレッ
トを射出成形機（東芝機械製ＩＳ１７０II−５Ａ型）を
用いて試験片（大きさ１０×１２ｃｍ、厚さ１．０ｍ
ｍ）をそれぞれ作成した。各試験片について光学特性
（全光線透過率およびヘイズ）ならびに外観を測定し
た。これらの結果を表１および表２に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、透明性に優れ、
かつ、成形性および外観も良好であるので、工業用材
料、各種包装材料、医療用器具材料として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエチレン系樹脂５０〜９９
重量％および（Ｂ）アクリルアミド系化合物単位０．０
１〜５０重量％とエチレン単位を含有するエチレン−ア
クリルアミド樹脂１〜５０重量％［ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％］からなる樹脂混合物１００重量
部に対し、（Ｃ）炭酸リチウム０．０１〜０．５重量
部を配合してなるポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項２】エチレン−アクリルアミド樹脂がエチレ
ンとアクリルアミド系化合物との共重合体である請求項
１記載の樹脂組成物。
【請求項３】エチレン−アクリルアミド樹脂がポリエ
チレン系樹脂にアクリルアミド系化合物をグラフトした
グラフト重合体である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】ポリエチレン系樹脂が高密度ポリエチレ
ンである請求項３記載の樹脂組成物。