JPH0711131A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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JPH0711131A JP15495793A JP15495793A JPH0711131A JP H0711131 A JPH0711131 A JP H0711131A JP 15495793 A JP15495793 A JP 15495793A JP 15495793 A JP15495793 A JP 15495793A JP H0711131 A JPH0711131 A JP H0711131A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面ブリードがなく、高温環境下でも十分柔
軟性を保持し、尚且つ、力学物性、低温下での柔軟性を
大幅に低下させることなく成形性が改良されたポリアミ
ド樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリアミド11、ポリアミド12又はこれらの混
合物から選ばれるポリアミド樹脂 100重量部に対して、
一般式(1) で表される化合物2〜60重量部と、分岐鎖を
有する炭素数16〜24の1価のアルコール0.05〜5重量部
を配合してなるポリアミド樹脂組成物。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、成形性が良く、耐熱性
に優れた柔軟なポリアミド樹脂組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ナイロ
ン11、ナイロン12と一般に呼ばれるポリアミド11、ポリ
アミド12は、通常のポリアミド6、66等に比べ柔軟な樹
脂として知られている。このポリアミド11、ポリアミド
12にさらに可塑剤を加え柔軟としたものが産業用ロボッ
ト、建設機械、自動車等の燃料ホース、油圧、空圧チュ
ーブ、また自動車内装用の射出成形部品として使用され
ている。これらの分野で使用されるポリアミド樹脂の要
求特性は、柔軟であることはもちろん、高温で長時間使
用されてもその柔軟性を持続し、尚且つ低温でも柔軟で
あることが必要とされる。また、成形サイクルの短縮化
に対し、より高成形性であることが要求されている。
【0003】一般にポリアミド11あるいはポリアミド12
の可塑剤として、ブチルベンゼンスルホンアミド、パラ
ヒドロキシ安息香酸2−エチルヘキシルなどが知られて
いる。しかしながら、これらの可塑剤は、成形性を高め
るために添加量を増すと、成形物の表面にブリードしベ
タついたり、あるいは耐寒衝撃性など目標の力学物性が
得られなくなるという欠点を有していた。また、高温環
境での使用が増えるに従い、これらの可塑剤がホースあ
るいはチューブから滲み出し、柔軟性が失われるという
問題もあった。
【0004】これらの欠点を改善すべく、特開平1−18
5362号公報に表面ブリード・耐熱性を改善したポリアミ
ド用の可塑剤として、パラ−ヒドロキシ安息香酸又はオ
ルト−ヒドロキシ安息香酸と分岐鎖を有する炭素数12〜
22のアルコールとのエステルが提案されている。この可
塑剤を含有したポリアミド樹脂組成物は確かに成形物表
面へのブリード、耐熱性については大きく改善されるも
のの、要求力学物性を保持したまま成形性を向上させる
という点については十分でなかった。
【0005】一般に成形性を向上させるために滑剤を併
用するのは公知である。ポリアミド用の滑剤として、例
えばステアリン酸、エチレンビスステアリルアミド、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリルアルコール、ポリエ
チレンワックス等が知られているが、これらの滑剤は成
形物表面で白化したり、低温下での柔軟性を低下させる
という問題を有していた。
【0006】したがって、本発明の目的は、表面ブリー
ドがなく、高温環境下でも十分柔軟性を保持し、尚且
つ、力学物性、低温下での柔軟性を大幅に低下させるこ
となく成形性が改良されたポリアミド11及びポリアミド
12の樹脂組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミド11、ポリアミ
ド12又はこれらの混合物に特定のパラ−ヒドロキシ安息
香酸エステルと特定の1価アルコールを配合することに
より、成形性が良く、耐熱性に優れた柔軟なポリアミド
樹脂組成物が得られることを見出し本発明を完成するに
至った。
【0008】即ち、本発明は、ポリアミド11、ポリアミ
ド12又はこれらの混合物から選ばれるポリアミド樹脂 1
00重量部に対して、 (A) 一般式(1) で表される化合物2〜60重量部と、
【0009】
【化2】
【0010】(式中 mは7以上10以下の整数である。) (B) 分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価のアルコール0.
05〜5重量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物を提
供するものである。
【0011】本発明において使用されるポリアミド樹脂
は、11−アミノウンデカン酸あるいはω−ラウロラクタ
ムを重合して得られるポリアミド11、12−アミノドデカ
ン酸を重合して得られるポリアミド12であり、これらを
単独で又は混合して用いることができる。
【0012】本発明に係わる一般式(1) で表される化合
物において、m は7以上10以下の整数の範囲内において
任意に選ぶことができる。m が7未満では分子量が低す
ぎて高温環境下で、滲み出し飛散するため柔軟性を維持
することができず、m が10より大きいとポリアミド樹脂
との相溶性が低下し、十分な柔軟性を得ることができな
い。一般式(1) で表される化合物において好ましい化合
物はパラヒドロキシ安息香酸2−ヘキシルデシルであ
る。本発明に係わる(A) 成分の一般式(1) で表される化
合物は、パラヒドロキシ安息香酸と、炭素数が14〜20の
ゲルベアルコールとの脱水エステル化反応や、パラヒド
ロキシ安息香酸メチル等のエステルと上記ゲルベアルコ
ールとのエステル交換反応などの通常のエステル化方法
で合成される。また、上記ゲルベアルコールは上記範囲
内のものであれば、1種類あるいは2種類以上の混合物
であってもよい。
【0013】本発明に係わる(A) 成分の一般式(1) で表
される化合物はポリアミド樹脂 100重量部に対し、2〜
60重量部、好ましくは3〜50重量部、さらに好ましくは
5〜30重量部配合される。配合量が2重量部未満では柔
軟性が付与されず、配合量が60重量部より多いと成形物
はより柔軟になるが、その機械的強度が低下する。
【0014】本発明に係わる(B) 成分の分岐鎖を有する
炭素数16〜24の1価のアルコールとしては、具体的に
は、メチル分岐イソステアリルアルコール、2−(1',
3',3'−トリメチルブチル)−5,7,7 −トリメチルオク
タノール、2−ヘキシルデカノール、2−オクチルドデ
カノール、2−デシルテトラデカノールなどが使用され
る。アルコールの炭素数が16未満では分子量が低すぎ成
形時に飛散するため十分な成形性向上効果が得られず、
また24より大きいと成形性は向上するものの、樹脂中で
相分離が起こり樹脂物性を低下させる。また、本発明に
係わる分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価のアルコール
は、上記炭素数の範囲内であれば1種類あるいは2種類
以上を組み合わせて用いても良い。
【0015】本発明に係わる(B) 成分の分岐鎖を有する
炭素数16〜24の1価のアルコールは、ポリアミド樹脂 1
00重量部に対し0.05〜5重量部、好ましくは 0.1〜3重
量部、さらに好ましくは 0.3〜2重量部配合される。添
加量が0.05重量部未満では十分な成形性を発揮すること
ができず、5重量部より多いとスクリュウーでの咬み込
みに悪影響を与え、逆に成形性を悪化させることがあ
る。
【0016】本発明に係わる(A) 成分の一般式(1) で表
される化合物と、(B) 成分の分岐鎖を有する炭素数16〜
24の1価のアルコールとの配合比率は、重量比で (A)/
(B)=90/10〜99.8/0.2 が好ましく、更に好ましくは9
5/5〜99.5/0.5 である。
【0017】本発明のポリアミド樹脂組成物は、一般に
成形材料に用いられる助剤及び添加剤、例えば安定剤、
顔料、フィラー、補強剤または弾性化剤を、本発明の効
果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【0018】本発明のポリアミド樹脂組成物は、従来技
術で知られている通常の方法によって調製することがで
きる。例えばポリアミド樹脂に、一般式(1) で表される
化合物、及び分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価のアル
コール、場合によっては助剤、添加剤を加えドライブレ
ンドした後、二軸スクリュー式ニーダーで溶融均一化す
るか、あるいは溶融したポリアミド樹脂に、一般式(1)
で表される化合物と分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価
のアルコールを注入し混練することで、容易に調製する
ことができる。
【0019】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。尚、例中の部は重量部である。
【0020】実施例1〜6および比較例1〜3 本発明に係わる一般式(1) で表される化合物として、パ
ラヒドロキシ安息香酸2−ヘキシルデシルエステル(HBH
D)、パラヒドロキシ安息香酸2−オクチルドデシルエス
テル(HBOD)、及び分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価の
アルコールとして、メチル分岐イソステアリルアルコー
ル(iSA)(ADOL66, Sherex Chemical Company 製)、2−
ヘキシルデカノール(2-HDA) を、そして比較可塑剤とし
て、パラヒドロキシ安息香酸2−エチルヘキシルエステ
ル(POBO)、比較アルコールとしてn−ヘキサデカノール
(n-HDA) をそれぞれ表1に示す量で、70℃/24時間減圧
乾燥したポリアミド12(東レ(株)製;リルサンA, PA
12と略記)に配合し、ヘンシェルミキサー(三井三池化
工機;M20B)を用いて 120℃、1000rpm で5分間混合
した。
【0021】この混合物を2軸押出機(東洋精機ラボプ
ラストミル 30C150)で190 ℃、供給量60g/分で溶融
押出してペレットとした。得られたペレットを射出成形
機(日本製鋼所製J75E−D)にてシリンダー温度 220
℃、金型温度80℃、射出圧力 660kgで試験片を作成し
た。得られた試験片について下記の方法で物性を評価し
た。その結果を表1に示す。
【0022】<物性測定方法> 曲げ弾性率:ASTM D−790 に準拠した。この値が小さい
方が柔軟である一方、機械的強度が低いといえる。
【0023】可塑剤の揮発減量:射出成形したテストピ
ース(JIS K7113 、1号ダンベル形)を 120℃に調節し
た恒温乾燥機の中に3日間保存し、重量減少を下記式に
より測定した。
【0024】
【数1】
【0025】W0 ;保存前のテストピース重量(g) W1 ;3日間保存後のテストピース重量(g) この値が小さい方が、可塑剤の揮発性は少なく耐熱性が
高いといえる。
【0026】成形品表面の可塑剤のブリード性:120 ℃
に3日間保存した試験片を室温に戻し、試験片の表面を
目視判定した。
【0027】耐寒衝撃試験:20−D一軸スクリュー押出
機で、220 〜240 ℃の温度域で径6.35mm、壁厚1mmの管
を製造し、さらにこれらの管を、押し出し成形しただけ
のもの(A)、水で2時間煮沸したもの(B)、 110℃
で24時間熱処理したもの(C)を、各々10本ずつ用意
し、SAE J844に従い−40℃で試験した。表1には壊れた
管の数を記しており、この数が小さいのがよい。
【0028】成形性:ペレット製造時の押出スクリュー
のトルク値とした。トルクの値が小さい方が成形性が高
いといえる。
【0029】
【表1】
【0030】実施例7〜9及び比較例4〜5 ポリアミド12をポリアミド11(東レ(株)製:リルサン
B, PA11と略記)に代え、表2に示す本発明に係わるエ
ステル、アルコール、又は比較可塑剤としてブチルベン
ゼンスルホンアミド(BBSA)をそれぞれ表2に示す量で添
加し、実施例1と同様の方法にてペレットを製造した。
このペレットから実施例1と同様の方法で試験片を作成
し、同様に各性能を測定した。結果を表2に示す。
【0031】
【表2】
【0032】
【発明の効果】表1及び表2の結果から明らかなよう
に、本発明のポリアミド樹脂組成物は、従来公知の可塑
剤を使用したポリアミド樹脂組成物、あるいは公知の滑
剤を使用したものと比較しても、柔軟性、耐寒衝撃性を
損なうことなく可塑剤の成形表面へのブリード・揮発が
ほとんどなく、加工性を向上させることができた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアミド11、ポリアミド12又はこれら
    の混合物から選ばれるポリアミド樹脂 100重量部に対し
    て、 (A) 一般式(1) で表される化合物2〜60重量部と、 【化1】 (式中 mは7以上10以下の整数である。) (B) 分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価のアルコール0.
    05〜5重量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 一般式(1) で表される化合物が、パラヒ
    ドロキシ安息香酸2−ヘキシルデシルであることを特徴
    とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 (A) 一般式(1) で表される化合物と、
    (B) 分岐鎖を有する炭素数16〜24の1価のアルコールと
    の配合比率が、重量比で (A)/(B) =90/10〜99.8/0.
    2 である請求項1又は2記載のポリアミド樹脂組成物。
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