JPH07113053B2 - 線状ポリ（２，５―ピリジンジイル）重合体、その製造法、それを用いた膜あるいは糸状物質を製造する方法、それを使用する方法、ならびにそれを用いた半導体 - Google Patents
線状ポリ（２，５―ピリジンジイル）重合体、その製造法、それを用いた膜あるいは糸状物質を製造する方法、それを使用する方法、ならびにそれを用いた半導体Info
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- JPH07113053B2 JPH07113053B2 JP23688A JP23688A JPH07113053B2 JP H07113053 B2 JPH07113053 B2 JP H07113053B2 JP 23688 A JP23688 A JP 23688A JP 23688 A JP23688 A JP 23688A JP H07113053 B2 JPH07113053 B2 JP H07113053B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，ピリジンが2,5−位で結合した単位を繰返し
単位とし，すぐれた耐熱性を有し，可溶性を有し，かつ
大きな偏光解消度を有する線状ポリ（2,5−ピリジンジ
イル）重合体及びその製造法と利用法に関するものであ
る。
単位とし，すぐれた耐熱性を有し，可溶性を有し，かつ
大きな偏光解消度を有する線状ポリ（2,5−ピリジンジ
イル）重合体及びその製造法と利用法に関するものであ
る。
芳香族環が連続して結合した構造を有するポリ（アリー
レン）（たとえば，ポリ（ｐ−フェニレン），ポリ（2,
5−チエニレン），ポリ（1,4−ナフタレンジイル）等）
は一般にすぐれた耐熱性を有し，その電子受容体（AsF5
など）や電子供与体（リチウム等）との付加体は導電性
を有しかつ一次電池及び二次電池用活物質としての利用
が可能であるなどのすぐれた性質を有している（たとえ
ば，高分子,34巻,848頁（1985））。しかし，ほとんど
のポリ（アリーレン）は溶解性が低く，かつ不融である
場合が多いので、その利用法もかぎられる場合があり，
その特徴ある機能を引出す上での問題点となっている。
レン）（たとえば，ポリ（ｐ−フェニレン），ポリ（2,
5−チエニレン），ポリ（1,4−ナフタレンジイル）等）
は一般にすぐれた耐熱性を有し，その電子受容体（AsF5
など）や電子供与体（リチウム等）との付加体は導電性
を有しかつ一次電池及び二次電池用活物質としての利用
が可能であるなどのすぐれた性質を有している（たとえ
ば，高分子,34巻,848頁（1985））。しかし，ほとんど
のポリ（アリーレン）は溶解性が低く，かつ不融である
場合が多いので、その利用法もかぎられる場合があり，
その特徴ある機能を引出す上での問題点となっている。
たとえば，ポリ（アリーレン）は主鎖に沿ったπ共役系
を有するために，主鎖方向に大きな分極率を有し従って
大きな偏光解消度を持つと考えられるにもかかわらず，
溶解性が低いためにこのような性質は十分に解明されて
いない。又，ポリ（アリーレン）については，分子の構
造を工夫することにより，従来のポリ（アリーレン）に
はない物性を持った物質の開発が望れていた。たとえ
ば，従来のポリ（アリーレン）とは異なる酸化・還元電
位を持つポリ（アリーレン）を得ることができれば，そ
れを活物質あるいは電極材として従来のポリマーバッテ
リー（たとえば，電気化学および工業物理学,54巻,306
頁（1986））とは異なる特徴をそなえたポリマーバッテ
リーが得られる。
を有するために，主鎖方向に大きな分極率を有し従って
大きな偏光解消度を持つと考えられるにもかかわらず，
溶解性が低いためにこのような性質は十分に解明されて
いない。又，ポリ（アリーレン）については，分子の構
造を工夫することにより，従来のポリ（アリーレン）に
はない物性を持った物質の開発が望れていた。たとえ
ば，従来のポリ（アリーレン）とは異なる酸化・還元電
位を持つポリ（アリーレン）を得ることができれば，そ
れを活物質あるいは電極材として従来のポリマーバッテ
リー（たとえば，電気化学および工業物理学,54巻,306
頁（1986））とは異なる特徴をそなえたポリマーバッテ
リーが得られる。
本発明は，これらの状況のもと，新しい分子構造を有す
るポリ（アリーレン）の探索により見出されたものであ
る。本発明の線状ポリ（2,5−ピリジンジイル）重合体
は，耐熱性を有し，有機溶媒に可溶で有機溶媒に溶かし
て得られる溶液を利用して膜等にすることができ，非常
に大きな偏光解消度を有し，特徴ある酸化還元電位を示
すなどの従来のポリ（アリーレン）にないすぐれた特性
を有する。なお，本文中で，「ポリ（アリーレン）」
（英語ではpoly（arylene））はポリ（ｐ−フェニレ
ン）のように、芳香族環をくり返し単位とする重合体を
示し，又「芳香族環」は芳香族炭化水素の環の他にピリ
ジンやチオフェンなどの芳香族性を示す化合物の環構造
を含む。
るポリ（アリーレン）の探索により見出されたものであ
る。本発明の線状ポリ（2,5−ピリジンジイル）重合体
は，耐熱性を有し，有機溶媒に可溶で有機溶媒に溶かし
て得られる溶液を利用して膜等にすることができ，非常
に大きな偏光解消度を有し，特徴ある酸化還元電位を示
すなどの従来のポリ（アリーレン）にないすぐれた特性
を有する。なお，本文中で，「ポリ（アリーレン）」
（英語ではpoly（arylene））はポリ（ｐ−フェニレ
ン）のように、芳香族環をくり返し単位とする重合体を
示し，又「芳香族環」は芳香族炭化水素の環の他にピリ
ジンやチオフェンなどの芳香族性を示す化合物の環構造
を含む。
〔製造法の原理」 ゼロ価ニッケル化合物はハロゲン化芳香族化合物（芳香
族炭化水素の他にピリジン，チオフェンなどの芳香族性
を示す化合物を含む。以下同様）よりハロゲンをとり，
芳香族基間のカップリング反応を起こさせる（たとえ
ば,Synthesis,736頁（1984年））。
族炭化水素の他にピリジン，チオフェンなどの芳香族性
を示す化合物を含む。以下同様）よりハロゲンをとり，
芳香族基間のカップリング反応を起こさせる（たとえ
ば,Synthesis,736頁（1984年））。
Ar−Ｘ＋Ar′−Ｘ＋NiLn→Ar−Ar′＋NiX2Ln′ ……（１） （ここで,Ar及びAr′は芳香族基を,Xはハロゲンを,Lは
中性配位子（従ってNiLnはゼロ価ニッケル化合物を表わ
す）を表わす。） 従って、分子内に２個のハロゲンを有する芳香族化合物
に当モル以上のゼロ価ニッケル化合物を加えて反応させ
ると，脱ハロゲン化によって重合体が得られる。
中性配位子（従ってNiLnはゼロ価ニッケル化合物を表わ
す）を表わす。） 従って、分子内に２個のハロゲンを有する芳香族化合物
に当モル以上のゼロ価ニッケル化合物を加えて反応させ
ると，脱ハロゲン化によって重合体が得られる。
nX−Ar″−Ｘ＋nNiLm→≫Ar″≫ｎ＋nNiX2Lm′ ……（２） （ここで,X−Ar″−Ｘは分子内に２個のハロゲンを有す
る芳香族化合物（Ｘはハロゲン）を示す）この原理に基
づく重合法は，より多くの量のゼロ価ニッケル化合物を
用いることにより,3個以上のハロゲンを有する芳香族化
合物からの重合体合成に応用することができる。
る芳香族化合物（Ｘはハロゲン）を示す）この原理に基
づく重合法は，より多くの量のゼロ価ニッケル化合物を
用いることにより,3個以上のハロゲンを有する芳香族化
合物からの重合体合成に応用することができる。
本発明の製造法は，式（２）で示される重合法を2,5−
ジハロゲン化ピリジン（下式） に対して適応して重合体を得るものである。
ジハロゲン化ピリジン（下式） に対して適応して重合体を得るものである。
ゼロ価ニッケル化合物としては，重合反応を行なう直前
に反応系で合成したものをそのまま用いたり（いわゆる
in situで合成），あらかじめ合成単離したものを用い
る。
に反応系で合成したものをそのまま用いたり（いわゆる
in situで合成），あらかじめ合成単離したものを用い
る。
〔実施例１〕 40mlのN,N−ジメチルホルムアミド（以下DMFと略称）に
10mmolの塩化ニッケル,40mmolのトリフェニルホスフィ
ン（以下PPh3と略称）及び11mmolの亜鉛粉を加えて撹拌
し，ゼロ価ニッケル化合物Ni(PPh3)4を調製した（Synth
esis,736（1984年））。この後，この混合系に10mmolの
2,5−ジブロモピリジンを加えて60℃の反応温度で16時
間反応させた。この反応により黄色の粉状重合物（ポリ
（2,5−ピリジンジイル））が得られた。この粉状重合
物を別して取出した後に，ニッケル化合物等の不純物
を除くために，下記の（イ）ないし（ヘ）の物質（液
体）を用いて下記の順に各々数回粉状重合物を洗浄し
た。
10mmolの塩化ニッケル,40mmolのトリフェニルホスフィ
ン（以下PPh3と略称）及び11mmolの亜鉛粉を加えて撹拌
し，ゼロ価ニッケル化合物Ni(PPh3)4を調製した（Synth
esis,736（1984年））。この後，この混合系に10mmolの
2,5−ジブロモピリジンを加えて60℃の反応温度で16時
間反応させた。この反応により黄色の粉状重合物（ポリ
（2,5−ピリジンジイル））が得られた。この粉状重合
物を別して取出した後に，ニッケル化合物等の不純物
を除くために，下記の（イ）ないし（ヘ）の物質（液
体）を用いて下記の順に各々数回粉状重合物を洗浄し
た。
（イ）熱トルエン，（ロ）エチレンジアミン四酢酸の温
水溶液（pHを３に調製），（ハ）エチレンジアミン四酢
酸の温水溶液（pHを９に調製），（ニ）pH9の希NaOH水
溶液，（ホ）温水，（ヘ）ベンゼン 以上の洗浄が終った後に粉状重合物を真空ラインを用い
て乾燥した。
水溶液（pHを３に調製），（ハ）エチレンジアミン四酢
酸の温水溶液（pHを９に調製），（ニ）pH9の希NaOH水
溶液，（ホ）温水，（ヘ）ベンゼン 以上の洗浄が終った後に粉状重合物を真空ラインを用い
て乾燥した。
この重合物の元素分析値は，炭素76.0％，水素3.9％，
窒素16.9％，臭素0.6％であり，下式 を繰返し単位とする重合体の計算値（炭素77.9％，水素
3.9％，窒素18.2％）とほぼ一致した。元素分析におけ
る観測値と計算値の間の小さな差は，主に重合物が高い
熱安定性を有しており，元素分析に際して完全燃焼させ
ることが容易でないことによると思われる。観測値で得
られた臭素は重合体の一部末反応末端 によるものと考えられる。本実施例における重合体の収
率は59％であった。
窒素16.9％，臭素0.6％であり，下式 を繰返し単位とする重合体の計算値（炭素77.9％，水素
3.9％，窒素18.2％）とほぼ一致した。元素分析におけ
る観測値と計算値の間の小さな差は，主に重合物が高い
熱安定性を有しており，元素分析に際して完全燃焼させ
ることが容易でないことによると思われる。観測値で得
られた臭素は重合体の一部末反応末端 によるものと考えられる。本実施例における重合体の収
率は59％であった。
〔実施例２〕 実施例１と同様の操作により重合反応を行ない，又得ら
れた重合体の後処理を行ない，表１の結果を得た。な
お，表１のNo1には，実施例１の結果もあわせて示し
た。
れた重合体の後処理を行ない，表１の結果を得た。な
お，表１のNo1には，実施例１の結果もあわせて示し
た。
表１において，ゼロ価ニッケル化合物は,2,5−ジブロモ
ピリジン1molに対して，約1.0ないし1.1モルの間の量加
えられた。又，表１において得られた重合体の元素分析
値は，いずれもポリ（2,5−ピリジンジイル）として計
算された値とほぼ一致した。
ピリジン1molに対して，約1.0ないし1.1モルの間の量加
えられた。又，表１において得られた重合体の元素分析
値は，いずれもポリ（2,5−ピリジンジイル）として計
算された値とほぼ一致した。
〔実施例３〕 実施例１及び２で得られた重合体は粉末Ｘ線図において
２θ＝15.7°及び25.4°に回折線を示した。Ｘ線の線源
はCuKαであった。
２θ＝15.7°及び25.4°に回折線を示した。Ｘ線の線源
はCuKαであった。
〔実施例４〕 実施例１及び２で得られた重合体の赤外吸収スペクトル
は下記の吸収を示した。
は下記の吸収を示した。
3040w,3000w,1584s,1455vs,1400w,1345m, 1280w,1220m,1180w,1120m,1074s,1024m, 1010s,995m,924w,824vs,787w,740m, 694m,642m,562m（数字はcm-1数で示した吸収位値を示
す。w,s,m,vsはおのおの弱い吸収，強い吸収，中位の吸
収，非常に強い吸収を示す。）得られた重合体によって
は,790cm-1付近の吸収が強く観測される場合もあった。
上記の測定結果はいずれもKBrペレットの中でのもので
ある。
す。w,s,m,vsはおのおの弱い吸収，強い吸収，中位の吸
収，非常に強い吸収を示す。）得られた重合体によって
は,790cm-1付近の吸収が強く観測される場合もあった。
上記の測定結果はいずれもKBrペレットの中でのもので
ある。
〔実施例５〕 実施例１及び２で得られた重合体はギ酸（HCOOH）に可
溶であり，濃塩酸に少し溶けた。重合度による溶解性の
差は認められなかった。重合体のギ酸溶液の13C‐NMR
（核磁気共鳴）スペクトルは約125ないし152ppm（３−
（トリメチルシリル）−プロパンスルホン酸ナトリウム
塩基準）の間におよそ三つの群に分けられる多重吸収を
示した。これらの吸収の位置は，ピリジン環中の炭素に
もとづく吸収の位置として適切なものである。又，13C
‐NMRには，重合体がsp3炭素を含有していることは全く
認められなかった。重合体がsp3炭素を含有していない
ことは，重合体を重塩酸を飽和させた重水中に溶解させ
た溶液について得られた1H‐NMRにおいて，sp3炭素に結
合した水素に基づく吸収が観測されないことによっても
確認した。
溶であり，濃塩酸に少し溶けた。重合度による溶解性の
差は認められなかった。重合体のギ酸溶液の13C‐NMR
（核磁気共鳴）スペクトルは約125ないし152ppm（３−
（トリメチルシリル）−プロパンスルホン酸ナトリウム
塩基準）の間におよそ三つの群に分けられる多重吸収を
示した。これらの吸収の位置は，ピリジン環中の炭素に
もとづく吸収の位置として適切なものである。又，13C
‐NMRには，重合体がsp3炭素を含有していることは全く
認められなかった。重合体がsp3炭素を含有していない
ことは，重合体を重塩酸を飽和させた重水中に溶解させ
た溶液について得られた1H‐NMRにおいて，sp3炭素に結
合した水素に基づく吸収が観測されないことによっても
確認した。
〔実施例６〕 実施例１及び２で得られた重合体はいずれも高い熱安定
性を示した。熱重量分析の結果，重量減少は約330℃に
おいてはじめて少々観測された。450℃における加熱に
おいて11.9mgの試料に対して0.4mg（試料に対する割合
3.4％）の重量減少が観測されるのみであった。
性を示した。熱重量分析の結果，重量減少は約330℃に
おいてはじめて少々観測された。450℃における加熱に
おいて11.9mgの試料に対して0.4mg（試料に対する割合
3.4％）の重量減少が観測されるのみであった。
〔実施例７〕 実施例１及び２で得た重合体のギ酸溶液（溶液１リット
ル当り約4mgの重合体を含有する）は紫外・可視スペク
トルにおいて，約370nm附近に比較的シャープな明瞭な
山形を示す吸収極大を示す（吸収度は0.8ぐらいの値を
示すことが多い）。表１の各々の重合において得られた
重合体について得られた吸収極大の位置（入max）を表
２に示す。
ル当り約4mgの重合体を含有する）は紫外・可視スペク
トルにおいて，約370nm附近に比較的シャープな明瞭な
山形を示す吸収極大を示す（吸収度は0.8ぐらいの値を
示すことが多い）。表１の各々の重合において得られた
重合体について得られた吸収極大の位置（入max）を表
２に示す。
又，表１のNo4と同様の重合において，重合時間が13時
間経過した後に無水マレイン酸（ゼロ価ニッケル化合物
に対して当モル）を加えるほかは，表１のNo4と同様に
して重合体を得た。この重合体は379nmに吸収極大を示
した。
間経過した後に無水マレイン酸（ゼロ価ニッケル化合物
に対して当モル）を加えるほかは，表１のNo4と同様に
して重合体を得た。この重合体は379nmに吸収極大を示
した。
〔実施例８〕 実施例１及び実施例２で得た重合体のギ酸溶液について
のレーザー光の光散乱法により，重合体の分子量を求め
た（文献Biopolymers,22巻,1461頁（1983）などを参
照）。その結果を表３に示す。
のレーザー光の光散乱法により，重合体の分子量を求め
た（文献Biopolymers,22巻,1461頁（1983）などを参
照）。その結果を表３に示す。
又，表１のNo4と同様の重合において，重合時間が13時
間経過した後に無水マレイン酸（ゼロ価ニッケル化合物
に対して当モル）を加えるほかは，表１のNo4と同様に
して重合体を得た。この重合体の分子量は2100であっ
た。
間経過した後に無水マレイン酸（ゼロ価ニッケル化合物
に対して当モル）を加えるほかは，表１のNo4と同様に
して重合体を得た。この重合体の分子量は2100であっ
た。
さらに，実施例１と同様の実験条件下で反応時間を変え
るなどの方法により分子量が650の重合体を得た。
るなどの方法により分子量が650の重合体を得た。
以上の各重合体の分子量は９ないし32の重合度に相当す
る。2,5−ジハロゲン化ピリジンとゼロ価ニッケル化合
物の混合比を変えることなどにより，より広範囲の重合
度について重合体を得ることができる。
る。2,5−ジハロゲン化ピリジンとゼロ価ニッケル化合
物の混合比を変えることなどにより，より広範囲の重合
度について重合体を得ることができる。
〔実施例９〕 レーザー光の光散乱法により，実施例１及び２で得た重
合体のギ酸溶液について偏光解消度を求めた。偏光解消
度ρのうちρνなる値（偏光の減少度ともいう。定義に
ついては斉藤信彦著「高分子物理学（改訂版）」、裳華
房刊（昭和51年，第７版）、181頁及び210頁参照）は、
下式により重合体の主分極率（分極率の主値ともいう）
のうちで最大の分極率（α１）及び他の２つの軸方向の
主分極率（α２及びα３）と関係づけられる。
合体のギ酸溶液について偏光解消度を求めた。偏光解消
度ρのうちρνなる値（偏光の減少度ともいう。定義に
ついては斉藤信彦著「高分子物理学（改訂版）」、裳華
房刊（昭和51年，第７版）、181頁及び210頁参照）は、
下式により重合体の主分極率（分極率の主値ともいう）
のうちで最大の分極率（α１）及び他の２つの軸方向の
主分極率（α２及びα３）と関係づけられる。
ここで、本発明のポリ（2,5−ピリジンジイル）につい
て、α１≫α２かつα１≫α３とするとδ２≒１とな
り、従ってρν≒1/3となる。α１≫α２かつα１≫α
３の条件は、分子について、１つの方向に沿う主分極率
が他の２つの方向の主分極率よりも圧倒的に大きいこと
を示しており、ポリ（2,5−ピリジンジイル）において
は、重合体の長軸方向がおおむねα１の方向に一致する
と考えられる。またα１がα２、α３に比べて大きく、
α２≒α３と近似してもδ値にそれほど大きな変化がな
い場合には、δは下式（４） により近似していてもよい。
て、α１≫α２かつα１≫α３とするとδ２≒１とな
り、従ってρν≒1/3となる。α１≫α２かつα１≫α
３の条件は、分子について、１つの方向に沿う主分極率
が他の２つの方向の主分極率よりも圧倒的に大きいこと
を示しており、ポリ（2,5−ピリジンジイル）において
は、重合体の長軸方向がおおむねα１の方向に一致する
と考えられる。またα１がα２、α３に比べて大きく、
α２≒α３と近似してもδ値にそれほど大きな変化がな
い場合には、δは下式（４） により近似していてもよい。
実施例１及び２の重合体，さらには実施例７の379nmに
吸収極大を示した重合体及び実施例８の650の分子量を
示した重合体についてのρνの値は0.20ないし0.33の間
の値を示した。特に表１のNo3とNo4の重合体については
ρνの値は0.33となり，極限値（1/3）に近い値である
ことが分る。このように，ρνが大きい事実は，高分子
主鎖に沿っての分極率（α１）が非常に大きいことを示
している。ρνの測定はいずれも重合体のギ酸溶液につ
いて行なった。
吸収極大を示した重合体及び実施例８の650の分子量を
示した重合体についてのρνの値は0.20ないし0.33の間
の値を示した。特に表１のNo3とNo4の重合体については
ρνの値は0.33となり，極限値（1/3）に近い値である
ことが分る。このように，ρνが大きい事実は，高分子
主鎖に沿っての分極率（α１）が非常に大きいことを示
している。ρνの測定はいずれも重合体のギ酸溶液につ
いて行なった。
〔実施例10〕 実施例１及び２で得た重合体のギ酸溶液を白金板上にひ
ろげ，ギ酸を蒸発法により除くことにより重合体のフィ
ルム（黄色）を得た。ギ酸を除いた後に得られた物質の
赤外吸収スペクトルは，ギ酸を加える前の重合体の赤外
吸収スペクトルと一致した。又，重合体のギ酸溶液から
糸状物質を得ることができた。
ろげ，ギ酸を蒸発法により除くことにより重合体のフィ
ルム（黄色）を得た。ギ酸を除いた後に得られた物質の
赤外吸収スペクトルは，ギ酸を加える前の重合体の赤外
吸収スペクトルと一致した。又，重合体のギ酸溶液から
糸状物質を得ることができた。
〔実施例11〕 実施例１及び２で得た重合体のギ酸溶液を白金板上にひ
ろげ，ギ酸を蒸発法により除くことにより白金板上に重
合体のフィルムを得た。この重合体フィルムについて,
0.2mol/lの〔N(C4H9)4〕〔BF4〕を含むテトラヒドロフ
ラン溶液中（この溶液に重合体は溶解しない）で，サイ
クリックボルタノグラムを測定した。その結果，該重合
体はAg/Ag＋に対して約−2.5Vでドーピングされ，逆方
向の掃引においては約−2.2V（Ag/Ag＋に対しての電
位）で脱ドーピングされることが分った。ドーピングに
際しては重合体の色は黄色から紫ないし赤紫色に変色
し，脱ドーピングでは逆の変色が見られた。このよう
な，電気化学的変色現象は，本発明の重合体がエレクト
ロクロミズムを示す材料として使用可能なことを示して
いる。
ろげ，ギ酸を蒸発法により除くことにより白金板上に重
合体のフィルムを得た。この重合体フィルムについて,
0.2mol/lの〔N(C4H9)4〕〔BF4〕を含むテトラヒドロフ
ラン溶液中（この溶液に重合体は溶解しない）で，サイ
クリックボルタノグラムを測定した。その結果，該重合
体はAg/Ag＋に対して約−2.5Vでドーピングされ，逆方
向の掃引においては約−2.2V（Ag/Ag＋に対しての電
位）で脱ドーピングされることが分った。ドーピングに
際しては重合体の色は黄色から紫ないし赤紫色に変色
し，脱ドーピングでは逆の変色が見られた。このよう
な，電気化学的変色現象は，本発明の重合体がエレクト
ロクロミズムを示す材料として使用可能なことを示して
いる。
又，本発明の重合体を，ソジウムナフタリド（ナフタレ
ンとナトリウムの反応物）を含む溶液に浸すと，黄色か
ら紫ないし赤紫色へと変色し，電気化学的ドーピングに
おけると同様の色の変化が見られた。ソジウムナフタリ
ドはπ共役高分子をｎ型にドーピングさせる代表的な化
合物であるので，上記電気化学的ドーピングにおいても
ｎ型へのドーピングが起っているものと考えられる（高
分子導電体についての文献参照）。
ンとナトリウムの反応物）を含む溶液に浸すと，黄色か
ら紫ないし赤紫色へと変色し，電気化学的ドーピングに
おけると同様の色の変化が見られた。ソジウムナフタリ
ドはπ共役高分子をｎ型にドーピングさせる代表的な化
合物であるので，上記電気化学的ドーピングにおいても
ｎ型へのドーピングが起っているものと考えられる（高
分子導電体についての文献参照）。
〔実施例12〕 実施例２の表１のNo4に示す重合において得たれた重合
体（粉状）53mgをとり，真空ラインを用いて室温で３日
間ヨウ素蒸気にさらした。その結果，約41mgの重量増加
が見られ，ヨウ素が重合体に吸収されて付加体を形成し
たことが分った。この付加体について，これを加圧下，
圧縮成型し二端子法で導電率を測定した。その結果，付
加体を加圧下，圧縮成型して得られた固形物は室温にお
いて4.3×10-7Scm-1（ジーメンス・毎センチメートル）
の導電率を有する半導体であることが分った。ヨウ素は
典型的な電子吸引性化合物（電子受容体）であり，他の
テトラシアノキノジメタン等の電子受容体との付加体も
半導性を示すと考えられる。
体（粉状）53mgをとり，真空ラインを用いて室温で３日
間ヨウ素蒸気にさらした。その結果，約41mgの重量増加
が見られ，ヨウ素が重合体に吸収されて付加体を形成し
たことが分った。この付加体について，これを加圧下，
圧縮成型し二端子法で導電率を測定した。その結果，付
加体を加圧下，圧縮成型して得られた固形物は室温にお
いて4.3×10-7Scm-1（ジーメンス・毎センチメートル）
の導電率を有する半導体であることが分った。ヨウ素は
典型的な電子吸引性化合物（電子受容体）であり，他の
テトラシアノキノジメタン等の電子受容体との付加体も
半導性を示すと考えられる。
Claims (8)
- 【請求項１】次式 で表される、2,5−ピリジンジイル基を繰返し単位とす
ることを特徴とする線状ポリ（2,5−ピリジンジイル）
重合体。 - 【請求項２】紫外・可視吸収スペクトルにおいて367nm
ないし382nmの範囲のいずれかの位置に明確な吸収極大
を示す吸収を持つ（ここで、紫外・可視吸収スペクトル
の測定は、ギ酸１リットル当たり5mgの試料を含むギ酸
溶液について行なう）ことを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の重合体。 - 【請求項３】当該重合体をギ酸に溶解させて得られる溶
液について、当該重合体のギ酸中での偏光解消度（ρ
ν）が0.28以上である（ここで、偏光解消度（ρν）
は、物理的に、下式により重合体の主分極率のうちで最
大の分極率（α１）及び他の２つの軸方向の主分極率
（α２及びα３）と関係づけられる。 ）ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に
記載の重合体。 - 【請求項４】下式 （式中、Ｘはハロゲンを表す） で表される2,5−ジハロゲン化ピリジンをゼロ価ニッケ
ル化合物と反応させることを特徴とする特許請求の範囲
第１項から第３項までのいずれかに記載の線状ポリ（2,
5−ピリジンジイル）重合体の製造法。 - 【請求項５】当該重合体（特許請求の範囲第１項から第
３項までのいずれかに記載の線状ポリ（2,5−ピリジン
ジイル）重合体）をギ酸に溶解せしめて得られる溶液を
用いて当該重合体の膜あるいは糸状物質を製造する方
法。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項から第３項までのい
ずれかに記載の線状ポリ（2,5−ピリジンジイル）重合
体をエレクトロクロミック現象を示す材料として使用す
る方法。 - 【請求項７】特許請求の範囲第１項から第３項までのい
ずれかに記載の線状ポリ（2,5−ピリジンジイル）重合
体を電池の活物質又は電極材料として使用する方法。 - 【請求項８】特許請求の範囲第１項から第３項までのい
ずれかに記載の線状ポリ（2,5−ピリジンジイル）重合
体に電子受容体を添加してなることを特徴とする半導
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23688A JPH07113053B2 (ja) | 1988-01-04 | 1988-01-04 | 線状ポリ（２，５―ピリジンジイル）重合体、その製造法、それを用いた膜あるいは糸状物質を製造する方法、それを使用する方法、ならびにそれを用いた半導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23688A JPH07113053B2 (ja) | 1988-01-04 | 1988-01-04 | 線状ポリ（２，５―ピリジンジイル）重合体、その製造法、それを用いた膜あるいは糸状物質を製造する方法、それを使用する方法、ならびにそれを用いた半導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01178517A JPH01178517A (ja) | 1989-07-14 |
| JPH07113053B2 true JPH07113053B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
ID=11468335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23688A Expired - Lifetime JPH07113053B2 (ja) | 1988-01-04 | 1988-01-04 | 線状ポリ（２，５―ピリジンジイル）重合体、その製造法、それを用いた膜あるいは糸状物質を製造する方法、それを使用する方法、ならびにそれを用いた半導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07113053B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4047372B2 (ja) | 2006-04-05 | 2008-02-13 | 松下電器産業株式会社 | 二次電池の製造方法および二次電池用正極活物質の調製方法 |
| US8169685B2 (en) | 2007-12-20 | 2012-05-01 | Ravenbrick, Llc | Thermally switched absorptive window shutter |
| JP5636608B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2014-12-10 | 国立大学法人東京工業大学 | Ｎ−アルキレンスルホン酸基またはｎ−アルキレンスルホン酸塩基を有する含窒素複素環を含む高分子有機化合物およびｎ−アルキレンスルホン酸基またはｎ−アルキレンスルホン酸塩基を有する含窒素複素環を有する有機化合物、それらを用いた医薬品、消毒剤あるいは抗菌剤、イオン交換体、電解質膜、触媒、膜電極接合体、燃料電池 |
| KR101302802B1 (ko) * | 2008-04-23 | 2013-09-02 | 라벤브릭 엘엘씨 | 반사성 및 열반사성 표면의 광택 조절 |
| AU2009282812B2 (en) | 2008-08-20 | 2013-02-21 | Ravenbrick, Llc | Methods for fabricating thermochromic filters |
| ES2711555T3 (es) | 2009-04-10 | 2019-05-06 | Ravenbrick Llc | Filtro óptico conmutado térmicamente que incorpora una arquitectura de huésped-hospedador |
| CA2847185A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Ravenbrick, Llc | Thermotropic optical shutter incorporating coatable polarizers |
-
1988
- 1988-01-04 JP JP23688A patent/JPH07113053B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01178517A (ja) | 1989-07-14 |
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