JPH07113055B2 - ポリエステル共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ポリエステル共重合体およびその製造方法Info
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- JPH07113055B2 JPH07113055B2 JP62204537A JP20453787A JPH07113055B2 JP H07113055 B2 JPH07113055 B2 JP H07113055B2 JP 62204537 A JP62204537 A JP 62204537A JP 20453787 A JP20453787 A JP 20453787A JP H07113055 B2 JPH07113055 B2 JP H07113055B2
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３−ヒドロキシブチレート単位（以下3HB成
分と記す）、３−ヒドロキシバリレート単位（以下3HV
成分と記す）および５−ヒドロキシバリレート単位（以
下5HV成分と記す）を含有する共重合体およびその製造
法に関し、さらに詳しくはポリエステルを蓄積できる微
生物を用いて製造される3HB成分、3HV成分および5HV成
分からなる新規の共重合ポリエステル及びその製造法に
関する。
分と記す）、３−ヒドロキシバリレート単位（以下3HV
成分と記す）および５−ヒドロキシバリレート単位（以
下5HV成分と記す）を含有する共重合体およびその製造
法に関し、さらに詳しくはポリエステルを蓄積できる微
生物を用いて製造される3HB成分、3HV成分および5HV成
分からなる新規の共重合ポリエステル及びその製造法に
関する。
ポリ−３−ヒドロキシブチレート（PHB）は、エネルギ
ー貯蔵物質として数多くの微生物の菌体内に蓄積され、
優れた生物分解性と生体適合性を示す熱可塑性高分子で
あることから、環境を保全する“クリーン”プラスチッ
クとして注目され、手術糸や骨折固定用材などの医用材
料および医薬や農薬を徐々に放出する徐放性システムな
どの多方面への応用が長年にわたり期待されてきた。特
に近年、合成プラスチックが環境汚染や資源循環の観点
から深刻な社会問題となるに至り、PHBは石油に依存し
ないバイオポリマーとして注目されている。
ー貯蔵物質として数多くの微生物の菌体内に蓄積され、
優れた生物分解性と生体適合性を示す熱可塑性高分子で
あることから、環境を保全する“クリーン”プラスチッ
クとして注目され、手術糸や骨折固定用材などの医用材
料および医薬や農薬を徐々に放出する徐放性システムな
どの多方面への応用が長年にわたり期待されてきた。特
に近年、合成プラスチックが環境汚染や資源循環の観点
から深刻な社会問題となるに至り、PHBは石油に依存し
ないバイオポリマーとして注目されている。
しかしながら、PHBは耐衝撃性に劣るとゆう物性上の問
題とともに、生産コストが高いことから工業的生産が見
送られてきた。
題とともに、生産コストが高いことから工業的生産が見
送られてきた。
近時、3HB成分および3HV成分を含有する共重合体および
その製造法について、研究、開発がなされ、たとえば、
特開昭57-150393号公報および特開昭59-220192号公報に
それぞれ記載されている。
その製造法について、研究、開発がなされ、たとえば、
特開昭57-150393号公報および特開昭59-220192号公報に
それぞれ記載されている。
これらの公報のPHBの製造法は、従来のPHBの製造法にお
けると同様に、前段では菌体を増殖させ、後段では窒素
またはりんを制限して微生物を培養し、共重合体を製造
するものである。
けると同様に、前段では菌体を増殖させ、後段では窒素
またはりんを制限して微生物を培養し、共重合体を製造
するものである。
しかしながら、前者では、後段の培養において基質とし
て、たとえば、プロピオン酸およびイソ酪酸を使用する
ことにより、3HB成分99.9〜50モル％と、たとえば、3HV
成分のような他のエステル成分0.1〜50モル％を含む共
重合体を製造するとの記載がある。しかしながら、この
公報においては、たとえば、実施例では最高33モル％の
3HV成分を含む共重合体しか示されておらず、3HV成分が
これよりも多い共重合体は具体的には示されていない。
て、たとえば、プロピオン酸およびイソ酪酸を使用する
ことにより、3HB成分99.9〜50モル％と、たとえば、3HV
成分のような他のエステル成分0.1〜50モル％を含む共
重合体を製造するとの記載がある。しかしながら、この
公報においては、たとえば、実施例では最高33モル％の
3HV成分を含む共重合体しか示されておらず、3HV成分が
これよりも多い共重合体は具体的には示されていない。
一方、後者では、後段の培養において、PHB抽出後の廃
菌体の細胞物質からの炭素を使用して、少なくとも40モ
ル％の3HB成分と他のエステル成分とを含む共重合体を
製造するとの定性的な記載がある。しかしながら、この
公報には、3HB成分と3HV成分との割合を具体的に示した
共重合体は全く記載されていない。また、この方法は煩
雑であり、かつ、細胞物質の成分は、培養条件などによ
り物質の種類、量などに大幅の変動があり不安定であっ
て、実際的ではない。
菌体の細胞物質からの炭素を使用して、少なくとも40モ
ル％の3HB成分と他のエステル成分とを含む共重合体を
製造するとの定性的な記載がある。しかしながら、この
公報には、3HB成分と3HV成分との割合を具体的に示した
共重合体は全く記載されていない。また、この方法は煩
雑であり、かつ、細胞物質の成分は、培養条件などによ
り物質の種類、量などに大幅の変動があり不安定であっ
て、実際的ではない。
さらに、共重合体の3HV成分が０から33モル％まで増大
すると、この増大に伴って融解温度（Tm）が180℃から8
5℃まで急激に低下することが知られており〔T.L.Bluhm
et al,Macromolecules，19，2871-2876（1986）〕、こ
のことは、工業的には均一な製品を得ることが困難であ
ることを意味している。
すると、この増大に伴って融解温度（Tm）が180℃から8
5℃まで急激に低下することが知られており〔T.L.Bluhm
et al,Macromolecules，19，2871-2876（1986）〕、こ
のことは、工業的には均一な製品を得ることが困難であ
ることを意味している。
本発明者は、3HB成分に対する共重合成分の割合（モル
比）が比較的大きい共重合体を工業的に有利にかつ容易
に製造すべく鋭意検討した結果、後段の窒素もしくはリ
ンを制限する培養において下記一般式（Ｉ）であらわさ
れる化合物の存在下でPHB生産能を有する微生物を培養
すると、この菌体中に3HB成分に対する3HV成分および5H
V成分の割合（モル比）が比較的大きい共重合体が生成
蓄積されるとの新知見を得て本発明に到達した。
比）が比較的大きい共重合体を工業的に有利にかつ容易
に製造すべく鋭意検討した結果、後段の窒素もしくはリ
ンを制限する培養において下記一般式（Ｉ）であらわさ
れる化合物の存在下でPHB生産能を有する微生物を培養
すると、この菌体中に3HB成分に対する3HV成分および5H
V成分の割合（モル比）が比較的大きい共重合体が生成
蓄積されるとの新知見を得て本発明に到達した。
すなわち本発明は （１）３−ヒドロキシブチレート単位 ２〜50モル％ ３−ヒドロキシバリレート単位 ３〜95モル％ ５−ヒドロキシバリレート単位 ３〜90モル％ からなり、30℃クロロホルム中で測定した〔η〕が0.4
〜10.0dl/gの範囲にあるポリエステル共重合体。
〜10.0dl/gの範囲にあるポリエステル共重合体。
（２）ポリ−３−ヒドロキシブチレート生産能を有する
微生物を前段で菌体を増殖させ、後段で該菌体を窒素あ
るいはリンの制限下で培養して該菌体内にポリ−３−ヒ
ドロキシブチレートを生成、蓄積させるに際して、後段
の培養を下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下
におこなうことを特徴とする、３−ヒドロキシブチレー
ト単位、３−ヒドロキシバリレート単位および５−ヒド
ロキシバリレート単位からなるポリエステル共重合体の
製造法 に存する。
微生物を前段で菌体を増殖させ、後段で該菌体を窒素あ
るいはリンの制限下で培養して該菌体内にポリ−３−ヒ
ドロキシブチレートを生成、蓄積させるに際して、後段
の培養を下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下
におこなうことを特徴とする、３−ヒドロキシブチレー
ト単位、３−ヒドロキシバリレート単位および５−ヒド
ロキシバリレート単位からなるポリエステル共重合体の
製造法 に存する。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明において共重合体に含有される3HB成分、3HV成分
および5HV成分はそれぞれ次式であらわされる。
および5HV成分はそれぞれ次式であらわされる。
本発明で使用される微生物は、PHB生産能を有する微生
物であれば特に制限はないが、実用上は、たとえば、ア
ルカリゲネス フェカリス（Alcaligenes faecalis），
アルカリゲネス ルーランディィ（Alcaligenes ruhlan
dii），アルカリゲネス ラタス（Alcaligenes latu
s），アルカリゲネス アクアマリヌス（Alcaligenes a
quamarinus）およびアルカリゲネス ユウトロフス（Al
caligenes eutrophs）等のアルカリゲネス属などがあ
る。
物であれば特に制限はないが、実用上は、たとえば、ア
ルカリゲネス フェカリス（Alcaligenes faecalis），
アルカリゲネス ルーランディィ（Alcaligenes ruhlan
dii），アルカリゲネス ラタス（Alcaligenes latu
s），アルカリゲネス アクアマリヌス（Alcaligenes a
quamarinus）およびアルカリゲネス ユウトロフス（Al
caligenes eutrophs）等のアルカリゲネス属などがあ
る。
これらの菌種に属する菌株の代表例として、アルカリゲ
ネス フェカリスATCC 8750,アルカリゲネス ルーラン
ディィATCC 15749,アルカリゲネス ラタスATCC 29712,
アルカリゲネス アクアマリヌスATCC 14400ならびにア
ルカリゲネス ユウトロフスH-16 ATCC 17699およびこ
のH-16株の突然変異株であるアルカリゲネス ユウトロ
フス NCIB 11597,同NCIB 11598,同NCIB 11599,同NCIB 1
1600などを挙げることができる。これらのうち、実用
上、アルカリゲネス ユウトロフスH-16 ATCC 17699お
よびアルカリゲネス ユウトロフスNCIB 11599が特に好
ましい。
ネス フェカリスATCC 8750,アルカリゲネス ルーラン
ディィATCC 15749,アルカリゲネス ラタスATCC 29712,
アルカリゲネス アクアマリヌスATCC 14400ならびにア
ルカリゲネス ユウトロフスH-16 ATCC 17699およびこ
のH-16株の突然変異株であるアルカリゲネス ユウトロ
フス NCIB 11597,同NCIB 11598,同NCIB 11599,同NCIB 1
1600などを挙げることができる。これらのうち、実用
上、アルカリゲネス ユウトロフスH-16 ATCC 17699お
よびアルカリゲネス ユウトロフスNCIB 11599が特に好
ましい。
アルカリゲネス属に属するこれらの微生物の菌学的性質
は、たとえば、“BERGEY′S MANUAL OF DETERMINATIVE
BACTERIOLOGY:Eighth Edition,The Williams ＆ Wilkin
s Company/Baltimore"に、また、アルカリゲネス ユウ
トロフスH-16の菌学的性質は、たとえば、“J.Gen.Micl
obiol.,115,185〜192（1979）にそれぞれ記載されてい
る。
は、たとえば、“BERGEY′S MANUAL OF DETERMINATIVE
BACTERIOLOGY:Eighth Edition,The Williams ＆ Wilkin
s Company/Baltimore"に、また、アルカリゲネス ユウ
トロフスH-16の菌学的性質は、たとえば、“J.Gen.Micl
obiol.,115,185〜192（1979）にそれぞれ記載されてい
る。
これらの微生物は、従来の方法と同様に、主として菌体
を増殖させる前段の培養と、窒素もしくはりんを制限し
て菌体内に共重合体を生成、蓄積させる後段の培養との
２段で培養される。
を増殖させる前段の培養と、窒素もしくはりんを制限し
て菌体内に共重合体を生成、蓄積させる後段の培養との
２段で培養される。
前段の培養は、微生物を増殖させる為の通常の培養方を
適用することができる。すなわち、使用する微生物が増
殖し得る培地および培養条件を採用すればよい。
適用することができる。すなわち、使用する微生物が増
殖し得る培地および培養条件を採用すればよい。
培地成分は、使用する微生物が資化し得る物質であれば
特に制限はないが、実用上は、炭素源としては、たとえ
ば、メタノール、エタノールおよび酢酸などの合成炭素
源、二酸化炭素などの無機炭素源、酵母エキス、糖蜜、
ペプトンおよび肉エキスなどの天然物、アラビノース、
グルコース、マンノース、フラクトースおよびガラクト
ースなどの糖類ならびにソルビトール、マンニトールお
よびイノシトールなど、窒素源としては、たとえば、ア
ンモニア、アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合
物および／または、たとえば、尿素、コーン・スティー
ブ・リカー、カゼイン、ペプトン、酵母エキス、肉エキ
スなどの有機窒素含有物ならびに無機成分としては、た
とえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、
ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン塩、亜鉛塩、鉄塩、
銅塩、モリブデン塩、コパルト塩、ニッケル塩、クロム
塩、ほう素化合物およびよう素化合物などからそれぞれ
選択される。
特に制限はないが、実用上は、炭素源としては、たとえ
ば、メタノール、エタノールおよび酢酸などの合成炭素
源、二酸化炭素などの無機炭素源、酵母エキス、糖蜜、
ペプトンおよび肉エキスなどの天然物、アラビノース、
グルコース、マンノース、フラクトースおよびガラクト
ースなどの糖類ならびにソルビトール、マンニトールお
よびイノシトールなど、窒素源としては、たとえば、ア
ンモニア、アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合
物および／または、たとえば、尿素、コーン・スティー
ブ・リカー、カゼイン、ペプトン、酵母エキス、肉エキ
スなどの有機窒素含有物ならびに無機成分としては、た
とえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、
ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン塩、亜鉛塩、鉄塩、
銅塩、モリブデン塩、コパルト塩、ニッケル塩、クロム
塩、ほう素化合物およびよう素化合物などからそれぞれ
選択される。
また、必要に応じて、ビタミン類なども使用することが
できる。
できる。
培養条件としては、温度は、たとえば、20〜40℃程度、
好ましくは25〜35℃程度とされ、また、pHは、たとえ
ば、６〜10程度、好ましくは6.5〜9.5程度とされる。こ
のような条件で好気的に培養する。
好ましくは25〜35℃程度とされ、また、pHは、たとえ
ば、６〜10程度、好ましくは6.5〜9.5程度とされる。こ
のような条件で好気的に培養する。
これらの条件をはずして培養した場合には、微生物の増
殖は比較的悪くなるが、これらの条件をはずして培養す
ることを妨げない。
殖は比較的悪くなるが、これらの条件をはずして培養す
ることを妨げない。
培養方式は、回分培養または連続培養のいずれでもよ
い。
い。
前段の培養によって得られた菌体を、さらに窒素および
／またはりん制限条件下で培養する。すなわち、前段の
培養で得られた培養液から微生物の菌体を、濾過および
遠心分離のような通常の固液分離手段により分離回収
し、この菌体を後段の培養に付するか、または、前段の
培養において、窒素および／またはりんを実質的に枯渇
させて、菌体を分離回収することなく、この培養液を後
段の培養に移行させることによってもできる。
／またはりん制限条件下で培養する。すなわち、前段の
培養で得られた培養液から微生物の菌体を、濾過および
遠心分離のような通常の固液分離手段により分離回収
し、この菌体を後段の培養に付するか、または、前段の
培養において、窒素および／またはりんを実質的に枯渇
させて、菌体を分離回収することなく、この培養液を後
段の培養に移行させることによってもできる。
この後段の培養においては、培地または培養液に窒素お
よび／またはリンを実質的に含有させず前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を炭素源として含有させるこ
と以外には前段の培養と異なるところはない。
よび／またはリンを実質的に含有させず前記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を炭素源として含有させるこ
と以外には前段の培養と異なるところはない。
本発明で使用しうる前記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物としては具体的には、５−クロロ吉草酸、５−ヒドロ
キシ吉草酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、
カルシウム塩等が挙げられる。
物としては具体的には、５−クロロ吉草酸、５−ヒドロ
キシ吉草酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、
カルシウム塩等が挙げられる。
本発明を実施するにあたり前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、後段の培養における培地もしくは培養液に
含有せしめる。後者の場合には、培養の初期ないし後期
のその時点でもよいが、培養の初期が好ましい。
る化合物は、後段の培養における培地もしくは培養液に
含有せしめる。後者の場合には、培養の初期ないし後期
のその時点でもよいが、培養の初期が好ましい。
本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物は、共重合体を生成させることができ、かつ微生物の
生育を阻害しないような量であればよく使用した微生物
の菌株および所望の共重合割合（モル比）などによって
異なるが、一般的には培地もしくは培養液１に前記一
般式（Ｉ）として３〜40g程度が適当である。
物は、共重合体を生成させることができ、かつ微生物の
生育を阻害しないような量であればよく使用した微生物
の菌株および所望の共重合割合（モル比）などによって
異なるが、一般的には培地もしくは培養液１に前記一
般式（Ｉ）として３〜40g程度が適当である。
この後段の培養においては前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を唯一の炭素源としてもよいが、使用した微生
物が資化し得る他の炭素源−たとえば、グルコース、フ
ラクトース、メタノール、エタノール、酢酸、プロピオ
ン酸、ｎ−酪酸、乳酸および吉草酸など−を共存させる
こともできる。たとえば、グルコースを使用する場合に
は、多くても1.5g/l程度とされる。
る化合物を唯一の炭素源としてもよいが、使用した微生
物が資化し得る他の炭素源−たとえば、グルコース、フ
ラクトース、メタノール、エタノール、酢酸、プロピオ
ン酸、ｎ−酪酸、乳酸および吉草酸など−を共存させる
こともできる。たとえば、グルコースを使用する場合に
は、多くても1.5g/l程度とされる。
このように培養して得られた培養液から、濾過および遠
心分離などの通常の固液分離手段によって菌体を分離回
収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体を得、この乾
燥菌体から、常法により、たとえば、クロロホルムのよ
うな有機溶剤で生成された共重合体を抽出し、この抽出
液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒を加えて、共
重合体を沈澱させる。
心分離などの通常の固液分離手段によって菌体を分離回
収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体を得、この乾
燥菌体から、常法により、たとえば、クロロホルムのよ
うな有機溶剤で生成された共重合体を抽出し、この抽出
液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒を加えて、共
重合体を沈澱させる。
本発明の製造法によれば、共重合体中の3HB成分、3HV成
分、5HV成分の割合は任意に調節することができる。特
に3HB成分の比率が50モル％以下の場合、融解温度の安
定性が大きくなり、かつ結晶化度が小さくなるために強
度的に優れ、紡糸および圧延などの成形が容易でしかも
安定し、また得られた繊維やフィルムなどの成形品はし
なやかで強靱となる。
分、5HV成分の割合は任意に調節することができる。特
に3HB成分の比率が50モル％以下の場合、融解温度の安
定性が大きくなり、かつ結晶化度が小さくなるために強
度的に優れ、紡糸および圧延などの成形が容易でしかも
安定し、また得られた繊維やフィルムなどの成形品はし
なやかで強靱となる。
本発明を、実施例によりさらに具体的に説明する。な
お、本発明は、これらの実施例に限定されるものではな
い。
お、本発明は、これらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例１〜３及び比較例１ アルカリゲネス ユウトロフスNCIB 11599を使用して共
重合体を製造した。すなわち、前段培養： つぎの組成を有する培地で前記の微生物を30℃で24時間
培養し、対数増殖期終期の培養液から遠心分離により菌
体を分離した。
重合体を製造した。すなわち、前段培養： つぎの組成を有する培地で前記の微生物を30℃で24時間
培養し、対数増殖期終期の培養液から遠心分離により菌
体を分離した。
前段培養用培地の組成 酵母エキス 10gポリペブトン 10g 肉エキス 5g(NH4)2SO4 5g これらを脱イオン水１に溶解し、pH7.0に調整した。
後段培養： 前段培養で得られた菌体を、つぎの組成を有する培地
に、１あたり5gの割合で懸濁させ30℃で48時間培養
し、得られた培養液から遠心分離により菌体を分離し
て、菌体を得た。
に、１あたり5gの割合で懸濁させ30℃で48時間培養
し、得られた培養液から遠心分離により菌体を分離し
て、菌体を得た。
後段培養用培地の組成 0.5m りん酸水素カリウム水溶液 39.0ml 0.5M りん酸水素二カリウム水溶液 53.6ml 20Wt/V％硫酸マグネシウム水溶液 1.0ml 炭素源＊ ミネラル溶液** 1.0ml ＊炭素源として表１に記した様に５−クロロ吉草酸およ
び吉草酸を用いた。（単位g/l培地） 尚、比較例１では酪酸20gを使用した。
び吉草酸を用いた。（単位g/l培地） 尚、比較例１では酪酸20gを使用した。
＊＊ミネラル溶液 CoCl2 119.0mg FeCl3 9.7 g CaCl2 7.8 g NiCl2 118.0mg CrCl2 62.2mg CaSO4 156.4mg を0.1N-HCl 1に溶解 これらを脱イオン水１に溶解し、pH7.0に調整した。
菌体の処理： 後段培養で得られた菌体を蒸留水で洗浄し、引続きアセ
トンで洗浄し、これを減圧乾燥（20℃、0.1mmHg）して
乾燥菌体を得た。
トンで洗浄し、これを減圧乾燥（20℃、0.1mmHg）して
乾燥菌体を得た。
共重合体の分離回収： このようにして得られた乾燥菌体から熱クロロホルムで
共重合体を抽出し、この抽出液にヘキサンを加えて共重
合体を沈澱させ、この沈澱を濾取、乾燥して共重合体を
得た。
共重合体を抽出し、この抽出液にヘキサンを加えて共重
合体を沈澱させ、この沈澱を濾取、乾燥して共重合体を
得た。
共重合体の特性： このようにして得られた共重合体の組成、固有粘度、融
解温度および融解熱を、つぎのようにして測定した。す
なわち、 組 成 ：1H NMRスペクトルによる。
解温度および融解熱を、つぎのようにして測定した。す
なわち、 組 成 ：1H NMRスペクトルによる。
固有粘度〔η〕 :30℃、クロロホルム中。
融解温度 Tm :DSC測定による。
（昇温速度 10℃／分） 融解熱 ΔＨ :DSC測定による。
測定結果などを第１表に示す。
尚、実施例２で得られた共重合体の500MHz 1H‐NMRスペ
クトルを図１に、125MHz 13C‐NMRスペクトルを図２に
各々示した。
クトルを図１に、125MHz 13C‐NMRスペクトルを図２に
各々示した。
〔発明の効果〕 本発明によれば3HB成分、3HV成分および5HV成分を含有
する新規のポリエステル共重合体を容易に得ることがで
きる。
する新規のポリエステル共重合体を容易に得ることがで
きる。
さらに、本発明で得られた共重合体は、優れた種々の特
性を有しているので、手術糸および骨折固定用材などの
医用材料の原料として極めて好適であり、また、徐放性
システムへの利用などの多方面への応用が期待される。
性を有しているので、手術糸および骨折固定用材などの
医用材料の原料として極めて好適であり、また、徐放性
システムへの利用などの多方面への応用が期待される。
図１は実施例２で得られた共重合体の500MHz、1H‐NMR
スペクトルを、図２は同じく実施例２で得られた共重合
体の125MHz、13C‐NMRスペクトルである。図中の構造式
に付した数字は各々ピークの数字に対応するものであ
る。
スペクトルを、図２は同じく実施例２で得られた共重合
体の125MHz、13C‐NMRスペクトルである。図中の構造式
に付した数字は各々ピークの数字に対応するものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ１２Ｎ 1/20 Ｃ１２Ｒ 1:05） (Ｃ１２Ｐ 7/62 Ｃ１２Ｒ 1:05）
Claims (2)
- 【請求項１】３−ヒドロキシブチレート単位 ２〜50モ
ル％ ３−ヒドロキシバリレート単位 ３〜95モル％ ５−ヒドロキシバリレート単位 ３〜90モル％ からなり、30℃クロロホルム中で測定した〔η〕が0.4
〜10.0dl/gの範囲にあるポリエステル共重合体。 - 【請求項２】ポリ−３−ヒドロキシブチレート生産能を
有する微生物を前段で菌体を増殖させ、後段で該菌体を
窒素あるいはリンの制限下で培養して該菌体内にポリ−
３−ヒドロキシブチレートを生成、蓄積させるに際し
て、後段の培養を下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の存在下におこなうことを特徴とする、３−ヒドロキシ
ブチレート単位、３−ヒドロキシバリレート単位および
５−ヒドロキシバリレート単位からなるポリエステル共
重合体の製造法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP62204537A JPH07113055B2 (ja) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | ポリエステル共重合体およびその製造方法 |
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| EP88307635A EP0304293B1 (en) | 1987-08-18 | 1988-08-17 | Copolyester and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62204537A JPH07113055B2 (ja) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | ポリエステル共重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS6448820A JPS6448820A (en) | 1989-02-23 |
| JPH07113055B2 true JPH07113055B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
ID=16492175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62204537A Expired - Lifetime JPH07113055B2 (ja) | 1987-08-18 | 1987-08-18 | ポリエステル共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPH07113055B2 (ja) |
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1987
- 1987-08-18 JP JP62204537A patent/JPH07113055B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| JPS6448820A (en) | 1989-02-23 |
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