JPH07113760B2

JPH07113760B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH07113760B2
Application number: JP63181291A
Authority: JP
Inventors: 章安倍; 和昭 ▲吉▼田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-07-20
Filing date: 1988-07-20
Publication date: 1995-12-06
Anticipated expiration: 2010-12-06
Also published as: JPH0229740A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特には処理液の補充量を削減しても
良好な仕上り性能を得ることができる改良された処理方
法に関するものである。

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理において、環境
に放出する汚濁成分の削減と経費の節減の観点から、処
理液使用量を減らす技術の開発が継続的に進められて来
た。このような技術の代表例をあげると、発色現像工程
に関しては特開昭56-149036号に記載の電気透析装置に
よる方法、特開昭61-70552号に記載の高塩化銀乳剤を用
いる方法、米国特許4,348,475号に記載のごとくイオン
交換樹脂で臭素イオンを吸着除去して補充量を削減する
（170ml/m²）方法、更には1986年７月発行の富士フイル
ムプロセシングマニュアルCP-23Aに記載のごとく現像液
温をあげて補充量を削減する方法があり、一部は実用さ
れて来ている。

また漂白定着工程に関しては特公昭56-33697号に記載の
ごとくオーバーフロー液に不足成分を添加して再利用し
補充量を削減する方法、特公昭57-16345号に記載の電解
銀回収装置を用いる方法、更には1986年７月発行の富士
フイルムプロセシングマニュアルCP-20に記載のP2LRと
して知られる濃縮補充液により補充量削減する（160ml/
m²）方法があり、実用されて来ている。

更に最近に到っては水洗水の削減も進められており、フ
ォトグラフィックプロセシング1979年11月号29ページ〜
32ページに記載の多段向流水洗方式による節水が実用さ
れ、特開昭57-8542号には節水時の防黴方法、同57-8543
号には沈殿防止方法、特開昭62-288838号にはカルシウ
ム、マグネシウムイオン濃度を制御して水の腐敗を防止
する方法が記載されている。

上記のように、連続処理において補充量を削減する方法
が種々開発されて来ているが、特に発色現像液について
は、高アルカリで且つBOD（生物化学的酸素要求量）に
表われる有機汚濁負荷が大きい点、並びに薬品が高価で
ある点から、更に強く削減が求められている。

しかしながら発色現像液の補充量の削減を進め、同時に
漂白定着工程、水洗工程についても補充量削減を行って
処理を継続すると、種々の新たな問題が発生することが
本発明者等の研究で明らかになった。

即ち発色現像液の補充量削減により、カラー感光材料中
の染料や増感色素の洗い出しが低下し、漂白定着以降の
工程の低補充化とあいまって、処理後の感光材料の残
色、特にシアン残色が著しく増加することを見出した。
具体的にはカラー写真感光材料１m²当たりの補充量を発
色現像液で120ml以下、漂白定着液で240ml以下、水洗水
で500ml以下にすると前記問題は顕在化する。

このような発色現像液の低補充化に伴う残色の問題に関
しては、現在まで解決手段は何も提起されていない。

例えば、特開昭60-241053には水洗水を逆浸透膜で処理
することにより節水時漂白剤の鉄塩により生じるイエロ
ーステインを防止するという方法が記載されているが、
この方法を発色現像液の補充量を感光材料１m²あたり12
0ml以下、漂白定着液の補充量を240ml以下とし、かつ水
洗工程の補充量を500ml以下に節減したシステム全体の
低補充化方法に単に適用しても、実用的な効果を示さな
かった。

また逆浸透処理も初期は高い効果を示すものの、膜が短
期間に目づまりして樹脂と同様の問題を生じ、且つ透過
水供給先の水洗タンクにバクテリアが多量に繁殖し、感
光材料に付着することが判明した。

このように漂白定着液、水洗水の節減の中で、発色現像
液の低補充化を達成する有効な技術は、未だ見出されて
いなかった。

（発明が解決しようとする課題）従って本発明の目的は第１に発色現像液をはじめとする
各処理液の補充量を、感光材料の仕上り性能を損なうこ
となくつまり残色（例えば、シアン、マゼンタ）を生じ
ることなく低減せしめる方法を提供することであり、第
２には安価、且つ最小限の作業負荷で処理液の補充量を
削減する方法を提供することである。さらに第３にはこ
れらの達成により、汚濁負荷と処理コストを大幅に削減
する方法を提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明者等は鋭意検討した結果、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１m²当たりに補充される補充液が発色現像工
程で120ml以下、漂白定着工程で240ml以下、水洗工程で
500ml以下であり、発色現像液が実質的にベンジルアル
コールを含有せず、且つ水洗水が逆浸透膜で処理される
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法により、前記目的が達成されることを見出した。

また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が少なくとも１
層に80モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、補充される水
洗水のカルシウム、マグネシウムイオンの濃度が、それ
ぞれ3mg/l以下に低減されている場合に特に好ましい結
果となることを見出した。

本発明において、発色現像液が実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないとは、発色現像液１当りのベンジル
アルコールが1ml以下であることを指し、好ましくは全
く含有しないことである。

又、水洗水が逆浸透膜で処理されるとは、水洗工程を構
成する少くとも１つのタンク内の水を逆浸透膜と接触さ
せ、逆浸透膜を透過した水（以下透過水と記す）を水洗
工程を構成する少くとも１つのタンク内に戻すことを指
す。

本発明における残色とは、イラジエーション防止染料、
増感色素等感光材料中の着色成分が十分に溶出されず、
処理後の感材に好ましくない着色となって残ることを意
味し、本明細書におけるステインとは異質のものであ
る。この残色は特にカラーペーパー等のプリント感材の
白地を損なうことで重大な問題となる。一方従来逆透過
処理で対応できるとされていたイエローステインは、漂
白剤の鉄塩（例えばEDTA・Fe）の残留によりカプラーの
分解等や、現像主薬の残留による後発色反応によって生
じるものである。

水洗水中の蓄積物を除去する方法の１つとして、逆浸透
処理を用いることは特開昭60-241053号、同62-254151号
において公知である。

しかしながら、発色現像液の低補充化に伴う前記問題に
対し、単に公知の逆浸透処理を実施しても、透過水が戻
される水洗タンクにバクテリアが著しく繁殖し、逆浸透
膜の透過水量が短期間に低下して実用は不可能であっ
た。本発明者等は、このような問題を詳細に検討した結
果、逆浸透膜の性能を劣化させ、又、バクテリアの繁殖
を促進する原因が発色現像液に使用されるベンジルアル
コールにあることを見い出し、本発明に到ったものであ
る。即ちベンジルアルコールを含まない発色現像液を用
いることにより逆浸透膜は透過水量の低下を伴うことな
く染料や増感色素等によると考えられる残色原因物質を
高効率で分離可能とし、透過水が戻されるタンク内には
全くバクテリアは繁殖せず、カラー感光材料の残色は完
全に解消された。従来、カラー感材、特に、カラー印画
紙などのプリント用画材に用いられる発色現像液にはベ
ンジルアルコールが用いられることが慣用の手段であっ
たことからすると、それを除去して前述の如き効果が得
られたことは、まったく予想外のことであった。

本発明の上記効果は発色現像液の補充量を１m²当り100m
l以下にした場合においてより顕著であり、80ml以下の
場合に更に顕著である。すなわち、補充量の低減にとも
ない水洗工程に持込まれる発色現像液が相対的に増加し
た条件下でも本発明の方法によって効果的に解決しえ
た。

本発明において発色現像液は、芳香族第一級アミン系発
色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。こ
の発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も
有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例としては３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

また発色現像液には各種保恒剤が使用されるが、ベンジ
ルアルコールを除去することによって生じる発色性の低
下をカバーするため、発色現像剤酸化物とカプラーとの
カップリング反応に対する競争反応性が小さいこと、
又、ハロゲン化銀に対し現像活性が小さいことが好まし
い。

このような観点から、従来広範に用いられてきた亜硫酸
塩及びヒドロキシルアミンはできるだけ少量に抑えるこ
とが好ましく、特には全く使用しないことが好ましい。
また、このようにすることによって逆浸透膜による長期
間の処理がより安定的に可能となったことは予想外のこ
とである。

このような亜硫酸塩、ヒドロキシルアミンに代り、ヒド
ロキシルアミンを除くヒドロキシルアミン誘導体、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ビアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どの有機保恒剤を用いることが好ましい。

こられは、特願昭61-147823号、特願昭61-173595号、同
61-165621号、同61-188619号、同61-197760号、同61-18
6561号、同61-198987号、同61-201861号、同61-186559
号、同61-170756号、同61-188742号、同61-188741号、
米国特許第3615503号、同2494903号、特開昭52-143020
号、特公昭48-30496号、などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤の中でも特に有用なものに関
し、その一般式と具体的化合物を以下に挙げるが、本発
明がこれらに限定されるものではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.005モ
ル/l〜0.5モル/l、好ましくは、0.03モル/l〜0.1モル/l
の濃度となる様に添加するのが望ましい。

ヒドロキシアミン誘導体としては下記のものが好まし
い。

一般式（Ｉ）式中R¹¹、R¹²は、水素原子、無置換もしくは置換アルキ
ル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしく
は置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わす。R
¹¹とR¹²は同時に水素原子になることはなく、互いに連
結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。ヘ
テロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭素原
子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫
黄原子等によって構成され飽和でも不飽和でも良い。

R¹¹、R¹²がアルキル基またはアルケニル基の場合が好ま
しく、炭素数は１〜10が好ましく、特に１〜５が好まし
い。R¹¹とR¹²が連結して形成される含窒素ヘテロ環とし
てはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキルピペ
ラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。

R¹¹とR¹²の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基、
カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミ
ノ基である。

化合物例ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。

一般式（II）式中A²¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル
基、アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒ
ドロキシアミノカルボニル基を表わす。置換基としては
ハロゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ
基、などがあげられる。

好ましくはA²¹は、置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリーリオキシ基である。
炭素数は１〜10であることが好ましい。

X²¹は、 −SO₂−、または、−SO−を表わす。好ましくはX²¹はである。

R²¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、A²¹とR²¹が連結して環構造を形成してもよ
い。無置換としてはA²¹であげた置換基と同様である。
好ましくはR²¹は水素原子である。

Y²¹は、水素原子又は、加水分解反応により水素原子に
なりうる基を表わす。

ヒドラジン類及びヒドラジン類としては下記のものが好
ましい。

一般式（III）式中、R³¹、R³²、R³³は水素原子、置換又は無置換の、
アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表わし、
R³⁴はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミノ基を
表わす。ヘテロ環基としては５〜６員環であり、Ｃ、
Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子等で構成され飽和でも
不飽和でも良い。X³¹は−CO−、−SO₂−、またはから選ばれる２価基を表わし、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時、R³⁴はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表わし、R³³とR³⁴は共同してヘテ
ロ環を形成しても良い。

一般式（III）中、R³¹、R³²、R³³は水素原子又はC₁〜C
₁₀のアルキル基である場合が好ましく、特にR³¹、R³²は
水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（III）中、R³⁴はアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好ま
しい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好まし
い。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキシル
基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等であ
る。X³¹は−CO−又は−SO₂−である場合が好ましく、−
CO−である場合が最も好ましい。

（III−２） NH₂NHCH₂ ₄SO₃H （III−３） NH₂NHCH₂ ₂OH （III−６） NH₂NHCOCH₃ （III−７） NH₂NHCOOC₂H₅ （III-10） NH₂NHCONH₂ （III-12） NH₂NHSO₃H （III-14） NH₂NHCOCONHNH₂ （III-15） NH₂NHCH₂CH₂CH₂SO₃H （III-18） NH₂NHCH₂CH₂COOH フェノール類としては下記のものが好ましい。

一般式（IV）式中、R⁴¹は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、および、アリーロキシスルホニル基を
表わす。R⁴¹が更に置換されている場合、置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、等を挙げることができる。ま
た、R⁴¹が２つ以上ある場合、その種類は同じでも異っ
ていても良く、さらに隣りあっているときには、互いに
結合して環を形成しても良い。環構造としては５〜６員
環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも
不飽和でも良い。

R⁴²は、水素原子または加水分解されうる基を表わす。
また、ｍ、ｎはそれぞれ１から５までの整数である。

一般式（IV）において、好ましいR⁴¹は、アルキル基、
ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ
基、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基、が特に好ましく、
これらは、（OR⁴²）基のオルト位またはパラ位にある方
がより好ましい。またR⁴¹の炭素数は１から10が好まし
く、１から６が特に好ましい。

好ましいR⁴²は、水素原子あるいは、炭素数が１から５
までの加水分解されうる基である。また（OR⁴²）基が２
つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパラ位に位
置する方がより好ましい。

α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類としては
下記のものが好ましい。

一般式（Ｖ）式中、R⁵¹は水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、R⁵²は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、R⁵¹とR⁵²は共同
して炭素環又は複素環を形成しても良い。X⁵¹はヒドロ
キシル基、置換又は無置換のアミノ基を表わす。

一般式（Ｖ）中、R⁵¹は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基である場合が好ましく、またR⁵²は
水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

糖類もまた好ましい有機保恒剤である。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般式C_nH_2mO_mをもつ。単糖類とは、一般に多価
アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれアルド
ース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘導体、
酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チオ糖など
のさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多糖類とは
前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

VI−１Ｄ−オキロース VI−２Ｌ−アラビノース VI−３Ｄ−リボース VI−４Ｄ−デオキシリボース VI−５Ｄ−グリコース VI−６Ｄ−ガラクトース VI−７Ｄ−マンノース VI−８グルコサミン VI−９Ｌ−ソルボース VI-10 Ｄソルビット（ソルビトール）モノアミン類としては下記のものを挙げることができ
る。

一般式（VII）式中、R⁷¹、R⁷²、R⁷³は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を
表わす。ここで、R⁷¹とR⁷²、R⁷¹とR⁷³あるいはR⁷²とR⁷³
は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、R⁷¹、R⁷²、及びR⁷³は置換基を有してもよい。R
⁷¹、R⁷²、R⁷³としては特に水素原子、アルキル基が好ま
しい。又置換基としては、ヒドロキシル基、スルホン
酸、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、等をあげることができる。

（VII−１）ＮCH₂CH₂OH)₃ （VII−２） H₂NCH₂CH₂OH （VII−３） HNCH₂CH₂OH)₂ （VII-10） (HOCH₂CH₂ ₂NCH₂CH₂SO₂CH₃ （VII-11） HNCH₂COOH)₂ （VII-13） H₂NCH₂CH₂SO₂NH₂ （VII-14） H₂N-CCH₂OH)₂ 以上の好ましい有機保恒剤の中でも一般式（III）で示
されるヒドラジン類は、逆浸透膜の性能低下（経時的な
透過水量の減少）を防止する作用を有する点で最も好ま
しい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはpH9〜1
1、より好ましくは9.5〜10.5であり、その発色現像液に
は、その他に既知の現像液成分を含ませることができ
る。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1モル/l以上で
あることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lである
ことが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、安定性向上のために、各種キレート
剤を用いることができる。

以下にキレート剤の具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。

・ニトリロ三酢酸・ジエチレントリアミン五酢酸・エチレンジアミン四酢酸・トリエチレンテトラミン六酢酸・N,N,N−トリメチレンホスホン酸・エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホ
スホン酸・1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオン酸・1,2−ジアミノプロパン四酢酸・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸・グリコールエーテルジアミン四酢酸・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸・２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸・１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸・N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−N,N′−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１当
り0.1g〜10g程度である。また発色現像液には、必要に
より任意の現像促進剤を添加することができる。

現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37-5987
号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及び米国
特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726号、
特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43429
号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
2,610,122号及び同4,119,462号記載のＰ−アミノフェノ
ール類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,
230,796号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-252
01号、米国特許第3,128,183号、特公昭41-11431号、同4
2-23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ヒドラジン類、イソイオン型化合物、イ
オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、臭化カリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、
アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあ
げることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−ジア
ミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1〜4g/lである。

又、必要に応じてアルキルホスホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液の処理温度は20〜50℃好ましくは30
〜40℃である。また発色現像の処理時間は20秒〜５分、
好ましくは30秒〜２分である。

本発明の補充量を低減する場合には処理タンク内の発色
現像液と空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

本発明において、発色現像処理はカラー写真感光材料１
m²あたり120ml以下の発色現像液を補充しながら行なわ
れる。

補充液は感光材料の処理によって消耗した成分を補い、
発色現像タンク液の組成を一定に保持することを目的と
する。従って、補充液の各成分濃度は通常タンク液より
も高く設定される。ただしハロゲンのような感光材料か
らの溶出成分はタンク液よりも低く設定される。

本発明は自動現像機での処理に適するが、自動現像機で
の補充は感光材料の処理量を検出しながら連続して実施
するか、検出した一定処理量ごとに間欠的に実施され
る。

発色現像液の補充量は前記のとおり120ml以下である
が、より有効な低補充化と残色防止効果の維持の両面か
ら、好ましくは30ml〜100mlであり、特に好ましくは40m
l〜80mlである。

本発明において、発色現像液のハロゲン化銀カラー写真
感光材料は１m²当たり240ml以下の漂白定着補充液を補
充しながら処理される。本発明の目的とする補充量削減
の観点から、補充量は出来るだけ少ないことが望まれる
が、良好な仕上り性能との両立を図るには200ml〜50ml
が好ましく、特には170〜70mlが好ましい。

漂白定着液に使用される漂白剤としては、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸等の有機酸第２鉄錯塩
が使用され、具体例としてはエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン５酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸の第２鉄錯塩があげられる。

これらの漂白剤の使用量は漂白定着液１当たり0.05〜
0.5モルであり、脱銀性、シアン色素の復色性、ステイ
ン防止の点から特には0.1〜0.3モルが好ましい。上記有
機酸第２鉄錯塩の使用に当たっては、モル比で1/10の程
度の遊離の有機酸を添加するのが通常である。

定着剤としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリ
ウムなどの公知のものが使用される。また保恒剤として
は亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩
が使用されるが、これらとの併用または代替物としてベ
ンゼンスルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸等の芳
香族スルフィン酸を使用することも保恒性向上の点で好
ましい。

さらに特開昭62-222252号に記載の漂白促進剤や臭化ア
ンモニウムなどの臭化物を使用することもできる。

漂白定着液のpHは３〜８の範囲で設定されるが、脱銀促
進、復色向上、ステイン防止の観点から好ましいpHは4.
5〜7.5であり、特には5.5〜6.5である。漂白定着処理の
温度は25〜45℃で行われるが、迅速性と保恒性維持の点
から30〜40℃が好ましく、特には33〜38℃が好ましい。

漂白定着に続く、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²
当たり500ml以下の補充をしながら水洗が行われる。他
の工程におけると同様、水洗水の補充量はより少ないこ
とが好ましいが、十分な残色防止効果と逆浸透膜の耐久
性、逆浸透装置のコストダウンの点から400ml〜50mlが
好ましく、特には200ml〜100mlが好ましい。

本発明においては、水洗水は逆浸透膜で処理される。逆
浸透膜の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポ
リビニレンカーボネート等が使用できるが特に透過水量
の低下が起こりにくいことから、架橋ポリアミド系複合
膜、ポリサルホン系複合膜が好ましい。

また装置のイニシャルコストダウン、ランニングコスト
ダウン、小型化、ポンプの騒音防止等の上から、２〜15
kg/m²の低い送液圧力で使用できる低圧逆浸透膜が好ま
しい。さらに膜の構造はスパイラル型と呼ばれる平膜を
のり巻状に巻き込んだ形のものが、透過水量の低下が少
なく好ましい。このような低圧逆浸透膜の具体例として
東レ株式会社製SU-200S、同SU-210S、同SU-220S、ダイ
セル化学株式会社製DRA-40、同DRA-80、同DRA-86があげ
られる。

これらの膜の使用における送液圧力は前記のごとくの範
囲であるが、残色防止効果と透過水量の低下防止により
好ましい条件は２〜10kg/m²、特に好ましい条件は３〜7
kg/m²である。

水洗工程は１〜６個のタンクで構成されるが、より節水
を高めるには前記フォトグラフィックプロセシングに記
載の、複数のタンクによる多段向流方向に接続するのが
好ましく、特には２〜４個のタンクを用いることが好ま
しい。

逆浸透膜による処理は、このような多段向流式水洗の第
２タンク以降の水に対して行うのが好ましい。具体的に
は２タンク構成の場合は第２タンク、３タンク構成の場
合は第２または第３タンク、４タンク構成の場合は第３
または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理し、透過水を
同一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取したタン
ク；以下採取タンクと記す）またはその後に位置する水
洗タンクに戻すことにより行われる。また逆浸透膜での
処置により発生する濃縮液は、透過水が戻されるタンク
（以下供給先タンクと記す）より前に位置するタンクに
供給される。

必要な透過水供給量は、透過水の水質（逆浸透膜の除去
性能）、自動現像機での感光材料処理量、感光材料によ
る前タンク液の持込量、新鮮水の供給量によって決めら
れるが、通常は新鮮水供給量の１〜100倍の範囲であ
る。

以下第１図、第２図を引用して更に詳細に説明する。

第１図、第２図において、図中の記号の意味を以下に記
す。

L₁：発色現像タンク L₂：漂白定着タンク W₁：第１水洗タンク W₂：第２水洗タンク W₃：第３水洗タンク P,P₁，P₂：送液ポンプ R₀：逆浸透膜内蔵耐圧ベッセル C,C₁，C₂：濃縮液Ｄ：透過水Ｒ：補充新鮮水 S_T：ストックタンクＫ：向流水洗用配管 OF：オーバーフロー水第１図は３タンク向流水洗方式において、第２水洗タン
クから水洗水を採取し、逆浸透処理して透過水Ｄを第３
水洗タンクに供給し、濃縮液Ｃを第２水洗タンクに戻す
方式を示している。この方法は、配管形が単純であり、
低コストにて実施できる利点をもっている。耐圧ベッセ
ルは金属又はプラスチックで作られ、内部に逆浸透膜が
装てんされる。耐圧ベッセルの材質としては、耐腐食性
と耐圧性両面からガラス繊維入りの強化プラスチックが
好ましく用いられる。このような逆浸透膜の設置方法
は、４タンク以上の場合にも好ましく適用できる。又、
逆浸透膜処理により、必要とされる補充新鮮水の量は大
巾に低下し、第１水洗タンクからオーバーフローする量
もその比率で減少する結果、このオーバーフローを全
て、漂白定着タンクL₂に導入せしめることもできる。

第２図は第３水洗タンクW₃から採取した水を１度ストッ
クタンクに導入し、これを逆浸透膜で処理して透過水Ｄ
を第３水洗タンクに供給し、濃縮液C₁はストックタンク
に戻す方法を示したものである。

新鮮水の補充Ｒによって生じる第３水洗タンクのオーバ
ーフローは、全てストックタンクに入り、第２水洗タン
クには、ストックタンクを経由してポンプP₂により水洗
水が供給される。ポンプP₁、P₂はストックタンク内にフ
ロートスイッチを設けることで作動コントロールでき
る。このようなストックタンクを用いることにより、最
終水洗タンクの水を逆浸透膜で処理することができ、第
１図の場合よりも、濃度の低い水が処理対象となる結
果、透過水はより高度に浄化された水となり最終水洗水
をより清浄に維持することができる。

但し、ストックタンクを要する等装置が若干複雑化する
ため、目標とする効果とコストバランスから第１図、第
２図の方法を適宜選択できる。

このようなストックタンクを用いる方法は、２タンク又
は４タンク以上の場合にも効果的に実施できる。

本発明において、水洗タンクに供給される新鮮水は通常
水洗に使用される水道水、井戸水等でよいが、供給先タ
ンク内でのバクテリアの発生をより完全に防止し、且つ
逆浸透膜の寿命を延長し得る点で、カルシウム、マグネ
シウムをそれぞれ3mg/l以下に低減させた水を用いるこ
とが好ましく、具体的にはイオン交換樹脂や蒸留により
脱イオン処理された水を用いることが好ましい。

水洗水には防黴剤、キレート剤、pH緩衝剤、蛍光増白剤
などを添加することが知られており、必要に応じこれら
を使用することは任意である。逆浸透膜への負荷を増加
させないためには、これら添加剤を多量に使用しないこ
とが好ましい。即ち、本発明は従来必要とされていた防
黴剤等を何も使用することなく、十分な節水ができる利
点をも有している。

なお供給用新鮮水の貯留タンク内においてバクテリアが
発生する場合、該貯留タンクに紫外線を照射することが
好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は沃臭
化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン組
成のものでもよいが、発色現像液の低補充化を実施する
上では、現像時感光材料から放出されるハロゲンの現像
抑制作用が小さいことが好ましい。この点から、本発明
に用いられる感光材料はハロゲン化銀乳剤の80モル％以
上が塩化銀である高塩化銀乳剤からなる層を少なくとも
一層設けたものが好ましく、更には95モル％以上特には
98モル％以上の高塩化銀乳剤であるものが好ましい。ま
た、各感光材料乳剤層が高塩化銀乳剤であることが特に
好ましい。その他、本発明に用いられる感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤としては特開昭63-85627号第12ページ右上
欄第10行目から第13ページ左下欄第６行目までに記載し
た同様のものを使用することができる。又、本発明に用
いられる感光材料に使用される増感色素、カプラー退色
防止剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、イラジエーシ
ョン防止染料、増白剤、ゼラチンとしては、前記特開昭
63-85627号左下欄第７行目から第24ページ右下欄第４行
目までに記載したと同様のものを用いることができる。

なお、イラジエーション防止染料としては、逆浸透膜で
の除去率が高く、長期使用しても逆浸透膜の目づまりに
よる透過水量の低下を生じにくい点から特に下記のもの
が好ましい。

一般式（VIII）式中、R₁、R₂はそれぞれ−COOR₅、 −COR₅または−CNを表す。

R₃、R₄はそれぞれ水素原子、アルキル基あるいは置換ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヒド
ロキシエチル基）を表わし、R₅、R₆はそれぞれ水素原
子、アルキル基あるいは置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基、フェネ
チル基）、アリール基あるいは置換アリール基（例えば
フェニル基、ヒドロキシフェニル基）を表わす。Q₁、Q₂
はそれぞれアリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基）を表わす。X₁、X₂は結合もしくは２価の連結基を表
わし、Y₁、Y₂はそれぞれスルホ基、カルボキシル基を表
わす。L₁、L₂、L₃はそれぞれメチン基を表わす。m₁、m₂
は０、１もしくは２、ｎは０、１もしくは２、p₁、p₂は
それぞれ０、１、２、３もしくは４、s₁、s₂はそれぞれ
１もしくは２、t₁、t₂はそれぞれ０または１を表わす。
但し、m₁、p₁、t₁が、そしてm₂、p₂、t₂が同時に０とな
ることは無い。

又、同様の点から下記一般式の増感色素も好ましい。

一般式（IX）（式中、Z₁、Z₂は同一でも異なってもよく、各々含窒素
ヘテロ環形成原子群を表わし、Q₁は含窒素ケトメチレン
環形成原子群を表わし、R₁、R₂は同一でも異なってもよ
く各々水素原子、低級アルキル基、フェニル基またはア
ラルキル基を表わし、R₃、R₄は同一でも異なってもよ
く、各々炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子
を含有してもよい炭素数10以下のアルキル基またはアン
ケニル基を表わし、R₅は炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子
または窒素原子を含有してもよい炭素数10以下のアルキ
ル基もしくはアルケニル基または単環式アリール基を表
わしl₁、k₁、m₁、r₁は同一でも異なってもよく各々０ま
たは１を表わす。

ここで、l₁が２または３を表わすときは異なったR₁と
R₁、R₂とR₂とが連結してヘテロ環を形成してもよく、l₁
が１、２または３を表わすときは、R₃とR₁が連結して環
を形成してもよい。

また、R₃、R₄およびR₅のうち少なくとも１つはスルホ基
またはアルボキシ基を含有した基である。）１、２または３であるときは、R₃とR₁が連結して５、６
員環を形成してもよい。

j₁、k₁およびm₁は０または１を表す。X₁ は酸アニオン
を表し、r₁は０または１を表す。

R₃、R₄およびR₅のうち少なくとも一つはスルホ基または
カルボキシ基を含有した基である。

一般式（Ｘ）（式中、Z₁₁は含窒素ヘテロ環形成原子群を表わし、Q₁₂
は含窒素ケトメチレン環形成原子群を表わし、R₁₁は水
素原子または低級アルキル基を表わし、R₁₂は水素原
子、単環式アリール基又はアルキル基を表わし、R₁₃は
炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含有し
てもよい炭素数10以下のアルキル基またはアルケニル基
を表わし、R₁₄は水素原子、炭素鎖中に酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を含有してもよい炭素数10以下のア
ルキル基もしくはアルケニル基、または単環式アリール
基を表わし、n₂₁は０、１、２または３を表わし、d₂₁は
０または１を表わす。

ここで、n₂₁は２または３を表わす場合、異なったR₁₂、
R₁₁とが、連結してヘテロ環を形成してもよく、n₂₁が
１、２または３を表わす場合、R₁₁とR₁₃とが連結して環
を形成してもよい。R₁₃、R₁₄のうち少なくとも一つはス
ルホ基またはカルボキシ基を含有した基である。）一般式（IX）及び（Ｘ）に関しては詳しく特願昭62-170
471（１月27日出願）の第11〜18頁に記載されており、
具体的な化合物例としては第18頁〜第31頁にＤ−１〜Ｄ
−53として記載されているものを好ましく用いうる。

本発明に用いられるカラー感光材料としてはカラーペー
パー、反転カラーペーパー、直接カラーポジ感光材料な
どのプリント用カラー感光材料が好ましく用いられる。

（実施例）次に、本発明について実施例に基づいて詳しく説明す
る。

実施例−１ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混合溶解
して調製するが、以下にそれぞれ調製方法を示す。

カプラー乳剤物の調製；イエローカプラー（ExY）19.1g
および色像安定剤（Cpd−１（4.4gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒（Solv−１）7.7ccを加え溶解し、この溶液
を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含
む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に
示す。

（ExC5） ExC4に同じ但し、Ｒ＝C₁₅H₃₁ （Cpd−５）混色防止剤:Cpd−２に同じ、但し、Ｒ＝C₈H
₁₇(t) （UV−１）紫外線吸収剤 Cpd−6a:6b:6c−2:9:8の混合物（重量比）（Solv−２）溶媒Ｏ＝ＰＯ−C₈H₁₇(iso))₃ （Solv−３）溶媒Ｏ＝ＰＯ−C₉H₁₉(iso))₃ イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感層;Dye−Ｒ緑感層Dye−Ｒと同じ。但しｎ＝１。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

次いで、本実施例で使用する乳剤を示す。

青感性乳剤；常法により平均粒子サイズ1.1μｍ、変動
係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値＝s/d）0.1
0の単分散立方体塩化銀乳剤（k₂IrCl₆、1,3−ジメチル
イミダゾール−２−チオンを含有）を調製し、この乳剤
1.0kgに青色用分光増感色素（Ｓ−１）の0.6％溶液を26
cc添加し更に0.05μｍの臭化銀微粒子乳剤をホスト塩化
銀乳剤に対して0.5モル％の比率で添加し熟成後、チオ
硫酸ナトリウムを添加し最適に化学増感をほどこし安定
剤（Stb−１）を10^-4モル／モルAg添加して調製した。

緑感性乳剤：常法によりk₂IrCl₆および、1,3−ジメチル
イミダゾリン−２−チオンを含有した塩化銀粒子を調製
後４×10^-4モル／モルAgの増感色素（Ｓ−２）およびKB
rを添加し熟成後チオ硫酸ナトリウムを添加し最適に化
学増感を施し、安定剤（Stb−１）を５×10^-4モル／モ
ルAgを添加して平均粒子サイズ0.48μｍ、変動係数0.10
の単分散立方体塩化銀乳剤を調製した。

赤感性乳剤；緑感性乳剤と同様に調製した。但し、Ｓ−
２の代りに増感色素（Ｓ−３）を1.5×10^-4モル／モルA
g用いた。

次に使用した化合物を示す。

（層構成）以下に試料における各層の組成を示す。数字は塗布量
（g/m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

支持体；ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエ
チレンに白色顔料（TiO₂）と青味染料（群青）を含む〕第一層（青感層）ハロゲン化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層）ゼラチン 0.99 混色防止（Cpd−２） 0.08 第三層（緑感層）ハロゲン化銀乳剤 0.36 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM1） 0.31 色像安定剤（Cpd−３） 0.25 色像安定剤（Cpd−４） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.42 第四層（紫外線吸収層）ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.62 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.24 第五層（赤感層）ハロゲン化銀乳剤 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC1とC2、1:1のブレンド） 0.34 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 ポリマー（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−４） 0.23 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.21 溶媒（Solv−３） 0.08 第七層（保護層）ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 各層の硬膜剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

以上のように作製したカラー印画紙を82.5mm巾に裁断し
たのち、自動プリンターで標準的な露光を与え、下記の
処理工程及び処理液を用いてランニングを実施した。

ランニングはNo.1〜No.7まで実施し、各ランニングにお
いて発色現像液の補充量を変更し、又、水洗工程での逆
浸透処理の有無を組み合せて、本発明の目的とする残色
の増加防止に対する効果と、水洗タンク内でのバクテリ
アの繁殖並びにランニングのスタート時と終了時での逆
浸透膜の透過水量の変化を調べた。残色の変化は未露光
部の反射濃度をエックスライト310型フットグラフィッ
クデンシトメーターで測定し評価した。

尚、各ランニングとも前記カラー印画紙を１日180mずつ
６日間処理を行なった。

以上のランニングの結果を表−３に掲載した。

表−３において、残色の増加は、ランニングの最初と最
後とのシアン残色の差、バクテリアの繁殖はランニング
終了時での水洗第３タンク内の生菌数測定結果と外観観
察結果により示した。

用いた処理液処方は以下のとおりである。

漂白定着液（母液、補充液共通）水 700ml チオ硫酸アンモニウム溶液（700g/l） 100ml 亜硫酸アンモニウム 18 g エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩55 g エチレンジアミン四酢酸第２ナトリウム２水塩 3 g 臭化アンモニウム 40 g 氷酢酸 8 g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.5 水洗液（母液、補充液共通）水道水（カルシウム23mg/l、マグネシウム3mg/l含有、
導電率170μs/cm）逆浸透膜は、ダイセル化学（株）製スパイラル型ROモジ
ュールエレメントDRA-80（有効膜面積1.1m²、ポリサル
ホン系複合膜）を使用し、これを同社製プラスチック耐
圧ベッセルPV-0321型に装てんした。

逆浸透膜の設置は第１図に示した如くとし、逆浸透膜へ
はポンプを用いて送液圧力4kg/m²、送液流量2l/minの条
件にて、第２水洗タンクの水を圧送し、透過水は第３水
洗タンクに供給、濃縮水は第２水洗タンクに戻した。

表−３においてランニングNo.2、５に示されるように、
発色現像液の補充量を削減することによって、シアンの
残色が著しく増加すること、No.3に示されるように発色
現像液がベンジルアルコールを含む場合は水洗工程に逆
浸透処理装置を取り付けても、透過水量の低下が大き
く、シアンの残色の防止効果は少ない。

また、比較例としたNo.1〜No.5ではいずれも水洗タンク
内のバクテリアの繁殖が著しい。

これに対し、本発明のランニングNo.6、７においては、
シアンの残色の増色はほとんどなく、且つ逆浸透膜の透
過水量の低下も極くわずかで水洗タンク内は完全に清浄
に保たれていた。

実施例−２実施例−１に記載のカラー印画紙を用い、以下の処理を
行った。

表−４において、水洗第１タンクのオーバーフローは全
て漂白定着浴に導入した。

用いた処理液処方は以下のとおりである。

漂白定着液（母液、補充液共通）水 600ml チオ硫酸アンモニウム溶液（700g/l） 250ml 亜硫酸アンモニウム 45 g エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩130
g エチレンジアミン四酢酸第２ナトリウム２水塩７あｇ臭化アンモニウム 100 g 氷酢酸 25 g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.0 水洗液（母液、補充液共通） A. 水道水（実施例−１に記載したと同じ） B. イオン交換水上記水道水をアニオン交換樹脂、カチオン交換樹脂の混
床カラムに通水して、カルシウムイオン、マグネシウム
イオンを各々1mg/l以下に処理した。この水の導電率は
５μs/cmである。

水洗工程には第１図及び実施例−１に示したと同様の逆
浸透処理装置を設置し、発色現像液及び水洗液を変更し
たランニングNo.1〜No.9を実施した。但し、W₁のオーバ
ーフローは漂白定着タンクL₂へ導入した。

各ランニングにおいては、カラー印画紙にプリンターに
より標準的な露光を与え毎日90mずつ、10日間処理を行
ない、ランニングの開始時と終了時の残色の変化、逆浸
透膜の透過水量変化、水洗タンク内のバクテリアの繁殖
を実施例−１と同様の方法で評価した。

表−５に示したようにベンジルアルコールを含まない発
色現像液を用いることにより、逆浸透膜の透過水量の低
下は著しく小さくなり残色の増加を抑制されることがわ
かる。

特にイオン交換水を用いたNo.6〜９では透過水量の低下
はほとんどなく、かつ残色もより効果的に抑制される。

又、本発明のNo.2〜No.9では水洗水のバクテリア繁殖も
確実に防止され、水洗水はいずれも清浄で浮遊物も極く
わずかで全く支障なく処理できた。

更に加え、本発明における保恒剤としては、従来から広
範に用いられてきたヒドロキシルアミンよりも例示化合
物Ｉ−１、III-19等の方が好ましかった。

実施例−３実施例−１のカラー印画紙に用いたカプラーExM−１を
下記のカプラーＸに変更して試料Ａとし、これに2854
K、200CMSのウェッジ露光を与え、実施例−２ランニン
グNo.9において水洗工程を第２図のとおりとした条件で
処理した。

逆浸透膜は東レ（株）製SUM-206（架橋ポリアミド複合
膜、膜面積0.8m²）を耐圧ベッセルに装填し、送液圧力5
kg/cm²、送液流量3l/minに条件設定した。次に上記試料
Ａのハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率を40モル％に変更
し、試料Ｂとして以下上記と同様に処理した。

結果は実施例−２ランニングNo.9と同様に良好で、逆浸
透膜の透過水量は初期720mlに対し終了時はいずれも710
mlでほとんど低下しなかった。

ただし、試料Ａに比べ試料Ｂのイエロー、マゼンタ、シ
アンの最大発色濃度は低く、本発明には高塩化銀乳剤を
含む感光材料がより好ましいことが明らかであった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は逆浸透装置を組込んだ自動現像機の概
略図である。第１図、第２図において、図中の記号の意
味を以下に記す。 1:白色現像タンクL₁ 2:漂白定着タンクL₂ 3:第１水洗タンクW₁ 4:第２水洗タンクW₂ 5:第３水洗タンクW₃ 6:送液ポンプP,P₁，P₂ 7:逆浸透膜内蔵耐圧ベッセルR₀ 8:濃縮液C,C₁，C₂ 9:透過水Ｄ 10:補充新鮮水Ｒ 11:ストックタンクS_T 12:向流水洗用配管Ｋ 13:オーバーフロー水OF

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²当た
りに補充される補充液が発色現像工程で120ml以下、漂
白定着工程で240ml以下、水洗工程で500ml以下であり、
発色現像液が実質的にベンジルアルコールを含有せず、
且つ水洗水が逆浸透膜で処理されることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項２】補充される水洗水のカルシウム及びマグネ
シウムイオンの濃度が、それぞれ3mg/l以下に低減され
ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の処
理方法。