JPH07114914B2 - 消臭材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、消臭材料に関する。更に詳しくは、カルボキ
シフタロシアニン金属錯体を消臭成分とする消臭材料に
関する。

〔従来の技術〕 悪臭を含め各種の臭いを消す方法としては、感覚的消
臭、化学的脱臭、物理・化学的脱臭、物理的吸着脱臭、
生物的脱臭などの方法がとられている。

現在、悪臭の消臭材として最も一般的に用いられている
ものは活性炭であるが、活性炭の作用は物理的吸着脱臭
であり、従って吸着が飽和点に達すると効果が少なくな
るばかりではなく、アンモニアに対する吸着能力が殆ん
どないなどの欠点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

主な悪臭物質の多くは移動性水素を有し、これを脱水素
酸化し、二量化、水溶性化、不揮発化させることにより
消臭が可能と考えられ、生体内酵素が悪臭物質に作用す
る例をいくつかみることができる。これらの反応を行な
う酵素は、ヘマトポリフィリンを含み、アポたん白質と
結合して鉄は３価スピンの電子状態となり、たん白質の
ヒスチジンイミダゾール窒素が第５配位座に配位してい
る。これと類似の触媒活性のあるカルボキシフタロシア
ニン金属錯体、例えばオクタカルボキシフタロシアニン
鉄錯体は、カタラーゼと類似の反応機構で分解し、比活
性がヘミンの約６倍という比較的高い活性を示してい
る。

ところで、かかるカルボキシフタロシアニン金属錯体の
消臭効果は、アンモニアだけにとどまらず、硫化水素な
どの悪臭の除去にも有効であることが本発明者らによっ
て見出されたが、その消臭材料としての取扱いを容易に
するために、それを粒状物に吸着させることが検討さ
れ、粒状物としてスチレン−ジビニルベンゼン共重合体
のマイクロポーラスビーズがここに選択された。

更に、カルボキシフタロシアニン金属錯体の消臭効果
は、水の存在下において十分に発揮されるので、このマ
イクロポーラスビーズの場合にもそこに水分を保持させ
た状態で使用されることが好ましく、その場合水分の蒸
発を抑制するために、吸水性物質をそこに共存させて用
いられる。

〔問題点を解決するための手段〕

従って、本発明は消臭材料に係り、この消臭材料は、カ
ルボキシフタロシアニン金属錯体水溶液またはこれと吸
水性物質とをスチレン−ジビニルベンゼン共重合体マイ
クロポーラスビーズに保持せしめてなる。

カルボキシフタロシアニン金属錯体としては、次式で表
される4,4′,4″,4−テトラカルボキシフタロシアニ
ン−金属錯体 あるいは4,5,4′,5′,4″,5″,4,5−オクタカルボ
キシフタロシアニン−金属錯体などの３価鉄、コバル
ト、ニッケル、銅などの錯体が一般に用いられる。

カルボキシフタロシアニン金属錯体はまた、カルボキシ
ル基との反応性を有する水酸基、アミノ基、エポキシ
基、ポリジニウム基などを有する化合物またはオリゴマ
ーなどとの複合させた形で用いることができる。この場
合には、カルボキシフタロシアニン金属錯体の分子分散
性が良くなったり、マイクロポーラスビーズへの保持も
一層容易に行なわれるようになる。

これらのカルボキシフタロシアニン金属錯体の水溶液
は、好ましくは吸水性物質と共に用いられる。この吸水
性物質としては、グリセリン、エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ボリビニルアルコール、ポリア
クリル酸、ポリビニルピロリドン、でん粉などが用いら
れる。

これらの各物質を保持させるスチレン−ビニルベンゼン
共重合体マイクロポーラスビーズは、ジビニルベンゼン
部分がスチレン基体の架橋点として作用する樹脂であっ
て、16〜1800Åの孔径および0.1ml/g以上の細孔容積を
有しており、三菱化成工業製品ダイヤイオンHPシリーズ
として市販されている。

マイクロポーラスビーズへの金属錯体の保持は、例えば
カロボキシフタロシアニン鉄の場合、それの溶液に調製
し、それを用いての浸漬、噴霧などの手段がとられる。
この溶液は、例えば当量の水酸化カリウムと共に溶解さ
せた溶液として調製され、用いられる。

浸漬などの実際の処理に際しては、上記金属錯体溶液に
含浸をより円滑に行わせるためのエタノールなどを添加
したものが用いられ、吸水性物質が用いられる場合には
それがエタノールなどと同時に添加される。浸漬後には
約40〜150℃に加熱してエタノールを蒸発せしめ、その
際に一緒に蒸発した分の水を加えて、金属錯体以外に少
量の水酸化カリウム、あるいは更にビーズ量に対して約
１〜100重量％の吸水性物質を含有する組成の溶液をマ
イクロポーラスビーズ100g当り約20g程度迄含浸させ
る。

〔作用〕および〔発明の効果〕 本発明に係る消臭材料は、粒状のため任意の容器に収容
して使用することができるので、取扱性の上での利便が
認められる。

また、カルボキシフタロシアニン金属錯体は、アンモニ
アや硫化水素など移動性水素を有する物質の悪臭分解に
有効に作用するが、その消臭効果はそれが作用する際の
水分量の影響を大きく受ける。

本発明においては、このように水分量の大きな影響を受
けるカルボキシフタロシアニン金属錯体を水分保持量の
大きいスチレン−ジビニルベンゼン共重合体マイクロポ
ーラスビーズに保持させることにより、それが本来有す
る消臭能力を十分に発揮せしめる消臭材料が提供され、
この消臭材料はアンモニアや硫化水素などの悪臭物質を
有効に消臭せしめるが、その効果は吸水性物質を併用し
たときに一段と顕著である。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ オクタカルボキシフタロシアニン鉄錯体5gを、これと当
量の水酸化カリウムを溶解させた水溶液中に加え、全体
が100mlとなる溶液を調製した。

スチレン−ジビニルベンゼンマイクロポーラスビーズ
（三菱化成工業製品ダイヤイオンHP-20）100gを、上記
錯体溶液にエタノール15gを加えた溶液中に浸漬してか
ら引き上げ、これを100℃に３時間加熱してエタノール
を蒸発させた。重量差から測定して、エタノールと共に
蒸発したと考えられる水を補給して、20gの溶液（組
成：錯体4.4g重量％、水酸化カリウム2.1重量％、水93.
5重量％）をマイクロポーラスビーズに含浸させた。

このようにして鉄錯体を浸漬保持させたマイクロポーラ
スビーズ1gを湿度65％に調整した空気を充満させた容量
5lのテフロン製テドラバック中に入れ、第１図の如くに
セットして消臭効果の測定を行なった。

即ち、テドラバック１中には、所定濃度の悪臭物質を含
有する空気（湿度65％）が充満されており、このバッグ
内空気をエアーポンプ２により毎分5lの流量でテフロン
製チューブ3,3′を経由して循環させ、悪臭物質の経時
的濃度変化（残留濃度）をコック４から抜き出された試
料について測定した。

アンモニアガスについての測定結果は第２図のグラフ
に、また硫化水素ガスについての測定結果は第４図のグ
ラフにそれぞれ示される。

実施例２ 実施例１において、スチレン−ジビニルベンゼンマイク
ロポーラスビーズ（ダイヤイオンHP-20）100gを、錯体
溶液（100ml）にエタノール15gおよびグリセリン20gを
加えた溶液中に浸漬してから引き上げ、これを100℃に
３時間加熱してエタノールを蒸発させた。重量差から測
定して、エタノールと共に蒸発したと考えられる量の水
を補給して、20gの溶液（組成：錯体3.7重量％、水酸化
カリウム1.8重量％、水79.7重量％、グリセリン14.8重
量％）をマイクロポーラスビーズに含浸させた。

この含有マイクロポーラスビーズついて、実施例１と同
様の消臭試験が行われた。アンモニアガスについての測
定結果は第３図のグラフに、また硫化水素ガスについて
の測定結果は第５図のグラフにそれぞれ示される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る消臭材料を用いての消臭効果試
験装置の概略図である。第２〜５図は、それぞれ実施例
１〜２の試験結果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/81 Ｂ０１Ｊ 20/26 (72)発明者 工藤 雄二 神奈川県藤沢市鵠沼神明５−12−25 関根 アパート６号 (56)参考文献 特開 昭61−232856（ＪＰ，Ａ) 実開 昭55−163022（ＪＰ，Ｕ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボキシフタロシアニン金属錯体水溶液
   をスチレン−ジビニルベンゼン共重合体マイクロポーラ
   スビーズに保持せしめた消臭材料。
2. 【請求項２】カルボキシフタロシアニン金属錯体水溶液
   および吸水性物質をスチレン−ジビニルベンゼン共重合
   体マイクロポーラスビーズに保持せしめた消臭材料。
3. 【請求項３】吸水性物質がグリセリンである特許請求の
   範囲第２項記載の消臭材料。